DE2406518A1 - Waschmittel mit konditionierwirkung auf das gewebe - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, die außer den üblichen organischen oberflächenaktiven Komponenten ein im wesentlichen wasserunlösliches, teilchenförmiges Material enthalten.

Moderne waschmittel, maschinelle Einrichtungen und Hilfszusätze, z.B. Gewebeweichmacher, Waschmaschinen und Wäschetrockner, sind gelegentlich so ausgelegt, datf sie auch andere als das ursprüngliche Ziel einer reinen Wäsche erstreben. Zu den Eigenschaften, die die Gewebe über den gesamten Vorgang vom Waschen bis zum Trocknen erhalten sollen, gehö.ren -FlausJägkeit, Weichheit, Griff, verminderte

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elektrostatische Aufladung, verringertes Knittern, leichte .Bügelbarkeit und verbessertes Aussehen. Es gibt bisher kein einziges Produkt oder maschinelles Verfahren, welches sämtliche dieser .eigenschaften gleichzeitig erreicht.

Beispielsweise vermitteln die heutigen Gewebeweichmacher dem Gewebe »«eichheit (diese Weichheit labt sich ac besten als Gefühl der Gleitung beim Anfassen 'beschreiben, und sie unterscheidet sich von der durch erhöhtes Gewebevolumen entstandenen Weichheit) und verminderte elektrostatische Aufladung. Heutige Wasch- und l'rockenmaschinen können aufgrund, gut ausgearbeiteter Arbeitsvorgänge und einer Temperatursteuerung das Knittern wesentlich vermindern. Andere Produkte wie z.B. die Wäschestärken, gegebenenfalls in Kombination mit teilchenförmigen organischen Bestandteilen mit einem Schmelzpunkt unterhalb der Biigeltemperatur, verleihen dem Gewebe bei Anwendung nach dem Waschvorgang feste Falten und erleichtern das Bügeln, auch geben sie dem Gewebe Substanz, d.h. einen Appretureffekt.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel jedoch liefern sämtliche der genannten Vorteile gleichzeitig während des Waschvorgangs. Diese Waschmittel verleihen durch eine bis heute nicht vollständig verstandene physikalisch-chemische Wechselwirkung im Bereich der fasern oder Garne während des Waschvorgangs die oben genannten Vorteile. Diese gehen allein auf die Anwesenheit eines nachstehend näher beschriebenen, wasserunlöslichen teilchenförmigen i*-aterials, welches in Kombination mit organischen oberflächenaktiven Mitteln vorliegt, zurück.

waschmittel, die verschiedene teilchenförmige Materialien für jeweils spezielle Funktionen enthalten, sind bekannt. Beispiele sind Waschmittel mit einem Gehalt an wasserunlöslichen teilchenförmigen Materialien, die Teilchendurchmesser

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hauptsächlich zwischen etwa 5ο und 1oo Mikrometer und eine Härte von etwa 7 auf der Mohs-Skala besitzen. Seit langem ist bekannt, daß größere Stärkemengen aufgrund der gelbildenden Eigenschaften der Stärke Toilettenseifenriegeln vorteilhafte physikalische Eigenschaften verleihen. Auch wurden bereits die Eigenschaften von Stärke als Bindemittel, als Agglomeriermittel, als i'ilmbildner und als inertes Verdünnungsmittel in körnigen Waschmitteln genutzt, Stärke und Stärkederivate werden ferner in größeren Mengen bei synthetischen Detergentien eingesetzt, um die Leistungsfähigkeit des Prilling-Prozesses, d.h. die Bildung der Waschmittelkörner aus dem wässrigen Medium, in welchem Synthese oder Lösung erfolgt ist, zu verbessern. Auch die Verwendung thermoplastischer teilchenförmiger Materialien ist bekannt, hauptsächlich zum Zweck des l'extil-J?inishs, zur Erleichterung des -öügelns und als Appretur. Diese Materialien erweichen oder schmelzen z.B. während des Bügeins, so daß das Gewebe eine Appretur erhält. Es ist auch bekannt, daß einige Sonmaterialien mit austauschbaren Calcium- und Magnesiumionen auf G-eweben abgelagert werden können, um diesen "Weichheit zu verleihen.

Diese Ablagerung von !Tonen erfolgt gewöhnlich, indem man die zu behandelnden Gewebe mit wässrigen '!onsuspensionen in Berührung bringt (siehe z.B. die US-PS 3 o33 699 und 3 594 221). Die bekannten Methoden und Vorschläge zielen auf spezielle funktionen mit der iⁿolge, daß die Eigenschaften des teilchenförmigen Materials, d.h. wasserunlöslichkeit , i'orm, Beschaffenheit, i'eilchendurchmesser, Härte, Anwesenheit austauschbarer Erdalkalimetallionen und Schmelz (Erweichungs-) temperatur sich von den physikalischen Eigenschaften der für die erfindungsgemäßen Zwecke vorgesehenen teilchenförmigen Materialien grundlegend unterscheiden.

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Die bekannten Waschmittel mit einem Gehalt an teilchenförmigea Materialien der vorstehend beschriebenen Art führen nicht zu einer Gewebekonditionierung wie die erfindungsgemäßen Waschmittel, im Gegensatz, sie verleihen häufig dem Gewebe Härte und 'Steifheit.

Ziel vorliegender Erfindung ist somit die Bereitstellung von Ift'asehmitteln, welche wasserunlösliche teilchenförmige Materialien enthalten, die den Geweben Knitterfreiheit, leichte .!faltenbildung und verbesserten Fall und verbessertes Aussehen verleihen.

Ziel der Erfindung sind ferner Waschmittel, die^gleichzeitig / die damit behandelten Gewebe/reinigen und konditionieren und dabei verbesserten Griff und verbessertes Aussehen mindestens in dem Ausmaß verleihen, wie man es bisher mit den anschließend an das konventionelle Waschen verwendeten Weichspülern erzielt.

Durch Verwendung bestimmter teilchenförmiger Materialien, die beim Vorliegen zusammen mit organischen oberflächenaktiven Mitteln erwünschte Gewebeeigenschaften beitragen, können die vorstehend angegebenen Ziele erreicht und Waschmittel formuliert werden, die die Gewebe reinigen und ihnen gleichzeitig eine Reihe erwünschter Eigenschaften verleihen, nämlich Knittertfreiheit, , leichte Bügelbarkeit, Weichheit, antistatische Eigenschaften, leichte Faltenbildung, verbesserten Fall und verbessertes Aussehen.

Gegenstand der Erfindung sind Waschmittel, die gleichzeitig reinigen und dem damit behandelten Gewebe erwünschte Gewebseigenschaften verleihen. Diese Waschmittel enthalten (a) etwa 2 bis etwa 99, 5 Gew.-^ eines anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder ampholytischen Detergens oder Gemische, davon, und

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(b) etwa o,o5 bis etwa 1o Gew.-°ß> eines im wesentlichen wasserunlöslichen Materials mit

(1) einer mittleren Teilchengröße zwischen etwa 1 und etwa Mikrometer,

(2) einer Form mit einer Anisotropie von etwa 5:1 bis 1:1,

(3) einer Härte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohsschen Skala,

(4) einem Schmelzpunkt oberhalb etwa 15o C, bei

(5) im wesentlichen fehlen von austauschbaren Calcium- und Magnesiumionen.

