DE682709C

DE682709C - Process to increase the shelf life of calcium cyanamide grains or pieces

Info

Publication number: DE682709C
Application number: DEB171333D
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Dolde; Arthur Lehmann; Dr Rudolf Wendlandt
Original assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Current assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE AG
Priority date: 1935-10-09
Filing date: 1935-10-09
Publication date: 1939-10-20

Description

Verfahren zur Erhöhung der Haltbarkeit von Kalkstickstoffkörnern oder -stücken Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erhöhung der Haltbarkeit von Kalkstickstoffkörnern oder -stücken.Process for increasing the shelf life of grains of calcium cyanamide or pieces The invention relates to a method for increasing the shelf life of granules or lumps of calcium cyanamide.

Nachdem es in letzter Zeit gelungen ist, auf verschiedenen Wegen, sei es nach Hydratisierung von pulverförmigem Kalkstickstoff, sei es durch Azotieren von körnigem Carbid oder Carbidbildungsgemischen oder durch Brechen von Kalkstickstoffblöcken, Kalkstickstoff in Kornform zu gewinnen, hat es sich herausgestellt, daß bei manchen Herstellungsverfahren diese Körner bei längerem Lagern wieder zerfallen oder zum mindesten wieder stäubende Eigenschaften annehmen. Es besteht daher .die Aufgabe, durch eine Nachbehandlung die Haltbarkeit dieser Yalkstickstoffkörner oder -stücke zu verbessern. Es ist zwar bekannt, bei der Herstellung von Kalkstick s.toffkörnern durch . Brechen von Blöcken oder größeren Stücken den hierbei anfallenden Staub durch Agglomeration an die Körner unter Anwendung von Bindemitteln zu verringern, indessen hat man hierbei zu große Wassermengen peinlichst zu vermeiden gesucht.Having recently succeeded in various ways, either after hydration of pulverulent calcium cyanamide or by azotizing from granular carbide or carbide-forming mixtures or by breaking calcium cyanamide blocks, To obtain calcium cyanamide in grain form, it has been found that with some Manufacturing process these grains disintegrate again during prolonged storage or for at least take on dusting properties again. There is therefore the task of the shelf life of these Yalk nitrogen grains or pieces by post-treatment to improve. It is known that s.toff grains are used in the production of calcium stick by . Breaking blocks or larger pieces of the resulting dust to reduce by agglomeration on the grains using binders, in the meantime one has painstakingly tried to avoid excessive amounts of water.

Es wurde nun gefunden, daß bei einer Nachbehandlung von Kalkstickstoffkörnern oder -stücken nur dann eine befriedigendedauernde Erhöhung der Haltbarkeit der Körner erzielt wird, wenn die Behandlung mit insbesondere fein verteiltem Wasser bei unterhalb ioo° C liegenden Temperaturen erfolgt und hierbei das fein verteilte Wasser in i 3 % des Kalkstickstoffgewichts übersteigenden Mengen zugegeben wird. Der Wasserzusatz kann z. B. 16 bis ?o % betragen, in anderen Fällen aber auch 300;o übersteigen, z. B. 33% Wasserzusatz. Die Grenze ist nach oben hin dadurch gegeben, daß die Festigkeit der Körner nicht gefährdet wird.It has now been found that in an aftertreatment of calcium cyanamide grains only then a satisfactory permanent increase in the shelf life of the grains is achieved when the treatment with particularly finely divided water at below 100 ° C lying temperatures takes place and here the finely divided water in i 3% of the calcium cyanamide weight is added. The addition of water can e.g. B. 16 to? O%, but in other cases also exceed 300; o, z. B. 33% added water. The upper limit is given by the fact that the strength the grain is not endangered.

