DE564432C

DE564432C - Process for the production of highly active contact masses

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Publication number: DE564432C
Application number: DEH119021D
Authority: DE
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Priority date: 1928-11-13
Filing date: 1928-11-13
Publication date: 1932-11-18
Also published as: DE603731C

Description

Verfahren zur Herstellung von hochaktiven Kontaktmassen Es sind bereits eine Reihe von Katalysatoren bekannt, die im Schmelzfluß hergestellt sind.Process for the production of highly active contact masses There are already a number of catalysts are known which are produced in the melt flow.

Im Verlaufe weiterer Arbeiten auf diesem Gebiete wurde die Beobachtung gemacht, daß die katalytische Wirksamkeit von solchen Katalysatoren, die im Schmelzfluß hergestellt werden, noch dadurch ganz erheblich verbessert werden kann. daß man derartige Kontaktsubstanzen im glühend flüssigen Zustande in solche leicht zersetzliche Metallverbindungen eingießt, deren Zersetzungsprodukte entweder ktalytische Wirksamkeit besitzen oder auch nur zur Aktivierung der geschmolzenen Kontaktmassen dienen. In the course of further work in this area, the observation made that the catalytic effectiveness of such catalysts operating in the melt flow can be produced, can still be improved quite considerably as a result. that he such contact substances in the glowing liquid state into those which are easily decomposable Pouring metal compounds, their decomposition products either catalytic effectiveness own or only serve to activate the molten contact masses.

Als derartige Verbindungen kommen u. a. folgende in Frage: Nitrate, Nitride, Chloride, Chlorüre, Carbonate. Carbonyle der Metalle, Salze organischer Säuren, ferner Cyanide, Cyanüre. Cyanate. Carbide usw. Neben diesen vorgenannten Verbindungen. also gleichzeitig, können auch schwer oder nicht zersetzliche Verbindungen Verwendung finden, wie z. B. die Doppelcyanide von Eisen, Aluminium und Alkali- und Erdalkaliverbindungen. Alle diese Verbindungen können entweder in fester, in flüssiger oder in Dampffonn oder auch in Form ihrer Lösungen oder als Suspensionen mit der geschmolzenen Masse in Verbindung gebracllt werden. Such compounds include: the following in question: nitrates, Nitrides, chlorides, chlorures, carbonates. Metal carbonyls, organic salts Acids, furthermore cyanides, cyanure. Cyanates. Carbides, etc. In addition to the aforementioned Links. So at the same time, compounds that are difficult or impossible to decompose can also be used Find use, such as. B. the double cyanides of iron, aluminum and alkali and alkaline earth compounds. All of these connections can be either in solid, in liquid or in steam or in the form of their solutions or suspensions be bracllt in connection with the molten mass.