Die Erfindung betrifft ferner ein -Verfahren zum Behandeln von Geweben unter gleichzeitiger Reinigung und Verleihung von Knitterfrei-Eigenschaften, leichter -oügelbarkeit,
Weichheit, antistatischen Eigenschaften und verbessertem
Aussehen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß
man die Gewebe in einer .Flüssigkeit behandelt, welche

(a) etwa 1o ppm bis etwa 1o ooo ppm eines anionischen,
nicht-ionischen, zwitterionischen oder ampholytischen Detergens oder Gemischen davon und

(b) etwa o,2 ppm bis etwa 1 ooo ppm eines- im wesentlichen wasserunlöslichen teilchenförmigen Materials mit

(1) einer mittleren Teilchengröße zwischen etwa 1 und etwa Mikrometer,

(2) eineyForm mit einer Anisotropie von etwa 5:1 bis 1:1,

(3) einefHärte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohsschen Skala,

(4) einem Schmelzpunkt oberhalb etwa 15o°C, bei

(5) im wesentlichen Fehlen von austauschbaren'Calcium- und Magnesiumionen,

enthalte

Die erfindungsgemäßen Waschmittel, die gleichzeitig reinigen

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und dem damit gewaschenen Gewebe erwünschte Textileigenschaften verleihen, enthalten somit (1) ein organisches oberflächenaktives Mittel und (2) ein im wesentlichen wasserunlösliches teilchenförmiges material der in vorliegender Beschreibung definierten Art.

'Falls nichts anderes angegeben wird, beziehen sich Prozentwerte jeweils auf Gewichtsprozent«

Die oberflächenaktive organische Komponente in den erfindungsgemäßen Waschmitteln besteht aus einem anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und/oder ampholytischen Detergens. Diese Komponente wird in einer Menge von etwa 2 bis etwa 99»5$, vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 605ε und besonders bevorzugt von etwa 6 bis etwa 40^ eingesetzt. Zu den erfindungsgemätf geeigneten oberflächenaktiven Verbindungen gehören z.B.:

Anionische Detergentien,

/""Wasserlösliche Seifen; Geeignete Seifen sind z.B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-

und Alkanolammonium (z.B. Mono-, Di- und i'riäthanolammoniuiii)-Salze höherer Fettsäuren (mit Io bis 22 Kohlenstoffatomen). Die Natrium- und Kaliumsalze von ^ettsäuregemischen aus Kokosnuüöl und Talg, d.h. die Natrium- und Kalium-talg- und · -kokosnußseifen, sind besonders geeignet.

Zu den anionischen synthetischen Detergentien gehören auch

wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze,

-saureorganischerSchwefelreaktionsprodukte, die im Molekül

eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen sowie einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthalten. Unter der Bezeichnung "Alkyl" wird der Alkylanteil höherer Acylreste verstanden. Beispiele dieser Gruppe synthetischer

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Detergentien, die in den bevorzugten gerüststoffhaltigen ■ftasehmitteln gemäß der Erfindung vorliegen, sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren höherer Alkohole (8 bis 18 Kοhlenstoffatome) erhalten werden, welche man ihrerseits durch Reduktion der (ilyeeride von.l'alg oder Kokosnußöl erzeugt; die Matrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, deren Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 2o Kohlenstoffatome in gerader'oder verzweigter Kette aufweist, z.'B. die in den US-PSS 2 22o o99 und 2 477 333 beschriebenen Sulfonate (besonders wertvoll sind lineare, geradkettige Alkylbenzolsulfonate, bei welchen die Alkylgruppe durchschnittlich 11,8 Kohlenstoffatome aufweist und die gewöhnlich durch die abgekürzte Bezeichnung C₁ qLaS wiedergegeben werden).; die Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere Äther höherer Alkohole aus Talg und Kokosnußöl; die Natrium-kokosnußöl— fettsäure-monoglyceridsulfonate und -sulfate; die Natrium- und Kaliumsalze von Alkylphenol-äthylenoxydäthersulfaten mit etwa 1 bis etwa 1o Äthylenoxydgruppen pro Molekül und mit Alkylresten mit etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen.

Auch oberflächenaktive anionische Phosphate sind für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar. Diese stellen oberflächenaktive Kittel mit erheblicher Detergenswirkung dar, in welchen die mit den hydrophoben Resten verknüpfte, anionische löslich machende Gruppe eine Oxysäure des Phosphors ist. Selbstverständlich sind die.gewöhnlichen löslich machenden Gruppen die Reste -SO.H und -SO^H. Erfindungsgemäß sind auch Alkylphosphatester, beispielsweise der Formeln (R-O)₂PO₂H und ROPO₅H₂, worin R einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 2o Kohlenstoffatomen bedeutet, brauchbar.

Diese Phosphatester können modifiziert werden, indem man in das Molekül 1 bis etwa 4o Alkylenoxydgruppen, z.B. Äthylenoxydgruppen, einführt. Formelmäßig sind diese modi-

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fizierten Phosphate wie folgt darstellbar:

/~R-O-(CH₂CH₂ü£_7₂ P-O-M oder

/"H-0-( CH₉GH₉O ) 7 P-O-M

C. C. \± ι

0-M

wobei in obigen Formeln R einen Alkylrest mit etwa 8 bis 2o Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest mit einem Alkylanteil mit etwa 8 bis 2o Kohlenstoffatomen, M ein lösliches Kation wie Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium und η eine ganze Zahl von 1 bis etwa 4o darstellen.

Eine weitere Klasse geeigneter anionischer organischer Detergentien sind die Salze von 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren der Formel

OCR₂
R₁-CH-GH₂SO₅M

worin R₁ einen Alkylrest mit etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatomen (der mit den zwei weiteren Kohlenstoffatomen eine Alkangruppe bildet), R₂ einen Alkylrest mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen und M ein wasserlösliches Kation darstellen.

Das wasserlösliche Kation M in obiger Formel kann z.J3. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium), ein Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation sein. Spezielle Beispiele substituierter Ammoniumkationen sind die Methyl-, Dimethyl- und xrimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen wie das Tetramethylammoniumkation und Dirne thylpipe rid iniumka tion, ferner von Alkylaminen wie Äthylamin, Diäthylamin, xriäthylamin und deren Gemischen abgeleitete Kationen und dgl.

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Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare ß-Acyloxy-alkan-1-sulfonate bzw. 2-Acyloxy~alkan-1-sulfonate sind das Natriumsalz der 2-Acetoxy-tridecan-i-sulfonsäure, das Kaliumsalz der 2-Propionyloxytetradecan-1-sulfonsäure, das Lithiumsalz der 2-JButanoyloxy-tetradeean-1-sulfonsäure, das Natriumsalz der 2-Pentanoyloxy-pentadecan-1-sulfonsäure, das Natriumsalz der 2-Acetoxy-hexadecan-1-sulfonsäure, das Kaliumsalz der 2-0ctanyloxy-tetradecan-1-sulfonsäure, dae Natriumsalz der 2-Acetoxy-heptadecan-1-sulfonsäure, das Lithiumsalz der 2-Acetoxy-octadecan-i-sulfonsäure, das Kaliumsalz der 2-Acetoxy-nonadecan-1-sulfonsäure, das Natriumsalz der 2-Propionyloxy-docosan-1-sulfonsäure und. Isomere davon.