Dieses überraschende Verhalten bei der Wasserbehandlung von Kalkstickstoffkörnern ist wahrscheinlich auf die Bildung von bestimmten verfestigenden Hydraten, z. B. der molaren Zusammensetzung x CaCN2.yCaO.z H20 zurückzuführen. Es wurde nämlich gefunden, daß eine besonders vorteilhafte Erhöhung der Haltbarkeit eintritt, wenn ein solches,_Molverhältnis von Ca C N2 : H2 O eingehalten wird, das nach erfolgter Hydratisierung des Kalkes das Verhältnis x : z = i : i ist. In diesem Falle tritt eine besonders starke Erhöhung der Haltbarkeit der Kalkstickstoffkörner ein. Um dieses Molverhältnis nicht zu stören, wird die Behandlung :der Kalkstickstoffkörnex mit Wasser oder wäßrigen Lösungen bei. *"e rigen Temperaturen vorgenommen._: f.$" falls werden aber zu Beginn der Be-n'. über ioo° C liegende Temperaturen @` mieden. Außer den genannten, eine besonders vorteilhafte Wirkung ergebenden Molverhältnissen zwischen Ca C N2 und Wasser kann man auch etwas davon abweichende anwenden, da auch bereits eine partielle Bildung der angenommenen Hydratverbindungen zu --einer Verfestigung der Körner und Erhöhung ihrer Haltbarkeit führt. Verwendet man indessen nur solche Wassermengen, die gerade nur eine völlige Hydratisierung des Kalkgehaltes des Kalkstickstoffs bewirken, so tritt ein besonders leichter Zerfall der Kalkstickstoffkörner ein.This surprising behavior in the water treatment of granules of calcium cyanamide is probably due to the formation of certain solidifying hydrates, e.g. B. the molar composition x CaCN2.yCaO.z H20 attributed. It has been found that a particularly advantageous increase in durability occurs when such a molar ratio of Ca C N2: H2 O is maintained that, after the lime has been hydrated, the ratio x: z = i: i. In this case, there is a particularly strong increase in the shelf life of the calcium cyanamide grains. In order not to disturb this molar ratio, Treatment: a granule of calcium cyanamide becomes with water or aqueous solutions. * "e low temperatures. _: f. $ " but if so, at the beginning of the Be-n '. Temperatures above 100 ° C @ ` avoided. In addition to the above-mentioned molar ratios between Ca C N2 and water, which have a particularly advantageous effect, one can also use something different, since even a partial formation of the assumed hydrate compounds leads to a solidification of the grains and an increase in their durability. If, however, only such amounts of water are used which only bring about a complete hydration of the calcium content of the calcium cyanamide, the calcium cyanamide grains will break down particularly easily.

Zur Ausübung des Verfahrens der Erfindung kann man beispielsweise gebrochenen Kalkstickstoff verwenden, den man mit 13 bis 3o% betragenden Mengen flüssigen Wassers in geeigneten Apparaturen, wie Drehtrommeln oder ähnliches, befeuchtet, z. B. bespritzt oder benebelt. Hierbei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, Kälkstickstoffkörner von nicht mehr als 2o mm. Korngröße zu verwenden.For example, to practice the method of the invention Use broken calcium cyanamide, which is 13 to 3o% in amounts liquid water in suitable equipment, such as rotating drums or the like, moistened, z. B. splashed or fogged. Here it has proven to be advantageous Lime nitrogen granules not exceeding 20 mm. Grain size to use.

Eine besonders technische Bedeutung gewinnt das Verfahren der Erfindung für die Verarbeitung solcher l#-,alkstickstofr-körner, die durch Azotierung von Carbidkörnern in einer für die Anwendung als Düngemittel unmittelbar geeigneten Größe :erhalten worden sind..The method of the invention is of particular technical importance for the processing of such l #, alkali nitrogen grains, which are produced by azotization of Carbide grains in a directly suitable form for use as fertilizer Size: have been received ..