Besonders gute Resultate werden mit fliissigen oder gelösten, leicht zersetzlichen Metallverbindungen erzielt, wenn man die Katalysatormasse im Schmelzfluß in diese Flüssigkeit langsam eingießt, wobei die geschmolzene Kontaktinasse in dieser Flüssigkeit rasch abgeschreckt wird. so das sich auf diese Weise äußerst poröse Katalysatorkörner und Katalysatorperlen bilden. deren Oberfläche mit einer sehr dünnen Schicht von fein verteiltem Metall oder Metallverbindungen überzogen ist. Der so hergestellte Katalysator kann bei obiger Arbeitsweise gleichzeitig oder auch nachträglich noch einer Behandlung mit oxydierenden oder reduzierenden Gasen oder beiden zusammen unterzogen werden. Sind die zur Anwendung gelangenden. obenerwähnten Metallverbindungen in flüssigem Zustande oder als entsprechende Lösung nicht vorhanden oder nicht anwendbar, so können sie auch in fester, z. B. köreiner. kristallinischer oder pulvriger Form, insbesondere auch in Verbindung mit leicht zersetzlichen Gasen oder Dämpfen, verwendet werden. Diese Gase werden kalt oder nach vorheriger Erhitzung, z. B. in einem Bleibadofen, durch eine oder mehrere Diisen mit gro-13er Ausflußgeschwindigkeit auf den ausfließenden, glühend flüssigen Kontaktmassenstrahl gericlltet. so daß derselbe in feine Tropfen zersprüht wird. Diese glühenden Katalysatortröpfchen fallen nach unten in die etlva handbreit aufgeschütteten, leicht zersetzlichen Metallsalze oder auch in ein Gemisch solcher Verbindungen. In denselben erkalten die einzelnen geschmolzenen Katalysatorteilchen ebenfalls sehr rasch, und es bildet sich daher auch hier eine sehr poröse Kontaktsubstanz, deren Oberfläche durch die Einwirkung der leicht zersetzlichen, gasförmigen wie auch festen Stoffe mit einer dünnen Schicht metallischer oder metalloxydischer Zersetzungsprodukte überzogen ist. Bei der letzten Arbeitsweise können an Stelle der festen Stoffe auch die flüssig oder in Lösung vorliegenden Verbindungen und statt der leicht zersetzlichen Gase oder Dämpfe auch oxydierende, reduzierende oder indifferente Gase, auch Luft. oder ein Gemisch der genannten Gase und Dämpfe angewandt oder die geschmolzene Kontaktmasse damit behandelt werden. Die fertigen Kontaktsubstanzen können noch weiter zerkleinert und auf eine gleichmäßige Korngröße gebracht werden. jedoch kann dieselbe auch direkt ohne jede mechanische Aufbereitung verwendet werden. Particularly good results are easily achieved with liquid or dissolved decomposable metal compounds achieved when the catalyst mass in the melt flow Poured into this liquid slowly, leaving the molten contact mass in this Liquid is quenched quickly. so it is extremely porous in this way Form catalyst granules and catalyst beads. whose surface with a very thin layer of finely divided metal or metal compounds is coated. The catalyst produced in this way can be used simultaneously or also in the above procedure subsequent treatment with oxidizing or reducing gases or subjected to both together. Are the ones used. mentioned above Metal compounds not present in liquid state or as a corresponding solution or not applicable, they can also be used in solid, e.g. B. köreiner. more crystalline or in powder form, especially in connection with easily decomposable gases or steaming. These gases become cold or after previous heating, z. B. in a lead bath furnace, through one or more nozzles with a large outflow velocity directed onto the flowing, glowing liquid contact mass jet. so that the same is sprayed into fine drops. These glowing catalyst droplets fall down into the slightly decomposable metal salts, which are poured up a hand's breadth or in a mixture of such compounds. In them the individual grow cold molten catalyst particles also very rapidly, and therefore it is formed Here, too, a very porous contact substance, its surface due to the action the easily decomposable, gaseous ones as well as solid substances with coated with a thin layer of metallic or metal oxide decomposition products is. In the case of the last working method, instead of solid substances, liquid substances can also be used or compounds present in solution and instead of the easily decomposable gases or vapors including oxidizing, reducing or inert gases, including air. or a mixture of the gases and vapors mentioned or the molten contact mass applied be treated with it. The finished contact substances can be crushed even further and brought to a uniform grain size. however, the same can also be done directly can be used without any mechanical processing.

Die angewandten Verbindungen können entweder die gleichen Bestandteile wie die Schmelze enthalten, oder sie können zum Teil oder auch ganz aus anderen Verbindungen bestehen. Im ersteren Falle bilden die sich auf die geschmolzene Masse verteilenden Nietalle oder Metallverbindungen eine ganz bedeutende Erhöhung der Aktivität der geschmolzenen Katalysatoren, und zwar durch ihre iiußerst feine Verteilung auf diesen geschmolzenen Kontaktsubstanzen. Im zweiten Falle, wo die zu zersetzende Verbindung aus anderen Bestandteilen als die geschmolzene Masse besteht, kann dieselbe eine, mehrere oder auch alle Komponenten des Mehrstoffkatalysators enthalten, oder aber die zu zersetzenden Verbindungen können die Aktivatoren für die betreffenden geschmolzenen Kontaktsubstanzen darstellen. The compounds used can either have the same constituents as contained in the melt, or they can be partly or entirely from others Connections exist. In the former case, they form on the molten mass distributing rivets or metal connections a very significant increase in Activity of the molten catalysts due to their extremely fine distribution on these molten contact substances. In the second case, where the decomposing Compound consists of components other than the molten mass, can be the same contain one, several or even all components of the multicomponent catalyst, or but the compounds to be decomposed can be the activators for the concerned represent molten contact substances.