Bevorzugte ß-Aeyloxy-alkan-1-sulfonatsalze sind^ie Alkalimetallsalze der ß-Acetoxyalkan-1-sulfonsäuren obiger .Formel, worin R₁ ein Alkylrest mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist. Diese Balze werden aufgrund ihrer ausgezeichneten .Reinigungseigenschaften und ihrer leichten Zugänglichkeit bevorzugt.

Typische Beispiele der vorstehend beschriebenen ß-Acetoxyalkansulfonate sind aus der Literatur bekannt. Die BE-PS 65o 323 beschreibt die Herstellung bestimmter 2-Acyloxyalkansulfonsäuren, und aus den Uü-PüS 2 094 451 und 2 0S6 sind bestimmte Salze von ß-Acetoxyalkansulfonsäuren bekannt.

Eine weitere Gruppe anionischer Detergentien, die aufgrund ihrer überlegenen Iteinigungseigenschaf ten und geringen Empfindlichkeit gegen Wasserhärte (Calcium- und Magnesiumionen) geschätzt werden, sind die alkylierten OC-Sulfocarboxylate mit etwa 1o bis etwa 23 Kohlenstoffatomen der formel

0 H-CH-C-OR·

SO₃M /"das Natriumsalz der 2-Acetoxy-uncosan-i-sulfonsäure,

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- 1ο -

worin R einen Alkylrest mit 8 bis 2o Kohlenstoffatomen, M ein wasserlösliches Kation, vorzugsweise ein Natriumion, und R¹ einen kurzkettigen Alkylrest, z.B. den Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, darstellen. Diese Verbindungen werden durch Yerestern Oi. -sulf onierter Carbonsäuren, die im Handel erhältlich sind, nach dtandardverfahren erhalten. Spezielle .Beispiele geeigneter alkylierteroi-Sulfoearboxylate sind:

Ammonium-methyl-o^ -sulf opalmitat, Triäthanolammonium-äthyl-cC-sulfostearat, Natrium-methyl-⁰*· -sulf opalmitat, Natrium-äthyl-o^ -sulfopalmitat, Natrium-butyl-oC-sulfostearat, Kalium-methyl-⁰^-sulfolaurat, Lithium-methyl-^-sulfolaurat und deren Gemische.

Eine weitere Klasse anionischer organischer Detergentien sind die ü-Alkyloxyalkansulfonate der Formel

₂ H

C- C-SO_M

HH

worin. R₁ einen geradkettigen Alkylrest mit 6 bis 2o Kohlenstoffatomen, Rp einen niederen Alkylrest mit 1 (bevorzugt) bis 3 Kohlenstoffatomen und M ein wasserlösliches Kation darstellen.

Spezielle Beispiele für ß-Alkyloxyalkansulfonate bzw. 2— Alkyloxyalkan-1-sulfonate mit geringer Empfindlichkeit gegen Härte (Calciumionen), die gute Reinigungswirkung bei den im Haushalt üblichen Waschvorgängen ergeben, sind:

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Kalium-ß-methoxydecansulfonat, Natriuni-2-methoxytridecansulfonat, Kalium-2-äthoxytetradecylsulfonat, Natrium-2-isopropoxyhexadecylsulfonat, Lithium-2-t-rbutoxytetradeeylsulf onat, Natrium-ü-methoxyoctadecylsulfonat und Ammonium-ß-n-propoxydodecylsulfonat.

Weitere -Beispiele anionischer seifenfreier synthetischer Detergentien, die für die Zwecke -vorliegender üirfindung infrage kommen, sind die Reaktionsprodukte, die durch Verestern von fettsäuren mit Isäthionsäure und Neutralisation mit Natriumhydroxyd erhalten werden, worin die ü'ettsäuren beispielsweise aus Kokosnußöl entstammen; die Natrium- oder Kaliumsalze von ffettsäureamiden des Methyltaurids, worin die Fettsäuren ebenfalls beispielsweise aus_ Kokosnußöl entstammen. Andere anionische synthetische Detergentien dieser Art sind aus den US-PSS 2 486 921, 2 486 922 und 2 396 278 bekannt.

Weitere Beispiele anionischer.seifenfreier synthetischer Detergentien, die für die Zwecke vorliegender Erfindung infrage kommen, sind Verbindungen mit 2 anionischen funktioneilen Gruppen. Diese werden als dianionische Detergentien bezeichnet. Geeignete dianionische Detergentien sind die Disulfonate, Disulfate oder deren Gemische, die sich durch folgende -Formeln darstellen lassen

worin R einen acyklischen aliphatischen Hydrocarbylrest mit 15 bis 2o Kohlenstoffatomen und M ein wasserlöslich machenden Kation bedeuten, beispielsweise die C₁C- bis G^-Dinatrium-i^-alkyldisulfate, G₁₅- bis C^-Dikalium-1,2 alkyldisulfonate oder -disulfate, Dinatrium-1,9-hexadecyl-

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disulfat ,

C₁₅- bie C₂₀-

Dinatriuin-1,2-alkyld!sulfonate und Dinatrium-1,9-stearyldisulfat und -6,lo-octadecyldisulfat .

Der aliphatische Anteil der Disulfate oder Disulfonate iet im allgemeinen im wesentlichen linear, so daß die resultierende Detergens-Verbindung die erwünschte Eigenschaft der biologischen Abbaubarkeit besitzt.

Zu den wasserlöslich machenden Kationen gehören die auf dem Waschmittelgebiet üblichen Kationen, d.h. die Alkalimetall- und die Ammoniumkationen sowie andere Kationen von Metallen der Gruppen HA, HB, HIA, IVA und IVB des periodischen Systems mit Ausnahme von Bor. Die bevorzugten wasserlöslich machenden Kationen sind das Natrium- und Kaliumion. Die dianionischen Detergentien sind in der GB-PS 1 151 392 eingehend beschrieben.

Üine weitere Gruppe anionischer synthetischer Detergentien sind die Succinamate. Hierzu gehören oberflächenaktive Mittel wie Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinamat; 'i'etranatrium-N-(1,2-dicarboxyäthyl)-N-octadecyl-sulfo-succinamat, der Diamylester der Natriumsulfobemsteinsäure, der Dihexylester der Natriumsulfobemsteinsäure und dfer Dioctylester der Natriumsulfobemsteinsäure.

Die erfindungsgemäß bevorzugten oberflächenaktiven Mittel sind die Alkyläthersulfate und "Ülefinsulfonate".

Die bevorzugten Alkyläthersulfate entsprechen der formel

worin H einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 1o bis

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etwa 2o Kohlenstoffatomen, χ eine Zahl von 1 bis 3o und M ein salzbildendes Kation wie z.B. ein Alkalimetall (Natrium, Lithium, Kalium), Ammonium, Amin oder substituiertes Ammonium darstellen. Beispiele der letztgenannten Reste sind die C. . Alkylamine, Mono-, Di- und Trimethanol- und -äthanolamine.

Besonders bevorzugt werden Älkyläthersulfate, worin R etwa 14 bis etwa 18 Kohlenstoffatome besitzt und χ einen Durchschnittswert von etwa 1 bis etwa 6 ausmacht.Spezielle Beispiele besonders bevorzugter Verbindungen sind: Natriumkokosnuiäalkyläthylenglyeoläthersulfat, Natriumtalgalkyltriäthylenglycoläthersulfat, Natriumtalgalkylpentaoxyäthylensulfat, Ammoniumtetradecylpentaoxyäthylensulfat und Ammoniumlau rylhexaoxyäthylensulfat.

