DE2409698B2

DE2409698B2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF GRANALS FROM MAGNESIUM OR MAGNESIUM ALLOYS

Info

Publication number: DE2409698B2
Application number: DE19742409698
Authority: DE
Original assignee: Wsesojusny Nautschno-Issledowatelskij i Projektnyj Institut Titana, Saporoschie; Institut Tschernoj Metallurgii, Dnepropetrowsk; (Sowjetunion)
Priority date: 1974-02-28
Filing date: 1974-02-28
Publication date: 1976-03-11
Also published as: DE2409698A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Herstellungsverfahren diskreter fester Metallteilchen und insbesondere der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen. The invention relates to methods of manufacturing discrete solid metal particles, and more particularly of granules of magnesium and magnesium alloys.

Bekannt ist ein Herstellungsverfahren von Granalien aus Aluminium und Magnesium und ihren Legierungen durch Zentrifugieren der flüssigen Metallschmelze mit einer Drehscheibe, Pfanne oder einem gelochten Becher (GB-PS 9 47 724,11 65 795; US-PS 29 94 102).A production process for granules from aluminum and magnesium and their alloys is known by centrifuging the molten metal with a turntable, pan or a perforated Becher (GB-PS 9 47 724.11 65 795; US-PS 29 94 102).

Für die Herstellung der Teilchen aus Magnesium und Magnesiumlegierungen nach diesem Verfahren sollen dabei das Zentrifugieren und die nachfolgende Abkühlung der sich bildenden Teilchen in einem in bezug auf Magnesium inerten Gasmedium verwirklicht werden (US-PS 26 99 576, 26 76 359, 29 34 789).For the production of magnesium and magnesium alloy particles using this process the centrifugation and the subsequent cooling of the forming particles should be done in an in be realized with respect to magnesium inert gas medium (US-PS 26 99 576, 26 76 359, 29 34 789).

Bekannt ist auch ein Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen (sowjetischer Urheberschein Nr. 2 63 401) durch Zerstäubung des flüssigen Metalls, das darin besteht, daß in das flüssige Metall vor der Zerstäubung ein Salzzusatz gegeben wird, dessen Schmelztemperatur über der Schmelztemperatur des Magnesiums liegt, z. B. 2 bis 20 Gewichtsprozent Chloride der Alkali- und Erdalkalimetalle.A manufacturing process for granules from magnesium and magnesium alloys is also known (Soviet copyright certificate No. 2 63 401) by atomizing the liquid metal that consists in a salt additive is added to the liquid metal before atomization, the melting temperature of which is above is the melting temperature of the magnesium, e.g. B. 2 to 20 percent by weight of the alkali and chlorides Alkaline earth metals.

Die angegebenen Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium haben aber folgende Nachteile: — die Anwendung einer Schutzatmosphäre aus inerten Gasen macht den Prozeß kostspielig und relativ kompliziert in bezug auf Apparaturen; die Anwendung solcher Gase wie Wasserstoff, Methan, Propan usw. macht den Prozeß dazu explosionsgefährlich —; das Einführen eines Salzzusatzes in die Metallschmelze, dessen Schmelztemperatur höher als die des Magnesiums liegt, gewährleistet keinen sicheren Schutz des dispergierten flüssigen Metalls gegen Oxydation durch Luftsauerstoff, was den Prozeß wegen sich periodisch wiederholender Magnesiumentzündungen im Verlauf seiner Dispergierung praktisch unregelbar macht. Das führt zur Bildung der Teilchen mit willkürlichen Formen und einer stark oxydierten Oberfläche.However, the specified manufacturing processes for granules from magnesium have the following disadvantages: - The use of a protective atmosphere of inert gases makes the process expensive and relatively complicated in relation to apparatus; the use of such gases as hydrogen, methane, propane, etc. makes the process explosive -; the introduction of a salt additive into the molten metal, whose melting temperature is higher than that of magnesium does not guarantee reliable protection of the dispersed liquid metal against oxidation by atmospheric oxygen, which makes the process periodic repetitive magnesium inflammation in the course of its dispersion makes it practically unregulated. That leads to the formation of particles with arbitrary shapes and a highly oxidized surface.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen mit solch einer Zusammensetzung der Komponenten des Saizzusatzes zu schaffen, daß sie einen stabilen Verlauf des Granulationsprozesses in der Luftatmosphäre gewährleisten und daß die dabei erhaltenen magnesiumhakigen Mischungen eine Zusammensetzung und ein Verhältnis der Komponenten haben, die einen erfolgreichen Prozeß der Entschwefelung des Metalls ermöglichen.The invention is based on the object of a manufacturing method of granules of magnesium and magnesium alloys with such a composition of the components of the Saizzusatzes to create a stable course of the granulation process ensure in the air atmosphere and that the resulting magnesium hooked mixtures Have a composition and a ratio of the components that make a successful process of the Enable desulfurization of the metal.

Diese Aufgabe wird bei einem Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen, das die gleichzeitige Zuführung des flüssigen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung und eines Salzzusatzes zu einem Fliehkraftgranulator in ununterbrochenen Strahlen vorsieht, wobei der Salzzusatz eine Mischung des Magnesiumchlorides mit mindestens einem Alkali- und Erdalkalimetallchlorid darstellt, und die Zerkleinerung der Mischung aus flüssigem Magnesium oder der Magnesiumlegierung und demThis task is performed in a manufacturing process for granules from magnesium and magnesium alloys, that the simultaneous supply of the liquid magnesium or the magnesium alloy and one Salt additive to a centrifugal granulator provides in uninterrupted jets, the salt additive a Is a mixture of magnesium chloride with at least one alkali and alkaline earth metal chloride, and comminuting the mixture of liquid magnesium or the magnesium alloy and the

Salzzusatz in diskrete flüssige Teilchen durch Fliehkräfte mit nachfolgender Abkühlung der gebildeten Granalien in der Luft vorsieht, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß im Salzzusatz diejenigen der angegebenen Komponenten in solcher quantitativen Verbindung verwendet werden, die eine kleinere Anfangstemperatur der Kristallisation des Salzzusatzes als die des Magnesiums und eine Dichte des Salzzusatzes bei 670 bis 730° C, die das 0,95- bis l,2fache der Dichte des flüssigen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung im gleichen Temperaturbereich beträgt, gewährleisten; dabei wird dem Fliehkraftgranulatur das Magnesium oder die Magnesiumlegierung mit einer Temperatur von 670 bis 720⁰C und der Salzzusatz mit einer Temperatur von 670 bis 730° C zugeführt.Provides salt addition in discrete liquid particles by centrifugal forces with subsequent cooling of the granules formed in the air, solved according to the invention in that those of the specified components are used in such quantitative compound in the salt addition that a lower initial temperature of the crystallization of the salt addition than that of magnesium and a Ensure the density of the added salt at 670 to 730 ° C, which is 0.95 to 1.2 times the density of liquid magnesium or the magnesium alloy in the same temperature range; thereby the Fliehkraftgranulatur the magnesium or the magnesium alloy having a temperature of 670-720 ⁰ C and the addition of salt at a temperature of 670-730 ° C is supplied.