Durch diese Art der Herstellung von Katalysatoren werden gleichzeitig in einem Arbeitsgange die hauptsächlichsten Bedingungen erfüllt, die für die Erzielung eines hochaktiven Katalysators ausschlaggebend sind. This type of production of catalysts will be simultaneous fulfills the main conditions necessary for the achievement in one operation a highly active catalyst are crucial.

Einmal werden durch den Schmelzprozeß, besonders wenn er in einer oxydierenden oder doch teilweise oxydierend wirkenden Atmosphäre erfolgt, die im Ausgangsmaterial befindlichen Kontaktgifte entfernt. Gleichzeitig wird die durch den Sclimelzvorgang eingetrctene Verkleinerung der Oberfläche wieder rückgängig gemacht, und zwar dadurch, daß man beim raschen Erkalten der Schmeize hochporöse, also großoberflächige Körper erhilft. Drittens wird auf diesen hochporösen Körpern eine dünne hochdisperse Schicht derselben Kontaktsubstanz in hochaktiver Form oder es werden nur gewisse Aktivatoren oder auch daneben gleichzeitig oder für sich allein den betreffenden katalytischen Prozeß fördernde Kontaktsubstanzen ebenfalls in hochaktiver Form niedergeschlagen. Once through the melting process, especially if it is in one oxidizing or at least partially oxidizing atmosphere takes place in the Starting material located contact poisons removed. At the same time, the the reduction of the surface that occurred during the melting process is reversed made by making highly porous, thus helps large-surface bodies. Third is on these highly porous bodies a thin, highly dispersed layer of the same contact substance in a highly active form or there are only certain activators or also at the same time or on their own the relevant catalytic process promoting contact substances also in highly active Dejected form.

Es ist zwar schon vorgeschlagen worden, zwecks Herstellung von reinem Eisen Eisencarbonyl derart in einer Eisen- oder Metallschmelze einzuleiten, daß sich dasselbe zersetzt. Das bekannte Verfahren dient aber inl Gegensatz zu dem vorliegenden gailz anderen Zwecken und nicht zur Herstellung von Katalysatoren. Auch können dabei keinesfalls kleinstückige und hochporöse Kontaktkörper der oben beschriebenen Art erhalten werden. Although it has already been proposed for the purpose of producing pure To initiate iron iron carbonyl in an iron or metal melt that the same thing decomposes. However, the known method is used in contrast to the present one gailz other uses and not for the manufacture of catalysts. You can also do this Under no circumstances are small-piece and highly porous contact bodies of the type described above can be obtained.

Wenn fernerhin auch bereits bekannt ist, das durch thermische Zersetzung von Eisencarbonyl gewonnene reine Eisen für die Herstellung von Katalysatoren zu verwenden und außerdem auch Katalysatoren auf dem Schmelzwege herzustellen, so lassen sich auch aus diesen beiden Verfahren keinerlei Schlüsse auf die neue Arbeitsweise ziehen.If, furthermore, it is already known, this is due to thermal decomposition Pure iron obtained from iron carbonyl for the manufacture of catalysts use and also produce catalysts by melting, so leave No conclusions can be drawn from these two procedures about the new way of working draw.

In der beiliegenden Zeichnung sind in den Abb. I bis 3 die Apparate und Vorrichtungen zur Herstellung von Katalysatoren nach der neuen rfindung schematisch dargestellt. In the accompanying drawing, Figs. I to 3 show the apparatus and devices for the production of catalysts according to the new invention schematically shown.

Dieselben sollen im folgenden kurz erläutert werden.These will be briefly explained in the following.