Besonders bevorzugte Älkyläthersulfate besitzen eine mittlere (arithmetisches Mittel) Kettenlänge von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen, insbesondere von etwa 14 bis 15 Kohlenstoffatomen und einen mittleren (arithmetisches Mittel) Äthoxylierungsgrad von etwa 1 bis 4 Mol Äthylenoxyd, vorzugsweise von etwa 2 bis 3 Mol Äthylenoxyd.

Derartige Gemische enthalten etwa o,o5 bis 5 Gew.-$ eines Gemischs aus C. p. ^-Verbindungen) etwa 55 bis 7o Gew. -$ eines Gemischs aus C. ..[--Verbindungen, etwa 25 bis 40 Gew.-^ eines Gemischs aus C₁,-_..„-Verbindungen und etwa o,1 bis 5 Gew. -<fo eines Gemischs aus C-g.Q-Verbindungen. Außerdem enthalten solche bevorzugten Gemische von Alkyläthersulfaten etwa 15 bis 25 Gew.-50 eines Verbindungsgemischs vom Äthoxylierungsgrad 0, etwa 5o bis 65 Gew.-56 eines Gemischs vom Äthoxylierungsgrad 1 bis 4, etwa 12 bis 22 Gew.-% eines Gemischs vom Äthoxylierungsgrad 5 bis 8 und etwa 0,5 bis 1o Gew.-% eines Gemischs vom Äthoxylierungsgrad größer als 8.

Beispiele für Alkyläthersulfatgemische innerhalb der oben angegebenen Bereiche sind in Tabelle I zusammengestellt/i

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Miachungaelgenaohaf ten durchschnittl. Kohlenstoffkettenlänge (Anzahl C-Atome)

12-13 C-Atome (Gew.-$)

14-15 C-Atome »

16-17 C-Atome "

18-19 C-Atome ^M

^Mittlerer Äthozylierungsgrad

co (Zahl der Mole Äthylenoxid)

wo Mol Äthylenoxid (Gew.-$)

*"* 1-4 Mol Äthylenoxid "

^5-8 Mol Äthylenoxid "

_O9+ Mol Äthylenoxid »

Tabelle	I	Äther —	Sulfat -	Gemisch
Alkyl -	II 14,68	III 14,86	IV 14,88
I 14,86	1$ 65$ 33$ 1$	65$ 33$ 1$	3$ 57$ 32$
4$ 55$ 36$ 5$	2,25	2,25	3,o
1,98	21$ 59$ 17$ 3$	22,9$ 65$ 12$ o,1$	18$ 55$ 22$ 5$
15$ 63$ 21$ 1$ -

SaIz K Na Na Na

Die erfindungsgemäß ferner bevorzugten "ülefinsulfonate" besitzen etwa 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatome. Sie können durch Sulfonierung von 'X -Olefinen mit nicht komplex gebundenem iSehwef eidioxyd und, anschließende Neutralisierung unter solchen Bedingungen, dass allfällig vorhandene Sultone zu den entsprechenden Hydroxalkansulfonaten hydrolysiert werden, hergestellt werden. Die o£ -Olefin-Ausgangsmate.rialien besitzen vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatome: Derartige erfindungsgemäß bevorzugte ot -Olefinsulfonate sind in der US-PS 3 332 S8o detailliert beschrieben.

Bei den«* -Olefinsulfonaten kann es sich entweder um Einzelverbin.dungen oder Gemische aus strukturell verschiedenen SuIfonierungsprodukten handeln. Bevorzugte Gemische sind in der US-JS 3 332 SSo erwähnt. Ein derartiges Gemisch besteht im wesentlichen aus etwa 3o bis etwa 7o Gew.-5& einer Komponente A, etwa 2o bis etwa 7o Gew.-^ einer Komponente B und etwa 2 bis etwa 15 % einer Komponente G, wobei

(a) die Komponente A aus einem Gemisch aus hinsichtlich der Doppelbindung stellungsisomeren wasserlöslichen Salzen von Alken-1-sulfonsäuren mit etwa 2o bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, das etwa 1o bis etwa 25$ oC,ß-ungesättigtes Isomer, etwa 3o bis etwa Jofo ß,^f-ungesättigtes Isomer, etwa 5 bis etwa 25 i° fr ° -ungesättigtes Isomer und etwa 5 bis etwa 1o$ ο,£ -ungesättigtes Isomer enthält, besteht^

(b) die Komponente B aus einem Gemisch aus wasserlöslichen Salzen bifunktionell substituierten* schwefelhaltiger gesättigter aliphatischer Verbindungen mit etwa 2o bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, deren funktioneile Gruppen Hydroxylgruppen und Sulfonatreste sind, wobei letztere jeweils am endständigen Kohlenstoffatom stehen und die Hydroxylgruppen ah ein um mindestens 2 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoff -

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atom entferntes Kohlenstoffatom gebunden sind, wobei mindestens 909ε der Hydroxylsubstituenten in 3-» 4- und 5-Stellung vorliegen, besteht und

(c) die Komponente C aus einem Gemisch aus etwa 3o bis wasserlöslichen Salzen von Alkendiaulfonaten mit etwa 2o bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 7o$ wasserlöslichen Salzen von Hydroxydisuifonaten mit etwa 2o bis etwa 24 Kohlenstoffatomen besteht, wobei das Alkendisulfonat eine Sulfonjgruppe an einem endständigen Kohlenstoffatom und eine zweite SuIfonatgruppe an einem .innenständigen, um nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernten Kohlenstoffatom gebunden^{6 a} ate Alken-Doppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem 7. Kohlenstoffatom verteilt vorliegt, worin ferner die Hydroxydisuifonate gesättigte aliphatische Verbindungen mit einem Sulfonatrest an einem endständigen Kohlenstoffatom sind, in welchen sich eine zweite SuIfonatgruppe an einem innenständigen Kohlenstoffatom befindet, welches um nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, und eine Hydroxylgruppe an einem Kohlenstoffatom gebunden ist, welches um nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome von der Bindungsstelle der zweiten SuIfonatgruppe entfernt ist.

Besonders bevorzugt werden für die Zwecke vorliegender Erfindung die 3~» 4- und 5-Hydroxyalkylsulfonate und deren Gemische. Spezielle Beispiele sind die Natriumsalze

Natrium-3-hydroxy-n-decyl-i-sulfonat,
Natrium-3/nydroxy-n-dodecyl-1-sulf onat,
Natrium-3/fiydroxy-n-tetradecyl-1-sulf onat, Natrium-3-hydroxy-n-hexadecyl-1-sulfonat, Natrium-3-hydroxy-n-octadecyl-i-sulfonat, Natrium-3-hydroxy-n-eicosyl-1-sulfonat,

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Natrium-3-hydroxy-n-docosyl-i-sulfonat, Nat rium^jhydroxy-n-tetracosyl-i-sulf onat, Natrium-4-hydroxy-n-decyl-i-sulfonat, Natrium-4-hydroxy-n-dodecyl-i-sulfonat, Natrium-4-hydroxy-n-tetradecyl-i-sulfonat, Natrium-4-h.ydroxy-n-hexadecyl-i-sulfonat, Natrium-^ydroxy-n-octadecyl-i-sulfonat, Na t r ium-4-hy d r oxy-n-ei c ο syl-1 -sulf onat, Natrium-4-hydroxy-n-docosy1-1-sulfonat, Natrium-4-hydroxy-n-tetracosyl-i-sulfonat, Natrium-5-hydroxy-n-decyl-1-sulfonat, Natrium-5pydroxy-n-dodecy1-1-sulfonat, Natrium-5-hydroxy-n-tetradecyl-i-sulfonat, Natrium-5-hydroxy-n-hexadecyl-i-sulfonat, Natrium-S-oydroxy-n-octadecyl-i-sulfonat, Natriuin-5-h.ydroxy-n-eicosyl-i-sulf onat, Natrium-5-liydroxy-n-doeosyl-i-sulfonat und Natrium-5-hydroxy-n-tetracosyl-1-sulfonat.