Der Salzzusatz, zusammengesetzt unter Berücksichtigung der obenerwähnten Anforderungen, gewährleistet bei der Einhaltung des oben angegebenen Temperaturbereiches der Erhitzung des Salzzusatzes und des flüssigen Metalls einen sicheren Schutz der sich bei der Fliehkraftzerstäubung bildenden Tröpfchen des flüssigen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung gegen den direkten Kontakt mit Luftsauerstoff, bis sie zu Granalien erstarren.The addition of salt, composed taking into account the above-mentioned requirements, ensures while maintaining the temperature range specified above for the heating of the salt additive and the liquid metal provides reliable protection for the droplets formed during centrifugal atomization of liquid magnesium or magnesium alloy against direct contact with atmospheric oxygen, until they solidify into granules.

Der Salzzusatz, der eine niedrigere Schmelztemperatur als Magnesium und eine Dichte hat, die in der Nähe der Dichte des Magnesiums liegt, wird zusammen mit dem Metall zentrifugiert, verfließt als dünner Salzfilm über die Oberfläche jedes Metalltröpfchens und schützt es gegen einen Kontakt mit Luftsauerstoff. Diese Schutzwirkung des Salzfilmes kann bis zu seiner Kristallisation dauern, die nach der Erstarrung des Metallteilchens eintritt. Wenn die Kristallisation des Zusatzsalzes früher stattfindet als die Erstarrung des von ihm zu schützenden Metalls, so wird in diesem Falle eine intensive Oxydation (oft mit Entzündung) der Metallgranalien beobachtet.The salt addition, which has a lower melting temperature than magnesium and a density that is in the Close to the density of the magnesium, it is centrifuged together with the metal, flowing away as thinner Salt film over the surface of each metal droplet and protects it against contact with atmospheric oxygen. This protective effect of the salt film can last until its crystallization, which occurs after the solidification of the Metal particle occurs. If the crystallization of the additional salt takes place earlier than the solidification of the of the metal to be protected, in this case intensive oxidation (often with inflammation) of the metal granules observed.

Zur Verletzung eines stabilen Verlaufes der Granulation, was durch intensive Oxydation (Verbrennung) des Magnesiums während der Zerstäubung und durch die Bildung von Granalien mit willkürlichen Formen und einer stark oxydierten Oberfläche zum Vorschein kommt, führt eine Überhitzung des Metalls über 72O⁰C oder umgekehrt eine ungenügende Erwärmung des Metalls (unter 67O⁰C). ^{Overheating of the metal above 72O 0} C or vice versa leads to the violation of a stable course of the granulation, which comes to light through intensive oxidation (combustion) of the magnesium during atomization and the formation of granules with random shapes and a strongly oxidized surface Insufficient heating of the metal (below 67O ⁰ C).

Die Temperatur des Salzzusatzes soll bei der Zufuhr in das flüssige Metall ungefähr der Temperatur des Metalls gleich sein, dabei soll die Anfangstemperatur seiner Kristallisation berücksichtigt werden. Eine erhebliche Erhitzung des Salzzusatzes über seine Schmelztemperatur führt zu einer unerwünschten Bildung eines massiven »Klumpens«, der aus Metallgranalien besteht, die aneinander mit Salzzusatz geklebt sind, dem es wegen eines hohen Erhitzungsgrades nicht gelingt, auf der Flugbahn bis zum Zusammenstoß mit der Wand einer Kammer zum Sammeln von Granalien zu erstarren. Die Durchführung des Granulationsprozesses bei einer ungenügenden Erhitzung des Salzzusatzes führt zur frühzeitigen Erstarrung des Salzzusatzes auf der Oberfläche der noch nicht erstarrten Metallteilchen und folglich zu ihrer intensiven Oxydation durch Luftsauerstoff.The temperature of the salt addition should be approximately the same as the temperature of the liquid metal when it is fed into the liquid metal Metal, the initial temperature of its crystallization should be taken into account. One considerable heating of the added salt above its melting temperature leads to an undesirable effect Formation of a massive "lump" consisting of metal granules stuck together with the addition of salt which does not succeed because of a high degree of heating, on the trajectory up to the collision to solidify with the wall of a chamber for collecting granules. The implementation of the granulation process with insufficient heating of the salt additive leads to premature Solidification of the salt additive on the surface of the not yet solidified metal particles and consequently to their intensive oxidation by atmospheric oxygen.

Für die Senkung der Hygroskopizität und für die Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit der Metall-Salz-Mischung, die sich nach der Abkühlung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierung und Salzzusatz bildet, werden erfindungsgemäß in den Salzzusatz 0.5 bis 10 Gewichtsprozent Magnesium-, Natrium- und Erdalkalimetallfluoride einzeln oder in einer Kombination eingeführt. Es ist bekannt, daß Magnesium-, Natrium- und Erdalkalimetallfluoride weniger hygroskopische Salze sind als analoge Chiorverbindungen. Außerdem erhöhen die Fluoride, wie bekannt, die Korrosionsfestigkeit des Magnesiums und der Magnesiumlegierungen, während sie auf der Metalloberfläche einen dünnen FluoridschutzfUm bilden. Aber die Anwendung eines Salzzusatzes, bestehend nur aus Fluoriden, wird dadurch erschwert, daß die Fluoride eine hohe Schmelztemperatur haben und außerdem die nachfolgende hydrochemische Behandlung der Granalien erschweren, weil sie im Wasser praktisch unlöslich sind. Darum ist es zweckmäßig, bei der Herstellung der granulierten, magnesiumhaltigen Mischungen eine beschränkte Menge von Fluoriden einzuführen, die vollkommen in die sich bildende granulierte Metall-Salz-Mischung übergehen und ihre Korrosionsfestigkeit erhöhen. Außerdem ist die An-To reduce the hygroscopicity and to increase the corrosion resistance of the metal-salt mixture, which are formed after the magnesium and magnesium alloy granules have cooled down and salt additive forms, according to the invention in the salt additive 0.5 to 10 percent by weight of magnesium, Sodium and alkaline earth metal fluorides introduced individually or in a combination. It is known that Magnesium, sodium and alkaline earth metal fluorides are less hygroscopic salts than analogous chlorine compounds. In addition, as is known, the fluorides increase the corrosion resistance of magnesium and the magnesium alloys while forming a thin fluoride protective film on the metal surface. But the use of a salt additive consisting only of fluorides is made more difficult. that the fluorides have a high melting temperature and also the subsequent hydrochemical treatment make the granules difficult because they are practically insoluble in water. That is why it is useful a limited amount of fluorides in the preparation of the granulated, magnesium-containing mixtures to introduce, which pass completely into the granulated metal-salt mixture that forms and their Increase corrosion resistance. In addition, the

ao Wendung "on Fluoriden in einer Reihe von Prozessen der Behandlung des flüssigen Metalls z. B. des Roheisens und der Ferrolegierungen auch wünschenswert, weil das zu einer hochwertigeren Reinigung des Metalls von schädlichen Beimengungen beitragen kann.ao twist on fluorides in a number of processes the treatment of the liquid metal e.g. B. of pig iron and ferro-alloys also desirable, because this can contribute to a higher quality cleaning of the metal from harmful impurities.