Die Abb. I zeigt einen Apparat, der aus einem einfachen Blechmantel a besteht, der mit wärmeisolierendem Futter b ausgebildet ist. Im Unterteil der Vorrichtung befindet sich die flüssige, leicht zersetzliche Verbindung c, in welche das Eingießen der geschmolzenen Kontaktmasse durch Trichter d erfolgt. Bein Einguß der Kontaktmasse in die flüssigkeit bilden sich neben den gasförmigen Zersetzungsprodukten auch Dämpfe in der angewandten Flüssigkeit, wodurch sich der Druck im Apparat erhöht. Daher suchen sich diese Gase und Dämpfe durch Stutzen e einen Ausweg und strömen zum Kühler f, wo die Dämpfe sich kondensieren und von den Zersetzungsgasen geschieden werden. Vom Sammelbehälterg strömen die zuletzt genannten Gase durch Rohrleitungen h ins Freie oder auch einem anderen Verwendungszwecke zu, während die zurückgewonnene Flüssigkeit durch Leitung i dem Apparat wieder zufliel3t. Fig. I shows an apparatus that consists of a simple sheet metal jacket a, which is formed with heat-insulating lining b. In the lower part of the Device is the liquid, easily decomposable compound c, in which the pouring of the molten contact mass takes place through funnel d. Leg casting of the contact mass in the liquid are formed in addition to the gaseous decomposition products also vapors in the applied liquid, which increases the pressure in the apparatus. Therefore, these gases and vapors seek a way out through nozzle e and flow to the cooler f, where the vapors condense and separated from the decomposition gases will. The last-mentioned gases flow from the collecting container through pipelines h outdoors or other uses while the recovered Liquid flows back into the apparatus through line i.

\RTenn aber die gasförmigen Zersetzungsprodukte giftig oder sonstwie für den Betrieb bzw. für die Bedienung der Apparatur gefährlich sind, so wird es notwendig, an Stutzen e einen Ventilator oder Exhaustor anzuschließen und den Apparat unter starkem Saugzug zu halten, so daß die giftigen Gase selbst aus offenen oder nicht fest verschlossenen Türen oder sonstigenn Öffnungen nicht entweichen. Die fertigen Kontaktmassen werdetl durch die Türe k entfernt.But call the gaseous decomposition products poisonous or otherwise are dangerous for the operation or operation of the apparatus, it will be necessary to connect a fan or exhaustor to socket e and the apparatus keep under strong suction, so that the toxic gases themselves from open or Do not escape from doors or other openings that are not firmly closed. the finished contact masses are removed through the door k.

In Abb. 2 (und auch in 3) sind die sich wiederholenden Teile mit tier gleicheii I3czeichnung versehen wie in Abb. I. Diese beiden Ausführungsformen unterscheiden sich besonders dadurch, daß in Abb. 2 der Schmelztiegel innerhalb des Apparates angeordnet ist und von außen durch eine Kippvorrichtung entleert werden kann. Der Schmelztigel ! wird mit dem schon in einem besonderen Ofen geschmolzenen Katalysator durch die Öffnung m @nach Wegnahme des Deckels) in die Kippvorrichtung eingesetzt und dann entleert. Man kann auch an dessen Stelle gleich einen kleinen kippbaren elektrischein Schmelzofen einbauen, der dann durch die Öffnung m zu beschicken ist. Damit sich die leicht zersetzliche Flüssigkeit beim Ausgießen größerer Kontaktmengen nicht zu stark erwärmen kann, wird dieselbe durch eine Pumpe )l über einen Röhrenkühler o im Kreislauf gehalten. Dadurch wird die Erwärmung und damit eine zu starke Dampfentwicklung der Flüssigkeit wirksam verhütet und deshalb die eingegossene Masse auch bei größeren Mengen gleichmäßig und energisch abgeschreckt. In Fig. 2 (and also in 3) the repeating parts are with tier provided in the same way as in Fig. I. These two embodiments differ particularly in that in Fig. 2 the crucible is inside of the apparatus is arranged and emptied from the outside by a tilting device can. Of the Melting pot! will be in a special way with that Furnace melted catalyst through the opening (after removing the lid) in the tilting device inserted and then emptied. You can also take its place immediately install a small tiltable electric smelting furnace, which then through the opening m is to be charged. So that the easily decomposable liquid cannot heat too much when pouring out larger amounts of contact, it becomes the same kept in circulation by a pump) l via a tube cooler o. This will the heating and thus an excessive vapor development of the liquid is effective prevented and therefore the poured mass even with larger quantities and energetically deterred.