Unter obigen Verbindungen werden solche mit 4-Hydroxysubstituent bevorzugt, z.B. zur Verwendung in Kombination mit 3-Hydroxy- und 5-Hydroxy-Verbindungen. D.h., daß in einem binären System obiger Verbindungen die 4-Hydroxyverbindungen in einer Menge von mehr als 5o Gew.-$ der aktiven Detergenskomponente vorliegen.

Nichtionische synthetische Detergentien.

Die nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel sind gewöhnlich Verbindungen, die durch Kondensation eines Alkylenoxyds (hydrophiler Natur) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann, erhalten werden. Die Länge deg hydrophilen oder Polyoxyalkylenrests, der mit einer hydrophoben Verbindung kondensiert wird, kann leicht so eingestellt werden, daß man eine

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wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen erhält. Ein weiterer Typus nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel sind die sogenannten polaren Nonionics aus Aminoxyden, Phosphinoxyden oder Sulfoxyden. Beispiele geeigneter nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel sind etwa:

li) die Polyäthylenoxydkondensate von 'Alkylphenolen. Zu diesen Verbindungen gehören die Kondensationsprodukte aus Alkylphenolen mit Alkylresten mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in gerader oder verzweigter Kette und Äthylenoxyd, wobei das Äthylenoxyd in Mengen von 5 bis 25 Mo'l/Mol Alkylphenol vorliegt. Die Alkylsubstituenten in solchen Verbindungen können aus polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, ücten oder Nonen entstanden sein. Beispiele für Verbindungen dieser Art sind mit etwa 9»5 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Nonylphenol, mit etwa 12 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Dodecylphenol, mit etwa 15 Mol Äthylenoxyd .kondensiertes Dinonylphenol und mit etwa 15 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Diisooctylphenol. Handelsübliche nicht-ionische oberflächenaktive Mittel dieser Art sind z.B. "Igepal CÜ-6I0" (Hersteller GAJ? Corporation), "Triton X-45", "X-114", "X-IOU" und "X-102" (Hersteller Rohm und Haas Company).

(2) Die Kondensationsprodukte aus aliphatischen Alkoholen und Äthylenoxyd.

Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann gerade oder verzweigt sein und enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher äthoxylierter Alkohole sind das Kondensationsprodukt aus etwa 6 iiol Äthylenoxyd und 1 Mol Tridecanol, mit etwa 1o Mol Äthylenoxyd kondensierter Myristylalkohol, das Kondensationsprodukt aus Äthylenoxyd und Kokosnußfettalkohol, der aus einem Gemisch aus tfettalkoholen mit Alkylketten von 1o bis 14 Kohlenstoffatomen besteht, wobei das Kondensationsprodukt etwa 6

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Mol. Äthylenoxyd pro Mol Alkohol enthält, und das Kondensationsprodukt aus etwa 9 Mol Äthylenoxyd und Kokosnußalkohol. .Beispiele handelsüblicher nicht-ionischer pberflächenaktiver Mittel dieser Art sind "Tergitol 15-3-9" (Hersteller Union Carbide Corporation)) "Neodol 23-6,5" (Hersteller Shell Chemical Company) "Jyro EOB" (Hersteller The Procter & Gamble Company).

(3) Die Kondensationsprodukte aus Äthylenoxyd und hydrophoben Basen, welche durch Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglycol gebildet werden. Der hydrophobe !teil dieser Verbindungen besitzt ein Molekulargewicht von etwa 15oo bis 18oo und ist selbstverständlich in wasser unlöslich. Die Addition von Polyäthylenoxydeinheiten an diesen hydrophoben ixest erhöht die Wasserlöslichkeit des Moleküls im ganzen, und der flüssige Charakter des Produkts wird beibehalte^ bis der Polyoxyäthylengehalt etwa 5o$ des Gesamtgewichts des Kondensationsprodukts ausmacht. Beispiele für Verbindungen dieser Art sind bestimmte handelsübliche "Pluronics" (Hersteller Wyandotte Chemicals Corporation).

(4) Die Kondensationsprodukte aus Äthylenoxyd und den Reaktionsprodukten aus Propylenoxyd und Äthylendiamin. Die hydrophobe Base dieser Produkte besteht aus dem Reaktionsprodukt aus Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxyd, wobei diese Bas e ein Molekulargewicht von etwa 25oo bis etwa 3ooo aufweist. Sie wird mit Äthylenoxyd in solchem Ausmai3 kondensiert, daß das Kondensationsprodukt etwa 4o bis etwa 8o Gew.-^ Polyoxyäthylen und/ein Molekulargewicht von etwa 5ooo bis etwa 11ooo aufweist. Beispiele für nichtionische oberflächenaktive Mittel dieses Typs sind bestimmte handelsübliche "Tetronics" (Hersteller Wyandotte Chemicals Corporation).

(5) Oberflächenaktive Mittel der formel R¹R²R%-^· 0

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- 2ο -

(Aminoxyde), worin R einen Alkylrest mit etwa 1o bis

etwa 28 Kohlenstoffatomen, mit ü bis etwa 2 Hydroxylgruppen und 0 bis etwa 5 Ätherbindungen, wobei mindestens ein Teil von: R ein Alkylrest mit etwa 1o bis etwa 13 Kohlenstoff-

2 3 atomen ohne Äther'bindungen ist, und R und R jeweils

Alkylreste oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen darstellen«

Beispiele für oberflächenaktive Aminoxyde sind:

Dimethyldodecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, Äthylmethyltetradecylaminoxid, Cetyldimethylaminoxid, Dimethylstearylaminoxid, Cetyläthylpropylaminoxid, Diäthyldodecylaminoxid, Diäthyltetradecylaminoxid, Dipropyldodecylaminoxid, Bis-(2-hydroxyäthyl)-dodecylaminoxid, Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-dodecoxy-1-hydroxypropylaminoxid, (2-Hydroxypropyl)methyltetradecylaminoxid, Dimethyloleylaminoxid, Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)aminoxid und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecyl-Homologen dieser Verbindungen.