Konkrete Zusammensetzungen der Salzzusätze, die den oben dargelegten Anforderungen entsprechen, können sehr unterschiedlich sein. Es gibt aber einige optimale Zusammensetzungen, bei deren Bestimmung folgende Erwägungen zu berücksichtigen sind:Specific compositions of the salt additives that meet the requirements set out above, can be very different. But there are some optimal compositions in determining them the following considerations must be taken into account:

die Schmelztemperatur des Saizzusatzes soll niedriger als die des Magnesiums sein;
die Dichte des Salzzusatzes soll das 0,95- bis l,2fache der Dichte des flüssigen Metalls bei Temperaturen von 670 bis 730⁰C betragen;
die Salzschmelze soll das flüssige Metall gut benetzen ohne von ihm reduziert zu werden;
die Salzmischung soll nach der Erstarrung eine minimale Hygroskopizität aufweisen;
die Salzmischung soll unter gleichen übrigen Bedingungen einen minimalen Einfluß auf die Senkung der Korrosionsfestigkeit des granulierten Magnesiums ausüben;
die Salzmischung soll billig sein und eine minimale Menge von schwerschmelzenden Beimischungen, wie z. B. Magnesiumoxyd, enthalten.the melting temperature of the salt additive should be lower than that of magnesium;
the density of the salt additive to 0.95 to l, 2-fold amount to the density of the liquid metal at temperatures of 670-730 ⁰ C;
the molten salt should wet the liquid metal well without being reduced by it;
the salt mixture should have minimal hygroscopicity after solidification;
the salt mixture should, under the same other conditions, have a minimal influence on the lowering of the corrosion resistance of the granulated magnesium;
the salt mixture should be cheap and a minimal amount of refractory additives, such as. B. Magnesium oxide contain.

Diesen Anforderungen entsprechen Salzzusätze mitSalt additives also meet these requirements

folgenden Zusammensetzungen. Erfindungsgemäß kann in das flüssige Magnesium ein Salzzusatz eingeführtfollowing compositions. According to the invention, a salt additive can be introduced into the liquid magnesium

werden, der folgendes (in Gewichtsprozent) enthält:which contains the following (in percent by weight):

40 bis 65 KCl,
25 bis 50 NaCl,
3 bis 10 MgCl₂,
bis 5,0 CaCl₂,
bis 0,8 F-,
höchstens 0,5 MgO.40 to 65 KCl,
25 to 50 NaCl,
3 to 10 MgCl ₂ ,
up to 5.0 CaCl ₂ ,
up to 0.8 F-,
at most 0.5 MgO.

In die flüssige Magnesiumlegierung kann erfindungs· gemäß ein Salzzusatz eingeführt werden, der folgendes (in Gewichtsprozent) enthält:According to the invention, a salt additive can be introduced into the liquid magnesium alloy, as follows (in percent by weight) contains:

30 bis 50 KCl,
10 bis 40 MgCl₂,
bis 5,0 CaCl₂,
bis 0,8 F-,30 to 50 KCl,
10 to 40 MgCl ₂ ,
up to 5.0 CaCl ₂ ,
up to 0.8 F-,

höchstens 0,8 MgO,
3 bis 15 BaCl₂,
der Rest — NaCl.at most 0.8 MgO,
3 to 15 BaCl ₂ ,
the rest - NaCl.

Das Magnesiumoxyd ist eine unerwünschte Beimischung, die den Granulationsprozeß verschlechtert, darum soil man die Salzzusätze unter solchen Bedingungen herstellen, die eine Pildung des Magnesiumoxydes in der Schmelze ausschließen.Magnesium oxide is an undesirable admixture that worsens the granulation process, therefore the salt additives should be prepared under such conditions that the formation of magnesium oxide exclude in the melt.

Für die Herstellung eines magnesiumhaltigen granulierten Werkstoffes, der eine minimale Hygroskopizität und tine hohe Korrosionsfestigkeit hat, wird in das flüssige Metall erfindungsgemäß ein Salzzusatz eingeführt, der auf Grundlage der weniger hygroskopischen Natrium- und Kaliumchloride im Verhältnis 1,1 bis 1,5 mit 0,5 bis 10 Gewichtsprozent Natriumfluorid zusammengesetzt wird, dabei darf der Gesamtgehalt der hygroskopischeren Barium-, Magnesium- und Kalziumchloride 5 Gewichtsprozent nicht überschreiten. For the production of a magnesium-containing granulated material that has minimal hygroscopicity and high corrosion resistance, a salt additive is introduced into the liquid metal according to the invention, based on the less hygroscopic sodium and potassium chlorides in a ratio of 1.1 to 1.5 with 0, 5 to 10 percent by weight of sodium fluoride is composed, the total content of the more hygroscopic barium, magnesium and calcium chlorides must not exceed 5 percent by weight.

Das gewählte Verhältnis zwischen Natrium- und Kaliumchloriden entspricht ungefähr einem äquimolekularen Gemisch, das eine minimale Schmelztemperatur hat (etwa 650⁰C); der Zuschlag von Fluoriden gewährleistet eine weitere Senkung der Schmelztemperatur und eine gewisse Erhöhung der Dichte des Salzzusatzes und — was besonders wichtig ist — eine Erhöhung der Korrosionsfestigkeit des hergestellten Werkstoffes.The selected ratio between sodium and potassium chlorides corresponds approximately to a equimolecular mixture containing a minimum melting temperature (about 650 ⁰ C); the addition of fluorides ensures a further lowering of the melting temperature and a certain increase in the density of the added salt and - what is particularly important - an increase in the corrosion resistance of the material produced.

Für die Granulation des reinen Magnesiums soll der Gehalt an Erdalkalimetallen (Ba, Ca, Mg) auf ein Minimum gebracht werden, zulässig ist die Anwesenheit von 2 bis 3 Gewichtsprozent des Magnesiumchlorides. Für die Granulation der Magnesiumlegierung wird Bariumchlorid bevorzugt, um die Dichte des Salzzusatzes zu erhöhen.For the granulation of the pure magnesium, the content of alkaline earth metals (Ba, Ca, Mg) should be reduced The presence of 2 to 3 percent by weight of the magnesium chloride is permissible. For the granulation of the magnesium alloy, barium chloride is preferred in order to increase the density to increase the amount of salt added.

Die Anv/endung der oben beschriebenen Zusammensetzungen der Salzzusätze unter Berücksichtigung des Verhältnisses zwischen der Erhitzungütemperatur der angegebenen Salzzusätze und des flüssigen Metalls gewährleistet die Durchführung eines regelbaren Granulationsprozesses.The use of the above-described compositions of the salt additives, taking into account the Relationship between the heating temperature of the specified salt additives and the liquid metal ensures the implementation of a controllable granulation process.

Für die Herstellung des granulierten Metalls, das mindestens zu 50% aus Granalien mit sphärischen und ellipsoiden Formen besteht, werden erfindungsgemäß dem flüssigen Metall 2,5 bis 20 Gewichtsprozent des Salzzusatzes zugegeben. Je höher dabei der Verbrauch des Salzzusatzes in angegebenen Bereichen ist, desto mehr haben die Granalien sphärische und ellipsoide Formen. Wenn 20 Gewichtsprozent des Salzzusatzes verbraucht werden, so besteht das Produkt praktisch zu 100% aus Teilchen mit sphärischen und ellipsoiden Formen.For the production of the granulated metal, which is at least 50% from granules with spherical and ellipsoidal shapes, according to the invention, the liquid metal is 2.5 to 20 percent by weight of the salt added. The higher the consumption of the added salt in the specified areas, the more the granules have spherical and ellipsoidal To shape. When 20 percent by weight of the salt additive is consumed, the product passes practically 100% of particles with spherical and ellipsoidal shapes.