Auch kann hierbei die Flüssigkeit mittels eines Rührwerkes oder auch durch Einleitung von Gasen dauernd oder zeitweise in Bewegung gehalten werden. wobei diese Gase sowohl indifferent als auch chemisch wirksam sein können. Here, too, the liquid can or also by means of a stirrer be kept in motion continuously or temporarily by introducing gases. whereby these gases can be both inert and chemically active.

In der Ausführungsform nach Abb. 3 kommen zum Unterschied gegen Abb. 1 und 2 nicht Flüssigkeiten. sondern feste Stoffe. wie z. B. leicht zersetzliche Metallsalze, besonders in Verbindung mit Gasen oder Dämpfen. von entsprechenden leicht zerfallenden Verbindungen in Anwendung. Diese Gase oder Dämpfe werden mit einem Kompressor p auf einige Atmosphären komprimiert und. nachdem sie unter Umständen in einem Bleibadofen q erhitzt worden sind, durch eine (oder auch mehrerei Düsen r in den ausfließenden Kontaktmassenstrahl geblasen, welcher dadurch fein zersprüht wird. Die feinen Katalysatorteilchen fallen hierauf in die gepulverten oder gekörnten. festen Verbindungen s, die dauernd oder zeitweise von Hand oder maschinell umgerührt werden können. damit die glühende Masse immer mit frischen Stoffen zusammentritt. Damit sich die feinen Katal;ysatortröpfchen nicht zu rasch abkühlen und schon zu kalt auf die festen Stoffe auftreffen. kann man durch den Zwischenraum f des Gehäuses heiße Gase oder Dämpfe leiten. In the embodiment according to Fig. 3, in contrast to Fig. 1 and 2 not liquids. but solid substances. such as B. easily decomposable Metal salts, especially in connection with gases or vapors. of appropriate easily disintegrating compounds in use. These gases or vapors are with a compressor p is compressed to a few atmospheres and. after they may in a lead bath furnace q have been heated by one (or also severali nozzles r is blown into the flowing contact mass jet, which is then finely sprayed will. The fine catalyst particles then fall into the powdered or granular ones. Fixed connections that are constantly or temporarily stirred by hand or by machine can be. so that the glowing mass always comes together with fresh substances. So that the fine catalysis droplets do not cool down too quickly and close hit the solid materials cold. can be seen through the space f of the housing conduct hot gases or vapors.

In den Ausgußtrichter u kann die Masse direkt aus einen Tiegel 1 otler einem elektrischen Schmelzofen. ähnlich wie bei Abb. 2. eingegossen werden.The mass can be poured into the pouring funnel directly from a crucible 1 an electric furnace. similar to Fig. 2.

Beispiel I Eisen wird zusammen mit 5 bis In % an Chromoxyd, Zinkoxyd. Thoriumoxyd und Magnesiumoxyd in einem tiegelofen geschmolzen und die Schmelze in dünnem Strahle in flüssiges Eisencarbonyl eingegossen, dessen Temperatur auf etwa 25° C gehalten wird. Man erhält auf diese Weise hochporöse, kleinstückige und mechanisch sehr stabile Kontaktkörperchen voll 5 bis min Korngröße, die bei etwa 100° C getrocknet werden. Ein solcher Katalysator eignet sich ausgezeichnet zur Oxydation von Methan mit Wasserdampf zu Kohlensäure und Wasserdampf und ferner auch zur Durchführung des Eisen-Waserdampf-Prozesses, wobei diese Prozesse rasch und vollständig bei einer Temperatur zwischen 500 und 700° ablaufen. Example I Iron is used together with 5 to% chromium oxide, zinc oxide. Thorium oxide and magnesium oxide melted in a crucible furnace and the melt in poured a thin stream into liquid iron carbonyl, the temperature of which is about 25 ° C is maintained. In this way, highly porous, small-sized and mechanical ones are obtained very stable contact bodies with a full grain size of 5 to min, dried at around 100 ° C will. Such a catalyst is excellent for the oxidation of methane with water vapor to carbonic acid and water vapor and also to carry out of the iron-water vapor process, these processes being rapid and complete with a Temperature between 500 and 700 ° run.