(6) Überflächenaktive Mittel der formel R¹R²R⁵P-^ 0 (Phosphinoxide), worin R einen Alkylrest mit etwa 1o bis etwa 28 Kohlenstoffatomen, mit ü bis etwa 2 Hydroxylgruppen und 0 bis etwa 5 Ätherbindungen, wobei mindestens ein Teil von R ein Alkylrest mit etwa 1o bis etwa 18 Kohlenstoffatomen

2 3 ohne Atherbindungen ist, und R und R jeweils Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen darstellen. Beispiele für detergierende Phosphinoxyde sind:

Dimethyldodecylphosphinoxid, Dimethyltetradecylphosphinoxid, Äthylmethyltetradecylphosphinoxid, Cetyldimethylphosphinoxid, Dimethylstearylphosphinoxid, Cetyläthylpropylphosphinoxid, Diäthyldodecylphosphinoxid, Diäthyltetradecylphosphinoxid, Dipropyldodecylphosphinoxid,

025

J3is-(tiydroxymetliyl)-dodecylphosphinoxid, Bis-(2-hydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxid, (2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylphosphinoxid, Dimethyloleylphosphinoxid, und Dimethyl-(2-hydrox.ydodecylj-phosphinoxid und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und üctadecyl-Homologen der obigen Verbindungen.

(7) Oberflächenaktive Mittel der Formel

1 * 2

R-S-K

(Sulfoxide), worin R- einen Alkylrest mit etwa t.o bis etwa 23 Kohlenstoffatomen, mit O bis etwa 5 Ätherbindungen und

0 bis etwa 2 Hydroxylgruppen und R einen Alkylrest mit

1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Ü bis 2 Hydroxylgruppen darstellen. Spezielle Beispiele für oberflächenaktive Sulfoxide sind das üctadecyl-methyl-sulfoxid, Dodecyl-methyl-sulfoxid, Tetradecyl-methyl-sulfoxid, 3-Hydroxy-tridecyl-methylsulfoxid, 3-Methoxytridecyl-methyl-sulfoxid, 3-Hydroxy-4-dodeSxybutyl-methyl-sulfoxid, Uctadecyl-2-hydroxyäthylsulfoxid und Dodecyl-äthyl-sulfoxid.

/ionischen Von sämtlichen der oben beschriebenen nicht-oberflächenaktiven Mittel werden das Kondensationsprodukt aus Nonylphenol und etwa 9>5 Jk-ol Athylenoxid pro Iviol Nonylphenol, das Kondensationsprodukt aus Kokosnußfettaikohol und etwa 6 Mol Λ-thylenoxyd pro Mol Kokosnuiifettaikohol, das Kondensations-. produkt aus i'algfettaikohol und etwa 11 Mol Äthylenoxid pro Mol i'algf ettaikohol und das Kondensationsprodukt aus einem sekundären Fettalkohol mit etwa 15 Kohlenstoffatomen und etwa 9 Mol Athylenoxid pro iwol Fettalkohol bevorzugt.

Ampholytische synthetische Detergentien.

Ampholytische synthetische Detergentien lassen sich allgemein als Derivate aliphatischer oder aliphatische Derivate hetero-/"wobei mindestens ein Teil von R^ ein Alkylrest mit etwa bis etwa 18 Kohlenstoffatomen ohne Ätherbindungen ist,

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cyklischer, sekundärer und tertiärer Amine bezeichnen, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und in welchen einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens einer eine anionische wasserlöslich machende Gruppe, z.B. eine Carboxyl- , SuIfonat- oder Sulfatgruppe, aufweist. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind das Natrium-3-(dodecylamino)-propionat, Natrium-3-(dodecylamino)-propan-i-sulfonat, Natrium-2-(dodecylamino)-äthylsulfat, Natrium-2-(dimethylamino)-octadecanoat, Dinatrium-3-(N-carboxymethyldodecylamino)-propan-1-sulfonat, Dinatrium-octadecyl-iminodiacetat, Natrium-i-carboxymethyl-2-undecylimidazol und Natrium-N,IT-bis(2-hydroxyäthyl)-2-aulfato-3-dode%xypropylamin. Natrium-3-(dodecylamino)-propan-1-sulfonat wird bevorzugt.

Zwitterionische synthetische Detergentien.

Zwitterionische oberflächenaktive Detergentien können als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyklischer sekundärer und tertiärer Amine oder Derivate quaternärer Ammonium-, quaternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen definiert werden. Das kationische Atom in der quaternären Verbindung kann i'eil eines heterocyklischen xtings sein. In sämtlichen dieser Verbindungen liegt mindestens eine aliphatische, geradkeccige oder verzweigte Gruppe mit etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und mindestens ein aliphatischer dubstituent mit einer anionischen wasserlöslich machenden Gruppe,.z.B. einer carboxy-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonogruppe vor. Beispiele far verschiedene Klassen zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel, die erfindungsgemäii brauchbar sind, sind folgende:
Verbindungen der allgemeinen Formel

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Vx

worin K₁ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylrest mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls bis zu etwa 1o Äthylenoxideinheiten und/oder einen (xlycerylrest aufweist, Y₁ ' . Stickstoff, Phosphor oder Schwefel, R₂ einen .alkyl- oder konohydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, χ die Zahl 1, wenn Y₁ Schwefel, die Zahl 2, wenn Y₁ Stickstoff oder Phosphor, R₇₅ einen Alkylen- oder ^ydroxyalkylenrest mit 1 bis etwa 5 Kohlenstoffatomen und Z eine Carboxyl-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonatgruppe darstellen. Beispiele für diese Klasse zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel sind das 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Mmethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 2-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-acetat, 3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylarrmonio)-propionat, 2-(N,N-I)imethyl-N-octadecylammonio)äthan-1-sulfat, 3-(P,P-Dimethyl-P-dodecylphosphonio)-propan-1-sulfonat, 2-(S-Methyl-3-tert.-hexadecylsulfonio)äthan-1-sulfonat, 3-(3-Methyl-S~dodecylsulfonio)-propionat, 4-(S-Methyl-S-tetradecylsulfonio)-butyrat, 3-(N,N-Dimethyl-N-4-dodecenylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-2-diäthoxyhexadecylammonio)-propan-1-phosphat und 3-(N,N-Dimethyl-N-4-glyceryldodecylammonio)-propionat.

Vom wirtschaftlichen Standpunkt bevorzugt werden die Verbindungen 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, mit aus Talgfettalkohol stammender Ak(Lylgruppe , 3-(N,N-I)imethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, mit aus der Mittelfraktion von Kokosnußfettalkohol stammender Alkylgruppe,
3-(N,N-Dimethyldodecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 4-(N,N-Dimethyl-tetradecylammonio)butan-1-sulfonat, 4-

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(N,N-Mmethyl-N-hexadecylammonio)butan-1:-sulfonat, 4-(N,E-Dimethyl-hexadecylammonio)butyrat, 6-(N,N-Dimethyl-N-octadecylammonio)he:xanoat, 3-(N,N-i)imethyl-N-eicosylammonio)-3-methylpropan-1-sulfonat und 6-(N,N-i)imethyl-N-hexadecylammonio)hexanoat.

Mittel zur Herstellung oberflächenaktiver Verbindungen dieser Art sind in den UiJ-PSS 2 129 264, 2 774 786,

2 813 898, 2 828 332 und 3 529 521 und der DT-P3 1 ο 18

beschrieben.