Für die Herstellung des granulierten Metalls, das mindestens zu 50 % aus Teilchen besteht, die eine verlängerte Form haben und deren Länge mindestens um das 2fache ihre Dicke überschreitet, werden dem flüssigen Metall 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent des Salzzusatzes zugegeben. Je nach der Senkung des Verbrauches des Salzzusatzes unter 2,5 Gewichtsprozent steigt im granulierten Magnesium der Gehalt an Teilchen mit verlängerter Form an.For the production of the granulated metal, which consists of at least 50% particles, which an elongated Shape and the length of which is at least twice its thickness liquid metal added 0.5 to 2.5 percent by weight of the salt additive. Depending on the decrease in consumption the addition of salt below 2.5 percent by weight increases the content of particles in granulated magnesium with an elongated shape.

Die bei der Zerstäubung in der Luft hergestellten Granalien der Magnesium-Salz-Mischung sind nach der Abkühlung und Siebung schon Warenprodukte, die für die Entschwefelung, Desoxydation und Modifikation von Roheisen und Ferrolegierungen und Stählen verwendet werden.The granules of the magnesium-salt mixture produced by atomization in the air are after cooling and sieving are already commodity products that are used for desulphurisation, deoxidation and modification be used by pig iron and ferro-alloys and steels.

Nach dem vorgeschlagenen Verfahren können jedoch das granulierte Magnesium und Magnesiumlegierungen hergestellt werden, die an Reinheit und Gehalt an aktivem Magnesium den nach anderen, kostspieligen Verfahren hergestellten Magnesiumpulvern nicht nachstehen (Fräsen oder Zerstäubung in der Kohlenwasserstoff- oder Inertgasatmosphäre).However, according to the proposed method, the granulated magnesium and magnesium alloys which are costly in purity and active magnesium content Magnesium powders produced by the process (milling or atomization in the hydrocarbon or inert gas atmosphere).

Für die Herstellung solch eines Werkstoffes wird erfindungsgemäß das granulierte Metall nach der Luftabkühlung im Bereich von 600 bis 100⁰C einer hydrochemischen Behandlung im Laufe von 0,5 bis 5 min unterworfen.For the production of such a material, according to the invention, the granulated metal is ^{subjected, after air cooling in the range from 600 to 100 °} C., to a hydrochemical treatment in the course of 0.5 to 5 minutes.

Die Verbindung des vorgeschlagenen VerfahrensThe connection of the proposed method

ίο mit einer hydrochemischen Behandlung gestattet es, die letztere auf Grund der Verwertung der Granalienwärme zu verbilligen. Außerdem wird der Prozeß der hydrochemischen Behandlung selbst im Vergleich mit den für die Bearbeitung der Erzeugnisse aus Magnesiumlegierungen empfohlenen Verfahren wesentlich vereinfacht.ίο with a hydrochemical treatment allows to make the latter cheaper due to the utilization of the heat of the granules. In addition, the process of hydrochemical treatment itself compared to that used for machining magnesium alloy products The recommended procedures are much simpler.

Gemäß der Erfindung kann man für die hydrochemische Behandlung z. B. eine Lösung von 1 bis 10 % Erdalkalimetalldichromat mit einer Temperatur von 10 bis 35° C beim Gewichtsverhältnis Granalien zar Lösung wie 1: 2 bis 1: 20 verwenden. Nach der hydrochemischen Behandlung und Trocknung nach bekannten, zu diesem Zweck geeigneten Verfahren kann das granulierte Magnesium 98 bis 99,6 Gewichtsprozent aktives Magnesium enthalten.According to the invention, for the hydrochemical treatment, for. B. a solution of 1 to 10% Alkaline earth metal dichromate with a temperature of 10 to 35 ° C with a weight ratio of granules zar Use solution like 1: 2 to 1:20. According to the hydrochemical Treatment and drying according to known methods suitable for this purpose can the granulated magnesium contain 98 to 99.6 percent by weight active magnesium.

Das vorgeschlagene Verfahren ist unserer Meinung nach ein universales Verfahren, weil es die Erzeugung einer Vielzahl verschiedener magnesiumhaltiger granulierter Werkstoffe ermöglicht, die die Anforderungen verschiedener Verbraucher (Metallurgen, Gießer, Chemiker) befriedigen können. So werden z. B. die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen erhaltenen Mischungen erfolgreich für die Entschwefelung und Modifikation des Roheisens verwendet, indem sie höhere technische Kennwerte im Vergleich zu den durch Fräsen hergestellten Magnesiumpulvern gewährleisten. Die hergestellten Mischungen sind gemäß der Erfindung mehr schüttbar und explosionssicher, sie haben eine Schüttdichte von 0,9 bis 1,2 g/cm³, und die Selbstentzündungstemperatur liegt um 400 bis 500⁰C höher als die der Magnesiumpulver, die durch Fräsen hergestellt werden.In our opinion, the proposed process is a universal process because it enables the production of a large number of different granulated materials containing magnesium, which can satisfy the requirements of various consumers (metallurgists, foundries, chemists). So z. For example, the mixtures obtained during the production of granules from magnesium and magnesium alloys are successfully used for the desulphurisation and modification of pig iron by ensuring higher technical parameters compared to the magnesium powders produced by milling. According to the invention, the mixtures produced are more pourable and explosion-proof, they have a bulk density of 0.9 to 1.2 g / cm ³ , and the self-ignition temperature is 400 to 500 ^° C. higher than that of the magnesium powder produced by milling .

Die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen erhaltene Mischung kann gemäß der Erfindung enthalten (in Gewichtsprozent): The mixture obtained in the manufacture of granules from magnesium or magnesium alloys may contain according to the invention (in percent by weight):

65 bis 97 granuliertes Magnesium,65 to 97 granulated magnesium,

0,3 bis 16 Magnesium- und Alkalimetall-Chloride, 0,1 bis 10 eines der erwähnten Fluoride,0.3 to 16 magnesium and alkali metal chlorides, 0.1 to 10 one of the fluorides mentioned,

bis 3,0 Erdalkalimetallchloride,up to 3.0 alkaline earth metal chlorides,

höchstens 6,0 Magnesiumoxyd.not more than 6.0 magnesium oxide.

Die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen erhaltene Mischung kann gemäß der Erfindung enthalten (in Gewichtsprozent) :The mixture obtained in the manufacture of granules from magnesium or magnesium alloys may contain according to the invention (in percent by weight):

60 bis 97 granulierte Magnesiumlegierung,
0,3 bis 16 Magnesium- und Alkalimetall-Chloride, 0,1 bis 10 eines der erwähnten Fluoride,
0,3 bis 10 Erdalkalimetall-Chloride,
höchstens 5,0 Magnesiumoxyd.60 to 97 granulated magnesium alloy,
0.3 to 16 magnesium and alkali metal chlorides, 0.1 to 10 one of the fluorides mentioned,
0.3 to 10 alkaline earth metal chlorides,
not more than 5.0 magnesium oxide.

Besonders korrosionsbeständig sind erfindungsgemaß Mischungen, bei welchen der Salzzusatz aus Chloriden und Fluoriden höchstens 5,0 Magnesium-, Kalzium- und Barium-Chloride einzeln oder in einer Kombination bis 2,0 Natrium- und Magnesium-According to the invention, mixtures in which the addition of salt is particularly resistant to corrosion are Chlorides and fluorides max. 5.0 Magnesium, calcium and barium chlorides individually or in one Combination of up to 2.0 sodium and magnesium

7 87 8

Fluoride und als Rest Natrium- und Kaliumchloride Beispiel 2
im Verhältnis 1,1 bis 1,5 enthält (in Gewichtsprozent).Fluoride and the remainder sodium and potassium chlorides Example 2
contains in the ratio 1.1 to 1.5 (in percent by weight).