Das Wasser in flüssiger Form kann nach einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung auch geeignete Zusätze erhalten, insbesondere solche, die die Löslichkeit des Cyanamids herabsetzen und/oder selbst Düngewirkungen ausüben. Hierzu gehören z. B. Calciumnitrat, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid, wasserlösliche Phosphate, Salpetersäure o. dgl. Stoffe, die in Lösung z. B. Ca-Ionen bilden, können die Löslichkeit des Calciumcyanamids herabsetzen.The water in liquid form can according to a particular embodiment the method of the invention also receive suitable additives, in particular those which reduce the solubility of the cyanamide and / or have fertilizing effects themselves. These include B. calcium nitrate, potassium chloride, magnesium chloride, water-soluble Phosphates, nitric acid or the like. Substances that are in solution, for. B. Ca ions can form reduce the solubility of calcium cyanamide.

Einen etwa auftretenden Dicyandiamidgehalt in den Endprodukten kann man durch nachträgliches vorsichtiges Erhitzen der zweckmäßig lufttrockenen Körner auf Temperaturen von etwa i 5o° C erheblich herabdrücken.Any dicyandiamide content that may occur in the end products by subsequently carefully heating the air-dry grains, which are expediently air-dried to temperatures of about 15o ° C.

Zur Erläuterung des Verfahrens der Erfindung dienen nachfolgende Beispiele: Beispiel i Rohe Kalkstickstoffkörner von o, 5 bis 2 mm. Korngröße wurden bei einer Temperatur .unterhalb q.0° C mit 200/0 ihres Gewichtes an Wasser behandelt, bis der Wassergehalt im Produkt etwa 16 bis i8o/o beträgt. Die so behandelten Kalkstickstoffkörner zeigen auch nach 3wöchiger offener Lagerung an der Luft nur einen Staubgehalt von o,4% und eine relative Härte von 97 %. Im Gegensatz hierzu hat der unbehandelte Kalkstickstoff 2,6% Staub und eine relative Härte von nur 75%, d. h. daß der Staubgehalt unter den 6. Teil des ursprünglichen gesunken war und die Härte um 3o% gegenüber der des unbehandelten Kalkstickstoffs zugenommen hatte.The following examples serve to explain the method of the invention: Example i Raw calcium cyanamide granules from 0.5 to 2 mm. Grain size were at one Temperature .below q.0 ° C treated with 200/0 of their weight in water until the water content in the product is about 16 to 18o / o. The calcium cyanamide granules treated in this way even after 3 weeks of open storage in the air show a dust content of only 0.4% and a relative hardness of 97%. In contrast, the untreated Calcium cyanamide 2.6% dust and a relative hardness of only 75%, i.e. H. that the dust content had fallen below the 6th part of the original and the hardness was compared with 3o% that of the untreated calcium cyanamide had increased.

Beispiel 2 _ Wurden dieselben Kalkstickstoffkörner nur mit einer zur Hydratisierung ausreichenden Wassermenge (Wasserzusatz etwa 5%) behandelt, so zeigte sich nach derselben Lagerzeit unter den gleichen Bedingungen wie bei Beispiel i ein Staubanfall von i i %.Example 2 _ Were the same granules of calcium cyanamide only used with one Hydration treated sufficient amount of water (water addition about 5%), so showed after the same storage time under the same conditions as in example i a dust accumulation of i i%.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for increasing the shelf life of grains of calcium cyanamide or pieces by treating them with, in particular, finely divided water at temperatures below 100 ° C, characterized in that the fine Distributed water was added in amounts exceeding 3% of the calcium cyanamide weight will.

2. The method according to claim i, characterized in that such a large excess of water about the necessary for the destruction of the residual carbide and hydration of the free lime Amount is used that there is about 1 mole of water per mole of calcium cyanamide is.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that as the starting material Kaik nitrogen grains obtained by azotization of carbide grains in the for fertilization purposes usual grain size can be used. q .. The method according to claim i to 3, characterized characterized in that. The water used for the treatment contains additives that Reduce the solubility of the calcium cyanamide and / or have a fertilizing effect.