Verbindungen der allgemeinen formel

E₆

4 5 ι 8

worin R. einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrest mit 1o bis 2o Kohlenstoffatomen, M einen zweiwertigen Aminocarbonyl-, Carbonylamino-, Carbonyloxy-, Aminocarbonylamino-, entsprechenden Thiorest oder ein substituiertes Aminoderivat, R₅ und Rg Alkylenreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Rg einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen und R₇ einen Rest R₆, R₄-M-R" oder -RgCOOMe, worin R., R₅, R_ß und Rg die obige Bedeutung besitzen und Me ein einwertiges salzbildendes Kation ist, darstellen. Verbindungen dieser Art sind z.B. das N^-BisColeylamidopropylJ-N-methyl-N-carboxymethylammonium-betain, N,N-Bis(stearamidopropyl)-N-methyl-N-carboxymethylammonium-betain, N-(atearamidopropyl)-N-dimethyl-N-carboxymethylammonium-betain, N,N-Bis(oleylamidopropyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-N-carboxymethylammonium-betain und N,N-Bis-(stearamidopropyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-N-carboxymethylammonium-betain. Zwitterionische oberflächenaktive Mittel dieser Art werden nach den Methoden der Uo-PS 3 265 719 und der DAS 1 0I8 421 hergestellt«

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Verbindungen der allgemeinen formel

^R11 ^R12 ^R13

worin Rq einen Alkylrest, κ. ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in Rq und R₁ 8 bis 16 beträgt, und N

- ^R11 ^R12 ^E13

eine quaternäre Ammoniumgruppe, worin H₁₁, R₁₂ und R₁, Alkyl- oder Hydroxyalkylreste sind oder R₁₁* R₁₂ ^un<3 ^₁, zu einem heterocyklischen it-ing verknüpft sind, und η die Zahl 1 oder 2 darstellen.

Beispiele geeigneter zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel dieser Art sind die % - und<£-Hexadecylpyridinosulfobetaine, die )f - und ^-Hexadecyl- X-picolino-sulfobetaine, die F- und £-Tetradeeyl-pyridino-sulfobetaine und die Hexadec^l-trimethylammonio-sulfobetaine. Die Herstellung solcher zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel ist in der südafrikanischen Patentanmeldung 69/5788 beschrieben.

Verbindungen der allgemeinen -ß'ormel

H \

H N- R₁₇ - Z₁

ρ / 1 ι ι

^R16^X .

worin R_1Λ einen Alkarylmethylenrest mit etwa 3 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, R _ einen Rest R₁^, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, R₁^ einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, R₁₇ einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen und Z eine Sulfonat-, Carboxy- oder Sulfat-

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gruppe darstellen. Beispiele für zwitterionische oberflächenaktive Mittel dieser Art sind das 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat, 4-(N-l)odecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-butan-1-sulfonat, 3-(N-Hexadecylbenzyl-N,N-diinethylammonio)-propan-1-aulfonat, 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-Dimethylammonio)-propionat, 4-(N-Hexadecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)butyrat, 3-(N-'i'eträdecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfat, 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 3-₍/~N,N-I)i(dodecylbenzyl)-N^methylammonio7propan-1-sulfonat, ^-/"NjN-Diihexadecylbenzyl)-N-methylammoni_o7-butyrat und 3-/.~N,N-Di(tetrade cylb enzyl) -N-me thylammonio72-b.ydroxy pro pan- 1-sulf onat.

Zwitterionische oberflächenaktive Mittel obiger Art und Verfahren zu ihrer Herstellung sind aus den Uu-PuS'2 697 116, 2 697 656 und 2 669 991 und der OA-Pü 383 864 bekannt.

Verbindungen der allgemeinen Formel

*ie-7^a -°-^E»'"^ao3

2o τ? τ?

worin It₁₃ einen Alkylphenyl-, Cycloalkylphenyl- oder Alkenylphenylrest mit 8 bis 2o Kohlenstoffatomen im Alkyl-, Cyclo- · alkyl- oder Alkenylanteil, H.q und Kp jeweils aliphatische Gruppen mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, K₂i ^und ^-pp jeweils wasserstoffatome, Hydroxylgruppen oder aliphatische Keste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Rp^ einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.

Beispiele fur zwitterionische oberflächenaktive Littel dieser Art sind das 3-(N-Dodecylphenyl-N,K-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat, 4-(N-h.exadecylphenyl-N,N-dimethyl)-butan-2-sulfonat, 3-(N-'i¹etradecylphenyl-Ii,N-dimethylammonio)-3,3-dimethylpropan-1-sulfonat und 3-(N-Dodecylphenyl-K,N-

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dimethylammonio)-3-hydroxypropan-1-sulfonat. Verbindungen obiger Art sind aus den GB-PSS 97o 833 und 1 046 252 bekannt.

Von sämtlichen der o,ben beschriebenen zwitterionischen oberflächenaktiven Mittel bevorzugt man 3-(N,N-Mmethyl-N-alkylammonio) -propan-1 -sulf onat«-und 3-(N,N-Dime thyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonate.wobei in beiden Verbindungen die Alkylreste eine durchschnittliche Kettenlänge von 14,8 Kohlenstoffatomen besitzen, das 3-(N,N-I)imethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulf onat, 3-(N,N-Mmethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulf onat, (N-Dodecylbenzyl-N,N-I)imethylammonio) acetat, 3-(N-Dodecyl-benzyl-N,N-dimethylammonio)propionat, 6-(N^I)odecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-hexanoat und (N,N-M-methyl-N-hexadecylammonio)acetat.

Me in den erfindungsgemäioen Mischungen vorgesehene, im wesentlichen wasserunlösliche teilchenförmige Komponente ist durch mehrere Eigenschaften charakterisiert, nämlich

(1) eine durchschnittliche i'eilchengröiäe von etwa 1,o bis etwa 5o, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 3o Mikrometer,

(2) eine J^orm mit einer Anisotropie von etwa 5:1 bis 1:1,

(3) eine Härte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohs'sehen Skala

(4) eine Schmelz (Erweichungs)-temperatur von mehr als etwa 15o°U und

(5) weitgehende Freiheit von austauschbaren Calcium-und ^agnesiumionen.

Die teilchenförmige Komponente wird in den vorliegenden vi/aschmitteln in einer Menge von etwa o,o5 bis etwa 1o, vorzugsweise von etwa o,1 bis etwa 6 und besonders bevorzugt von etwa o,2 bis etwa MO eingesetzt, überhalb der oberen Grenze können die vorstehend aufgeführten Vorteile kleiner

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werden oder in solchem Ausmaß verschwinden, daß die .Gewebe eine unerwünschte Steifheit und Härte erhalten.

Die durchschnittliche Teilchengröße des im wesentlichen wasserunlöslichen teilchenförmigen Materials liegt zwischen etwa 1 und etwa 5o und vorzugsweise zwischen 5 und 3o Mikrometer. Obgleich man nicht weiß, warum der angegebene Durchmesserbereich erforderlich ist, wird angenommen, daü die Grenzen mit den Durchmessern der (handelsüblichen) Textilfasern in Beziehung stehen, die weitgehend in den Bereich zwischen etwa 1o und etwa 3o Mikrometer fallen.