Eine Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit der Die Bedingungen der Durchführung des ProzessesAn increase in the corrosion resistance of the The conditions of implementation of the process

Mischung wird sowohl durch Senkung der allgemeinen sind analog denen im Beispiel 1, aber der VerbrauchMixture is both reduced by the general are analogous to those in Example 1, but the consumption

Hygroskopizität der zusammengesetzten Salze, als 5 des Salzzusatzes wurde bis 2,1 Gewichtsprozent ver-Hygroscopicity of the composite salts, as 5% of the salt added was reduced to 2.1 percent by weight

auch durch Passivierung der Granalien mit Fluor- größert.also by passivating the granules with fluorine powder.

ionen, die dem Salzzusatz als Natrium- und Magne- Das hergestellte granulierte Magnesium bestand zuions that were added to the salt as sodium and magnesium

siumfiuoride angegeben werden, erreicht. 60% aus Granalien mit verlängerter Form, die imsiumfiuoride are specified, achieved. 60% of granules with an elongated shape, which are im

Je nach den Bedingungen des Prozesses, die oben Beispiel 1 beschrieben war, die übrigen 40 % bestandenDepending on the conditions of the process described in Example 1 above, the remaining 40% passed

beschrieben sind, kann man granuliertes Magnesium xo aus Granalien mit sphärischen und ellipsoiden Formengranulated magnesium xo can be obtained from granules with spherical and ellipsoidal shapes

herstellen, das über 50% Granalien mit sphärischen mit Durchmessern von 0,4 bis 2,5 mm, die mit einemproduce over 50% granules with spherical ones with diameters of 0.4 to 2.5 mm, those with a

und ellipsoiden Formen hat. Ein solcher Werkstoff dünnen Salzfilm überzogen waren,and has ellipsoidal shapes. Such a material was covered with a thin film of salt,

hat eine gute Fließbarkeit, und er wird bevorzugt in Im hergestellten granulierten Magnesium wurdenhas good flowability, and it is preferred in granulated magnesium produced in Im

den Prozessen verwendet, bei denen pneumatische 1,1 Cl" und 3,2 MgO (in Gewichtsprozent) bestimmt.the processes used in which pneumatic 1.1 Cl "and 3.2 MgO (in percent by weight) are determined.

Förderung benutzt wird. Man kann auch granuliertes 15 _R .Promotion is used. You can also use granulated 15 _R.

Magnesium herstellen, das über 50 % Granalien mit b e 1 s ρ 1 e 1 JProduce magnesium, which contains over 50% granules with b e 1 s ρ 1 e 1 J

verlängerter Form hat, deren Länge mindestens um Die Bedingungen der Durchführung des Prozesseshas elongated form, the length of which is at least equal to The conditions of implementation of the process

das 2fache ihre Dicke überschreitet. Ein solcher sind analog denen im Beispiel 1, aber der Verbrauchexceeds twice its thickness. Such are analogous to those in Example 1, but the consumption

Werkstoff ist weniger schüttbar, aber er hat eine bessere des Salzzusatzes wurde bis zu 2,6 GewichtsprozentMaterial is less pourable, but it has a better salt addition up to 2.6 percent by weight

Preßbarkeit und eine besser ausgedehnte Oberfläche. 20 vergrößert.Compressibility and a better expanded surface. 20 enlarged.

Ein solcher Werkstoff soll bevorzugt für die Bildung Das hergestellte granulierte Magnesium bestand zuSuch a material is said to be preferred for the formation of the granulated magnesium produced

verschiedener Kompositionen mit anderen Werk- 55% aus Granalien mit sphärischen und ellipsoidenvarious compositions with other works - 55% of granules with spherical and ellipsoidal

stoffen verwendet werden. Man kann z.B. Eisen- Formen, die übrigen 45 % bestanden aus Granalien mitsubstances are used. For example, you can use iron forms, the remaining 45% consisted of granules

Magnesium- oder Eisen-Silizium-Magnesium-Brikette verlängerter Form, die im Beispiel 1 beschrieben ist.Magnesium or iron-silicon-magnesium briquette of elongated shape, which is described in Example 1.

für die Modifikation des Roheisens herstellen. 25 Im hergestellten granulierten Magnesium wurdenfor the modification of pig iron. 25 In the granulated magnesium produced were

Durch hydrochemische Behandlung z. B. mit Alkali- 1,5 Ch und 2,5 MgO (in Gewichtsprozent) bestimmt,By hydrochemical treatment z. B. determined with alkali 1.5 Ch and 2.5 MgO (in percent by weight),

metalklichromat kann man das granulierte Magne- . .Metal dichromate can be the granulated magne-. .

sium von Chloridbeimischungen und Magnesiumoxyd e 1 s ρ 1 e lsium of chloride admixtures and magnesium oxide e 1 s ρ 1 e l

reinigen, dabei kann man ein Produkt herstellen, das Die Bedingungen der Durchführung des Prozessesclean, thereby making a product that The conditions of carrying out the process

aus Granalien mit vorwiegend sphärischer und ellip- 30 sind analog denen im Beispiel 1, aber der Verbrauchfrom granules with predominantly spherical and elliptical 30 are analogous to those in Example 1, but the consumption

soider Form oder aus Granalien mit verlängerter Form des Salzzusatzes wurde bis 20 % vergrößert,solid form or from granules with an extended form of added salt was enlarged up to 20%,

mit einem minimalen Gehalt an Chloriden (Chlor- Im hergestellten granulierten Magnesium wurdenWith a minimal content of chlorides (chlorine- Im produced granulated magnesium

ionen) und Oxyd besteht. 1,5 Gewichtsprozent Granalien mit verlängerter Formions) and oxide. 1.5 weight percent elongated granules

Es wird ein Werkstoff angeboten, bei dem der Ge- bestimmt, die übrigen Granalien haben eine reguläre halt an Chlorionen höchstens 0,4 Gewichtsprozent 35 sphärische oder ellipsoide Form. Die Granalien sind und an Magnesiumoxyd bis 1,0 Gewichtsprozent mit einem dünnen Salzfilm überzogen. Außer Metallbeträgt. Unten sind konkrete Beispiele der Realisie- granalien gab es im Produkt etwa 6% sphärische rung des vorgeschlagenen Verfahrens und der nach Teilchen des Salzzusatzes. Analysenergebnisse der diesem Verfahren hergestellten Werkstoffe angeführt. chemischen Zusammensetzung des hergestellten Pro-A material is offered in which the Ge is determined, the other granules have a regular one contains no more than 0.4 percent by weight of chlorine ions 35 spherical or ellipsoidal shape. The granules are and coated with magnesium oxide up to 1.0 percent by weight with a thin film of salt. Except metal amounts. Below are specific examples of the granules that were implemented, there were about 6% spherical in the product tion of the proposed method and that of particles of the salt additive. Analysis results of the materials manufactured using this process. chemical composition of the manufactured product

40 duktes sind: 9,5 Gewichtsprozent Cl~, Spuren von40 ducts are: 9.5 percent by weight Cl ~, traces of