Beispiel 2 Eisen, Kupfer, Kobalt und Nickel werden im Verhältnis von 6 : 2 : I : I zusammen mit 5 bis 10 % ihrer Oxyde in einem elektrisch beheizten Tiegelofen geschmolzen und dann in eine Lösung von Soda und Pottasche oder tlcn entsprechenden Bicarbonaten eingegossen und bei 100° C getrocknet. Die Temperatur der Abschreckflüssigkeit wird dabei auf etwa 35 bis 103 C gehalten. wobei dann sehr poröse Kontaktkörperchen bis zu Kirschgröße erhalten werden. Example 2 Iron, copper, cobalt and nickel are in proportion from 6: 2: I: I together with 5 to 10% of their oxides in one electrically heated Crucible furnace melted and then in a solution of soda and potash or tlcn corresponding bicarbonates poured in and dried at 100 ° C. The temperature the quenching liquid is kept at about 35 to 103 ° C. being very then porous contact bodies up to cherry size can be obtained.

Beispiel 3 Ein nach dem amerikanischen Patent I 550 Sog aus Eisen und Ammoniummolybdat hergestellter Katalysator wird nach einer eventuellen Reduktion mit Wasserstoff oder mit Generatorgas in einem elektrischen Ofen geschmolzen und die Schmelze in diinnem Strahle langsam ausgegossen, und zwar in eine Susllension von Ammoniumferrocyanid und Kaliumferricyanid in Eisencarbonyl. Example 3 A suction device made of iron according to the American patent I 550 and ammonium molybdate produced catalyst after an eventual reduction melted with hydrogen or with generator gas in an electric furnace and the melt slowly poured out in a thin stream, namely into a suspension of ammonium ferrocyanide and potassium ferricyanide in iron carbonyl.

Hierbei wird die Schmelze rasch abgekühlt und mit einer Schicht von feinst verteiltem Eisen und Eisencyanid überzogen. Statt die Schmelze direkt in die Abschreckflüssigkeit einzugießen, kann man den ausfließenden dünnen Stahl mittels Wasserstoff oder Generatorgas unter Druck zerstäuben, worauf erst das zerstäubte Material in die genannte Flüssigkeit fällt. Es werden hochporöse Kontaktkörperchen von Linsen-bis Erbsengröße crhalten.Here, the melt is rapidly cooled and covered with a layer of finely distributed iron and iron cyanide coated. Instead of the melt directly in To pour in the quenching liquid, you can use the flowing thin steel by means of Atomize hydrogen or generator gas under pressure, after which it is atomized Material falls into said liquid. It becomes highly porous contact bodies from lentil to pea size.

Beispiel 4 Eisen wird mit 5 bis 10 % seines Gewichtes an Thoriumoxyd. Aluminiumoxyd, Kaliumoxyd und Calciumoxyd gemischt und dann in einem Gasschmelzofen geschmolzen und die Schmelze mittels reduzierend wirken der Gase derart zerstäubt, daß die zerstänbteil Teilchen in fliissiges Eisencarbonyl fallen. Example 4 Iron becomes thorium oxide with 5 to 10% of its weight. Aluminum oxide, potassium oxide and calcium oxide mixed and then in a gas melting furnace melted and the melt is atomized by means of the reducing effect of the gases in such a way that that the atomized particles fall into liquid iron carbonyl.

Die Katalysatormasse, die in fein- und grobkörniger hochporöser Form vorliegt, wird von dem flüssigen Eisencarbonyl getrennt und bei 100 bis 150° C in einer reduzierend wirkenden Atmosphäre getrocknet.The catalyst mass, which is in fine and coarse-grained, highly porous form is present, is separated from the liquid iron carbonyl and at 100 to 150 ° C in dried in a reducing atmosphere.

Beispiel 5 So Teile frisch gefälltes Eisenhydroxyd werden mit 8.2 Teilen Urannitrat. 5 Teilen Thoriumnitrat und 13.5 Teilen Zirkonnitrat innig gemischt, getrocknet und schwach geglüht und hierauf mit Wasserstoff bei etwa 300 bis 400° C reduziert. Die reduzierte Masse wird hierauf mit etwa 1.4 Teilen Aluminium. Example 5 So parts of freshly precipitated iron hydroxide are 8.2 Share uranium nitrate. 5 parts of thorium nitrate and 13.5 parts of zirconium nitrate intimately mixed, dried and lightly annealed and then with hydrogen at about 300 to 400 ° C reduced. The reduced mass is then made up of about 1.4 parts of aluminum.