Beispiel 1 ^Μδ°·Example 1 ^Μ δ °

Example 5

Im Fliehkraftgranulator, der in eine Kammer eingebaut ist, wird das flüssige elektrolytische Magnesium Die Bedingungen der Durchführung des Prozesses mit der Temperatur 720° C bei der Drehgeschwindig- 45 sind analog denen im Beispiel 4, aber der Salzzusatz keit des gelochten Bechers 1000 U/min verspritzt. Beim enthält 0,2 Gewichtsprozent F~.
Abfluß in den Granulator werden dem Magnesium Das hergestellte granulierte Magnesium besteht zu 0,5 Gewichtsprozent des bis zur Temperatur 73O⁰C 95% aus Granalien mit Kugelform mit Durchmesset erhitzten Salzzusatzes zugegeben. Der Salzzusatz hat 0,4 bis 2,5 mm.In the centrifugal granulator, which is built into a chamber, the liquid electrolytic magnesium is The conditions for carrying out the process with the temperature 720 ° C at the speed of rotation are analogous to those in Example 4, but the addition of salt to the perforated beaker is 1000 rpm splashed. At contains 0.2 percent by weight of F ~.
Effluent in the granulator are the magnesium The granulated magnesium produced is made to 0.5 weight percent of up to temperature 73O ⁰ C 95% of granules having a spherical shape with Durchmesset heated salt additive added. The salt addition is 0.4 to 2.5 mm.

folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent: 50 Analysenergebnisse der chemischen Zusammen-10,0 MgCl₂; 48 KCl; 39,08 NaCl; 0,02 MgO. Die unter Setzung sind 8,3 Gewichtsprozent Cl"; 0,03 Gewichts-Einwirkung der Fliehkräfte aus Löchern des rotieren- prozent F-; MgO wurde nicht gefunden,
den Bechers herausfliegenden flüssigen Teilchen derthe following composition in percent by weight: 50 analysis results of the chemical composition - 10.0 MgCl ₂ ; 48 KCl; 39.08 NaCl; 0.02 MgO. The setting is 8.3 percent by weight of Cl "; 0.03 percent by weight of centrifugal forces from holes of the rotating- percent F-; MgO was not found,
The liquid particles flying out of the cup

Magnesium-Salz-Mischung werden auf der Flugbahn Beispiel 6
mit Gegenluftstrom abgekühlt, der durch die Kammer 55Magnesium-salt mixture are on the trajectory example 6
cooled with counter air flow passing through chamber 55

mittels eines Lüfters durchgesaugt wird. Im Fliehkraftgranulator, der in eine Kammer einis sucked through by means of a fan. In the centrifugal granulator, which is in a chamber

Nach der Erstarrung bestehen die sich gebildeten gebaut ist, wird die flüssige Magnesiumlegierung, di<After solidification the formed is built up, the liquid magnesium alloy, di <

Granalien zu 80 % aus verlängerten auf geschmolzenen 8 Gewichtsprozent Al und 1,0 Gewichtsprozent ZiGranules of 80% elongated to melted 8 percent by weight Al and 1.0 percent by weight Zi

Teilchen in Form von Kommas oder Fäden mit einer enthält, bei der Drehgeschwindigkeit des gelochteiParticles in the form of commas or threads with a contains at the speed of rotation of the perforated part

Länge von 1 bis 15 mm und einem Durchmesser des 60 Bechers von 1200 U/min verspritztLength of 1 to 15 mm and a diameter of the 60 cup of 1200 rpm

besonders dicken Teiles von 0,4 bis 2 mm. Der Durchmesser des Bechers beträgt 100 mmparticularly thick part from 0.4 to 2 mm. The diameter of the cup is 100 mm

Das obenerwähnte Produkt wurde auf seinen Gehalt derjenige der Arbeitslöcher 1,2 mm.The above-mentioned product became that of the working holes 1.2 mm in content.

an Chlorionen (Cl~) (Kennwert des Restgehaltes an Die flüssige Magnesiumlegierung erhitzt man voof chlorine ions (Cl ~) (characteristic value of the residual content of the liquid magnesium alloy is heated from

Chloriden in Magnesiumgranalien) und Magnesium- dem Eingießen in den Granulator bis zu 680° C.Chlorides in magnesium granules) and magnesium - pouring into the granulator up to 680 ° C.

oxydgehalt analysiert. 65 Der flüssigen Magnesiumlegierung wurden 0,5 °oxide content analyzed. 65 The liquid magnesium alloy was 0.5 °

Nach den Angaben der Analyse erhielt ein solches Salzzusatz mit folgender Zusammensetzung in GeAccording to the details of the analysis, such a salt addition was given with the following composition in Ge

Produkt 0,21 Cl-; 2,8 MgO und 0,1 F' (in Gewichts- wichtsprozent: 40 MgCl₂; 43 KCl; 6 NaCl; 10 BaCl₂ Product 0.21 Cl-; 2.8 MgO and 0.1 F '(in percent by weight: 40 MgCl ₂ ; 43 KCl; 6 NaCl; 10 BaCl ₂

nrozenti. 0,6 CaCl₂; 0,2 F~ und 0,4 MgO zugegeben.nrozenti. 0.6 CaCl ₂ ; 0.2 F ~ and 0.4 MgO added.

Die Temperatur des Salzzusatzes betrug vor der Zugabe in die Legierung 700⁰C.The temperature of the addition of salt was 700 ^° C. before it was added to the alloy.

Die aus den Arbeitslöcherii des rotierenden Bechers herausfliegenden flüssigen Teilchen der Magnesiumlegierung und des Salzzusatzes wurden mit Gegenluftstrom abgekühlt, der durch die Kammer mittels eines Lüfters durchgesaugt wird.The liquid particles of the magnesium alloy flying out of the working holes of the rotating beaker and the salt additive were cooled with a counter air current flowing through the chamber by means of a Is sucked through by the fan.

Nach der Erstarrung bestanden die gebildeten Granalien zu 80% aus verlängerten, aufgeschmolzenen Teilchen in Form von Kommas oder Fäden. Nach den Ergebnissen der Analyse wurden im hergestellten Produkt 0,24 Gewichtsprozent Cl~; 3 Gewichtsprozent MgO und 0,1 Gewichtsprozent F~ bestimmt.After solidification, 80% of the granules formed consisted of elongated, melted ones Particles in the form of commas or threads. According to the results of the analysis, im manufactured Product 0.24 percent by weight Cl ~; 3 percent by weight MgO and 0.1 percent by weight F ~ determined.

Example 7

Der Granulationsprozeß der Magnesiumlegierung, die 8,0 Gewichtsprozent Al und 1,0 Gewichtsprozent Zn enthält, wird analog dem im Beispiel 6 durchgeführt, aber der Verbrauch des Salzzusatz des mit der gleichen Zusammensetzung beträgt 12% vom Gewicht der zu verspritzenden Legierung.The granulation process of the magnesium alloy, the 8.0 weight percent Al and 1.0 weight percent Zn is carried out analogously to that in Example 6, but the consumption of the added salt of the with the same composition is 12% of the weight of the too spattering alloy.

Das hergestellte Produkt bestand zu 95% aus Granalien mit sphärischen and ellipsoiden Formen, die bei Siebung mit Standard sieben das Sieb mit einer Maschenweite von 2,5 mm restlos passierten. Ergebnisse der chemischen Analyse des hergestellten Produktes sind: 5,2 Gewichtsprozent Cl~; 0,1 Gewichtsprozent F'.The manufactured product consisted of 95% granules with spherical and ellipsoidal shapes, which passed the sieve with a mesh size of 2.5 mm completely when sieving with standard sieves. Results the chemical analysis of the manufactured product are: 5.2 percent by weight Cl ~; 0.1 percent by weight F '.

Example 8

Das Rohmagnesium wird bis 700⁰C erhitzt, es werden 10 Gewichtsprozent Salzzusatz, erhitzt bis 720° C, mit folgender Zusammensetzung in Gewichtsprozent zugegeben: 2,0 MgCl,; 53,5 KCl; 44,0 NaCl; 0,5 NaF.The unwrought is heated to 700 ⁰ C, there are 10 weight percent of salt additive, heated to 720 ° C, is added having the following composition in percent by weight: 2.0 MgCl ,; 53.5 KCl; 44.0 NaCl; 0.5 NaF.

Die Magnesium-Salzzusatz-Mischung wird mit dem rotierenden gelochten Becher mit einem Durchmesser von 100 mm und mit Arbeitslöchern von 1,5 mm zerstäubt. Die Drehgeschwindigkeit des Bechers beträgt 1000 U/min.The magnesium-salt additive mixture is made with the rotating perforated beaker with a diameter of 100 mm and atomized with working holes of 1.5 mm. The speed of rotation of the cup is 1000 rpm.

Nach der Abkühlung in der Luft wurde das hergestellte Produkt einer Sieb- und chemischen Analyse unterworfen.After cooling in the air, this was made Product subjected to sieve and chemical analysis.

Das Produkt bestand zu 85% aus Granalien mitThe product consisted of 85% granules with

Table 1

sphärischer Form mit Korngröße 0,5 bis 2,5 mm Ergebnisse der chemischen Analyse sind: 4,0 Gewichtsprozent Ch, 0,1 Gewichtsprozent MgO, 0,15 Gewichts prozent F'.spherical shape with grain size 0.5 to 2.5 mm. The results of the chemical analysis are: 4.0 percent by weight Ch, 0.1 weight percent MgO, 0.15 weight percent F '.

Example 9

Die nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahrer hergestellten Granalien werden mit Luft bis zur Temperatur 100⁰C abgekühlt und dann für 0,5 Minuter ίο in einen Behälter mit 1 %iger Lösung K₂Cr₂O₇ mit de Anfangstemperatur 35⁰C getaucht.The granules produced by the process described in Example 8 Verfahrer are cooled with air until the temperature of 100 ⁰ C and then for 0.5 minuter strength solution K ίο in a container of 1% ₂ Cr ₂ O ₇ dipped de initial temperature of 35 ⁰ C.

Das Verhältnis der Menge der Granalien zur MassiThe ratio of the amount of granules to the massi

der Lösung betrug 1: 2. Nach 0,5 Minuten wurder die Granalien der Lösung entnommen und im Trockenschrank 1 Stunde lang bei der Temperatur 120the solution was 1: 2. After 0.5 minutes, the granules were removed from the solution and placed in a drying cabinet 1 hour at temperature 120

getrocknet.dried.

Das obenerwähnte Produkt wurde auf seinerThe above mentioned product was made on his

Gehalt an Chlorionen und Magnesiumoxyd analy siert. Ergebnisse der Analyse sind: 0,36 Gewichts prozent Cl-; 0,6 Gewichtsprozent MgO.Content of chlorine ions and magnesium oxide analyzed. Results of the analysis are: 0.36 weight percent Cl-; 0.6 weight percent MgO.

Example 10

Die nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahrer hergestellten Magnesiumgranalien wurden bis au 600⁰C abgekühlt und in einen Behälter mit 5%ige Lösung K₂Cr₂O₇ mit der Temperatur 10⁰C getaucht das Verhältnis der Granalienmenge zu der Lösungs masse betrug 1: 20.The magnesium granules produced by the process described in Example 8 Verfahrer were cooled to au 600 ⁰ C and poured into a container of 5% solution of K ₂ Cr ₂ O ₇ with the temperature of 10 ⁰ C dipped, the ratio of the granules amount to the solution weight was 1: 20th

Nach 2 Minuten wurden die Granalien der Lösum entnommen, mit Wasser gespült und dann 1 Stund· lang im Trockenschrank bei der Temperatur 12O⁰C getrocknet.After 2 minutes, the granules of the Lösum were removed, rinsed with water, and then 1 hour · dried in a drying oven at the temperature 12O ⁰ C.

Ergebnisse der chemischen Analyse des oben ange führten granulierten Magnesiums in Gewichtsprozen 0,02 Cl-; 0,1 MgO.Results of the chemical analysis of the granulated magnesium listed above in percent by weight 0.02 Cl-; 0.1 MgO.

Example 11

Es wurden Vergleichsprüfungen der EigenschafterThere were comparative tests of the properties

einiger Sorten des granulierten Magnesiums und deiof some grades of granulated magnesium and dei

Magnesiumlegierungen durchgeführt, die nach den irMagnesium alloys carried out according to the ir

den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Verfahren hergethe methods described in Examples 1 to 8 herge

stellt worden waren.had been presented.

Konkrete Zusammensetzungen der Proben sind ir der Tabelle 1 angeführt.Concrete compositions of the samples are given in Table 1.

Zusammensetzungcomposition

Probe 1Sample 1

Granaliertes Magnesium 96,0Granulated magnesium 96.0

in Gewichtsprozentin percent by weight

Granulierte Magnesiumlegierung —Granulated Magnesium Alloy -

in Gewichtsprozentin percent by weight

Chlorionen in Gewichtsprozent 0,21Chlorine ions in percent by weight 0.21

Fluorionen in Gewichtsprozent 0,1Fluorine ions in percent by weight 0.1

Magnesiumoxyd in Gewichtsprozent 2,8Magnesium oxide in percent by weight 2.8

Anmerkung:Annotation:

Probe 1 wurde nach dem Verfahren im Beispie! 1 hergestellt. Probe 2 wurde nach dem Verfahren im Beispiel 4 hergestellt. Probe 3 wurde nach dem Verfahren im Beispiel 6 hergestellt. Probe 4 wurde nach dem Verfahren im Beispiel 7 hergestellt. Probe 5 wurde nach dem Verfahren im Beispiel 8 hergestellt.Sample 1 was made according to the procedure in Example! 1 manufactured. Sample 2 was made according to the procedure in Example 4. Sample 3 was prepared according to the procedure in Example 6. Sample 4 was made according to the procedure in Example 7. Sample 5 was made according to the procedure in Example 8.

80,080.0

9,59.5

89,189.1 92,592.5 6,06.0 60,060.0 —- 0,240.24 5,25.2 4,04.0 0,10.1 0,10.1 0,150.15 3,03.0 0,10.1

Form der TeilchenShape of the particles

verlängert sphärisch,
ellipsoidelongated spherical,
ellipsoid

verlängertextended

sphärisch,
ellipsoidspherical,
ellipsoid

sphärisch 85 %
verlängert 15 %spherical 85%
extended 15%

Temperatur der Selbstentzündung, ^CC
Schüttmasse, g/cm³ Auto-ignition temperature, ^C C
Bulk mass, g / cm ³

650 0,83 1000
1,0650 0.83 1000
1.0

620
0,91620
0.91

920
1.2920
1.2

900
0.98900
0.98

Die Proben wurden auf Korrosionsbeständigkeit in feuchter Atmosphäre geprüft, wozu man sie 12 Stunden lang über Wasser im Exsikkator hat lagern lassen.The samples were tested for corrosion resistance in a humid atmosphere, for which purpose they were kept for 12 hours Allowed to be stored long over water in the desiccator.