1 Teil Calcium und 0.5 Teilen Magnesium i@nig gemischt und geschmolzen. Die schmelze wird alsdann in einem feinen Strahle in eine Lösung von Kaliumcyanid und Ferro- und Ferricyankalium eingegossen. 1 part calcium and 0.5 part magnesium mixed thoroughly and melted. The melt is then poured into a solution of potassium cyanide in a fine stream and potassium ferro and ferricyanide poured into it.

Die hierbei entstehenden porösen Kontakt körperchen von Erbsen- bis Taubengröße werden dann auf bekannte Weise von der Flüssigkeit getrennt. getrocknet und mit Wasserstoff und zuletzt mit Generatorgas bei 300 bis 400° C behandelt.The resulting porous contact bodies from pea to Pigeon size are then separated from the liquid in a known manner. dried and treated with hydrogen and finally with generator gas at 300 to 400 ° C.

B e i s p i e l 6 Ein nach Beispiel 3 hergestellter Katalysator ergab beim Überieiten eines Stickstoff-Wasserstoff-Gemisches im Verhältnis 1 : 3 unter einem Druck von 100 atü bei einer Gasgeschwindigkeit von So Liter Stunde und einer Temperatur von etwa 450 bis 470°C 6,05 g Ammoniak. EXAMPLE 6 A catalyst prepared according to Example 3 resulted when passing over a nitrogen-hydrogen mixture in a ratio of 1: 3 a pressure of 100 atü at a gas velocity of 50 liters per hour and one Temperature from about 450 to 470 ° C 6.05 g ammonia.

Claims

The gieicile catalyst in melt flow according to the American patent 1 550 805 manufactured. but not post-treated according to the present process and quenched, gave under the same reaction conditions but at one temperature of 520 @ only an ammonia yield of 3.48 g. So it was with the new catalyst a performance increase of 70 to 75% is achieved.

EXAMPLE 7 About the catalyst prepared according to Example 5 was a nitrogen-hydrogen mixture @ 1:31 with a pressure of 100 atm a speed of 85 liters per hour. At a temperature of 430 up to 450 ° C about 7.8 g of ammonia were obtained.

In a counter-test with a catalyst of the same composition, However, not treated according to the new procedure, could under the same conditions and only 3.54 g are obtained at a temperature of 500 ° C.

P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Process for the production of highly active contact masses, characterized in that they are made from metals or their compounds or from alloys or from a mixture of the above three components, with or without Addition of activators, produced catalysts melted and with easily decomposable Metal compounds are brought together under such circumstances that the catalysts quenched and transferred into porous pieces and thereby with the from the Decomposition of the decomposable metal compounds originating from metals or metal compounds be coated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst melt poured in a thin stream into the easily decomposable compounds and quenched will.

3. The method according to claim 1, characterized in that suffers decomposable compounds containing the same constituents are used like the molten catalyst.

4. The method according to claim 1, characterized in that such The compounds forming the coating are used, some or all of which are different catalytically active substances as the contact mass melt or activators or contain both at the same time.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Easily decomposable compounds also not decomposable or difficult to decompose compounds can be added.

6. The method according to claim I to 5, characterized in that the compounds forming the coating in the solid, liquid or vapor state or in the form of solutions or suspensions or in several aggregate states come into use.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one the catalyst mass can flow out as a jet and this by a steam or Gas jet of the easily decomposable metal compounds finely sprayed.

8. The method according to claim 7, characterized in that the easy decomposing gases or vapors reducing, oxidizing or inert gases added value.

9. Apparatus for carrying out the method according to claim 1 to 8, consisting of a closed. Initially provided with a heating or cooling jacket Vessel @a), its lower part to accommodate the easily decomposable connecting part serves, introducing the catalyst melt from the outside through a tin facilities Funnel (d or u) or an im Attached inside the vessel Crucible or melting furnace (1) from which the melt is poured, if necessary with a simultaneous arrangement of nozzles (r) in connection with a compressor (p) and a heating device (q) as well as means for maintaining a Cycle of the vapors produced in connection with a tube cooler or separator (@).