Nach 12 Stunden Lagerung über Wasser wurden die Proben getrocknet und ihre Anfeuchtung nach der Gewichtsdifferenz vor und nach der Lagerung im Exsikkator bestimmt.After storage over water for 12 hours, the samples were dried and their moistening after Difference in weight determined before and after storage in the desiccator.

Die Proben 2 und 4 hatten Gewichtszunahmen von 12 bis 15%, die Proben 1 und 3 3%, die Probe 5Samples 2 and 4 had weight gains of 12 to 15%, Samples 1 and 3 3%, and Sample 5

Table 2

Die Proben 2, 4, 5 wurden für die Entschwefelung des Roheisens geprüft.Samples 2, 4, 5 were tested for the desulfurization of the pig iron.

Die Entschwefelung wurde in einer Pfanne mit dem Fassungsvermögen 601 durch Injektion der Magnesium-5 oder Magnesiumlegierunggranalien ins Roheisen mit Druckluft über eine Winddüse vorgenommen.The desulphurisation was carried out in a pan with a capacity of 601 by injecting the magnesium-5 or magnesium alloy granules are made into the pig iron with compressed air through a wind nozzle.

Der Verbrauch des Produktes in allen Versuchen betrug 0,35 kg pro t Roheisen. Der Anfangsgehalt an Schwefel im Roheisen betrug 0,045 Gewichtsprozent, ίο Die Ergebnisse der Entschwefelung sind in der Tabelle 2 angeführt.The consumption of the product in all tests was 0.35 kg per ton of pig iron. The starting salary at Sulfur in the pig iron was 0.045 percent by weight, ίο The results of the desulfurization are in the table 2 listed.

Ergebnisse der EntschwefelungDesulfurization results

Probe 2 ProbeSample 2 sample

Probe 5Sample 5

Endgehalt des Schwefels im
Roheisen in GewichtsprozentFinal sulfur content in
Pig iron in percent by weight

Charakter des Entschwefelungsprozesses Character of the desulfurization process

0,030.03

Aufwallen des Roheisens mit Entwicklung großer QualmmengenBulging of the pig iron with the development of large quantities of smoke

Aufwallen des Roheisens mit Entwicklung
großer QualmmengenPig iron surge with development
large amounts of smoke

0,0260.026

Intensität des Prozesses um 2faches
kleiner als bei den
Proben 2 und 4Intensity of the process by 2 times
smaller than the
Samples 2 and 4

Das vorgeschlagene Verfahren der Herstellung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen ermöglicht, die Granalien mit vorgegebener Form und erforderlicher Zusammensetzung herzustellen.The proposed method of making the granules from magnesium and magnesium alloys enables the granules to be produced with a given shape and required composition.

Außerdem gestattet dieses Verfahren, einen Salzzusatz mit einer chemischen Zusammensetzung zu wählen, die den normalen Verlauf des Granulationsprozesses in der Luft gewährleistet und gestattet magnesiumhaltige Mischungen zu erzeugen, die aus erforderlicher Menge der metallischen Granalien und einem Salzzusatz bestehen, der in der Mischung sowohl als Granalien als auch als dünner Film auf der Oberfläche der metallischen Granalien vorkommt und dadurch die Explosionssicherheit und eine gute Feuersicherheit der Mischung gewährleistet.In addition, this method allows the addition of a salt with a chemical composition choose that ensures and allows the normal course of the granulation process in the air To produce magnesium-containing mixtures from the required amount of metallic granules and a salt additive, which is present in the mixture both as granules and as a thin film on the Surface of the metallic granules occurs and thereby the explosion safety and good fire safety the mixture guaranteed.

Die vorliegende Erfindung gewährleistet die Herstellung von Mischungen, die es gestatten, den Ausnutzungsgrad des Magnesiums bei der Behandlung des Roheisens und anderer Metalle für die Entschwefelung oder Modifikation zu erhöhen.The present invention ensures the preparation of mixtures which allow the degree of utilization of magnesium in the treatment of pig iron and other metals for desulphurisation or increase modification.

Die Realisierung des Granulationsprozesses mil vorgeschlagenen Salzzusätzen, die einen normaler Verlauf des Granulationsprozesses gewährleisten uni! bei der nachfolgenden hydrochemischen Behandlung leicht entfernt werden, ermöglicht es, granulierte:The implementation of the granulation process with proposed salt additives, which is a normal The course of the granulation process ensures uni! easily removed during the subsequent hydrochemical treatment, it allows granulated:

Magnesium und Magnesiumlegierungen herzustellen die nach ihrer Aktivität den Magnesiumpulvern, die durch Fräsen oder Zerstäubung in der inerten Atmo Sphäre hergestellt werden, praktisch nicht nach stehen.Magnesium and magnesium alloys manufacture the magnesium powders according to their activity can be produced by milling or atomization in the inert atmosphere, practically not after stand.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of granules from magnesium or magnesium alloys, which provides for the simultaneous supply of the liquid magnesium or the magnesium alloy and a salt additive to a centrifugal granulator in uninterrupted jets, the salt additive being a mixture of magnesium chloride and at least one alkali and alkaline earth metal chloride , and provides for the comminution of the mixture of liquid magnesium or the magnesium alloy and the salt additive into discrete liquid particles by centrifugal forces with subsequent cooling of the granules formed in the air, d £ ■. characterized in that in the salt additive those of the specified components are used in such a quantitative mixture that a lower liquidus temperature of the salt additive than that of magnesium and a density of the salt additive at 670 to 730 ⁰ C, which is 0.25 to 1.2 times the density of the liquid magnesium or the magnesium alloy is in the same temperature range, ensure that your centrifugal granulator is supplied with the magnesium or the magnesium alloy at a temperature of 670 to 720 ° C and the salt additive at a temperature of 670 to 730 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the salt addition 0.5 to 10 percent by weight of the magnesium, sodium and alkaline earth metal fluorides individually or in one Combination can be added.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the liquid magnesium is a salt additive, which in percent by weight 40 to 65 KCl, 25 to 50 NaCl, 3 to 10 MgCl ₂ , up to 5.0 CaCl ₂ , up to 0.8 F. 'and contains at most 0.5 MgO, is added.

4. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the liquid magnesium alloy is a salt additive, which in percent by weight 30 to 50 KCl, 10 to 40 MgCl ₂ , up to 5.0 CaCl ₂ , up to 0.8 F ', at most 0 , 8 MgO, 3 to 15 BaCl ₂ , and the remainder NaCl is added.

5. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the liquid metal a salt is added, the sodium and potassium chlorides in the ratio 1.1 to 1.5 and 0.5 contains up to 10 percent by weight sodium fluoride, the total content of magnesium, potassium and barium chloride must not exceed 5 percent by weight.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid metal 2.5 to 20 percent by weight of salt is added, with granulated magnesium as a result that contains 50% or more granules with spherical and ellipsoidal shapes.

7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid metal 0.5 to 2.5 percent by weight of salt is added, with granulated magnesium as a result is produced which has over 50% granules of elongated shape, the length of which is 2 times and more exceeds its thickness.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that after cooling discrete particles of the mixture to 100 to 600 ° C this in the course of 0.5 to 6 minutes of a hydrochemical treatment with 1 to 10% solution of potassium dichromate at a temperature of 10 to 35 ⁰ C at a weight ratio of the mixture to the solution of 1: 2 to 1:20.