Bei Verwendung von wasserunlöslichem teilchenförmigem Material mit mittlerem Durchmesser von mehr als etwa 5o Mikrometer werden somit die angegebenen Vorteile nicht erzielt. Andererseits erhält man bei Verwendung von teilchenförmigen Materialien mit mittleren 'i'eilchendurchmessern von weniger als etwa 1 Mikrometer unter bestimmten Umständen einige der beschriebenen Effekte, jedoch niemals die vorteilhafte Gesamtwirkung, die man bei Einhaltung des angegebenen Bereichs erzielt. Das wasserunlösliche, teilchenförmige Material ist weiterhin durch eine Anisotropie (Achsenverhältnis) von etwa 5:1 zu 1:1 gekennzeichnet. Die Bestimmung der Teilchengröße kann auf Messungen der Projektionsfläche oder den linearen Maßen dieser Progektionsflache basieren. Mit anderen Worten, lose Teilchen ruhen auf der Fläche maximaler Stabilität, wobei die längste und mittlere Achse gewöhnlich horizontal und die kürzeste Achse vertikal verlaufen. Unter "langer" oder "längster" Achse wird somit die maximale Gesamtlänge des Teilchens verstanden, die "mittlere Achse" bezeichnet die maximale Ausdehnung eines Teilchens in senkrechter Richtung zur längsten Achse und die "kürzeste Achse" bezeichnet die größte Abmessung in Kichtung senkrecht zur Ebene, welche aus längster und mittlerer Achse gebildet wird. Unter Anisotropie wird das

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Verhältnis von längster zu kürzester Achse bei einem bestimmten teilchenförmigen Material verstanden. Für die Zwecke vorliegender Erfindung verwendet man bevorzugt teilchenförmige Materialien mit einer Anisotropie zwischen etwa 3 :1 und etwa 1,1 : -1 (vergleiche auch Advances in Optical and Electron Microscopy,Bd. 3> R. Barer und V.E. Üosslett, Academic Press 1969» London und New York).

Die teilchenförmige Komponente muß eine Härte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohs'sehen Skala besitzen. Die so gemessene Härte ist ein Kriterium der Beständigkeit eines Materials gegen Zermahlung. Die Härtemessung ist als hinreichend guter Hinweis auf die Scheuereigenschaften eines Bestandteils bekannt. Folgende Materialien lassen sich wie folgt in der Reihenfolge zunehmender Härte nach Mohs anordnen: h (Härte)-l:Talkum; getrocknete Ji'ilterpreßkuchen, Seifenstein, Wachse, aggregierte Salzkristalle; h-2: Gips, Steinsalz, kristallines Salz allgemein, Baryte, Kreide; h-4: Fluorit, Weichphosphat, Magnesit, Kalkstein; h-5i Apatit, Hartphosphat, harter Kalkstein, Ohromit, Bauxit; h-6: Feldspat, Ilmenit, Hornblenden; h-7: Quarz, Granit; h-8: Topas; h-9: Korund, Schmi^rgel und h-1o: Diamant.

Erfindungsgemäß geeignete Materialien besitzen eine Härte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohs'sehen Skala. Obgleich man mit teilchenf örmigem Material mit einer Mohs·¹-schen Härte von beispielsweise 7 einige Vorteile bei der Gewebepflegfc? erzielen kann, eignen sich solche Materialien. jedoch nicht, in Anbetracht der Gesamtheit der zu erzielenden Eigenschaften, zur Verwendung in den- erfindungs- -gemäßen Mischungen. Offensichtlich werden bei zu großer Teilchenhärte Faser und Garn beschädigt, wodurch das Gewebe leidet, insbesondere durch die kumulierende Wirkung nach häufigem Reinigen und Waschen.

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- 3ο -

Das im wesentlichen wasserunlösliche teilchenförmige Material besitzt einen Schmelzpunkt oberhalb etwa 15o°C. Stoffe mit einem Schmelzpunkt unterhalb dieser l'emperatur ergeben nicht die angestrebten Effekte, da sie beim Bügeln schmelzen und sich über das Gewebe verteilen und diesem Masse verleihen, die gewöhnlich als Appretur bezeichnet wird. Dies ist erfindungsgemäß unerwünscht, vielmehr müssen die teilchenförmigen Materialien unter den Bedingungen des Bügeins, d.h. bei ca. 15o°0, ihre i'orm und Beschaffenheit beibehalten, da diese eigenschaften für die Erzielung der angestrebten Effekte wesentlich sind»

Das teilchenförmige Material muß auch im wesentlichen wasserunlöslich sein, da seine Funktion erfindungsgemäß von seiner Beschaffenheit, .Form, festigkeit und dgl. abhängt. ' Jedoch können geringere Mengen, z.B. weniger als 2o/£, in Wasser dispergierbar und/oder wasaerlös.lich seinv ohne daß der Effekt der erfindungsgemäßen Mischungen spürbar sinkt.

Die wasserunlöslichen teilchenförmigen Materialien sind von austauschbaren Calcium- und ^agnesiumionen im wesentlichen frei. Durch die Anwesenheit austauschbarer Erdalkalimetallionen wie Calcium und Magnesium im teilchenförmigen Material werden offenbar dessen hydrophile Eigenschaften erhöht. Das führt zu verstärkter ^uellung, die ihrerseits ein Hindernis für die gleichmäßige und beständige Einlagerung des teilchenförmigen Materials in der i'aserstruktur darstellt. Teilchenförmige Materialien mit■austauschbaren Calcium- und tlagnesiumionen in ihrem Aufbau können daher gewebepflegende Eigenschaften ausüben, jedoch verhindern sie die Erzielung des erfindungsgemäß angestrebten Gesamteffekts.

Zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mischungen bevorzugt man besonders Stärkederivate wie oberflächenmodifizierte

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Stärken mit hydrophoben Anteilen, die mit den Stärkemolekülen unter .Bildung von Ester- und Ätherbindungen umgesetzt wurden. Als Ergebnis dieser chemischen Modifizierung wird das Stärkederivat wasserabweisend und somit im wesentlichen wasserunlöslich. Derartige Stärkederivate sind unter der Handelsbezeichnung " Dkl -FLO" (Herstexler National' Starch Products üo.) erhältlich. "I)EY-Ji¹LU"-Stärkeη besitzen durchschnittliche i'eilchendurchmesser von etwa 9 bis 11 kikrometer.

Zur Verwendung in den erfindungsgemäüen Waschmitteln geeignete weitere, wasserunlösliche teilchenförmige Materialien sind z.B. die in folgender Tabelle angegebenen Stoffe:

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Bestandteil Schmelzpunkt mit ti. Teilchengröße 'JkLlchengröisen-

/um bereich /um

Polyme thylme t ha c ryla t

H(UH' CK-) H d ι η

Polytetrafluoräthylen H>f -Cfi (Jh¹ -"Ih"¹ ( 1 )

(2)

16O°G	(iso	18
	takte
	Form)
2oo°G	(syndio-
	takt.Form)	18
327-33o°C	1o
_	1o

cd Polystyrol

H-(CH_OCH-)„H

cn Poly(styroldivinylbenzol) (3) H(-CrI₀CHCH₂CH A^ CHCH₂-) H

Polyvinyltoluol (3) H(-CH₂CH-)_nH

24o-25o°C

meta = 215°C
ortho = 36o°C

6
4o

14-16

5-14
25-50

Bestandteil Schmelzpunkt mittl. 'üeilchengröüe ieilchengröiien-

yum bereich /um

Poly-(melaminformaldehyd: '- Karnstoff-

iormaldehyd) wärmehärtend 5 -

Poly(harnstoffformaldehyd) wärmehärtend 6

H(-UGH₉NH-C-MCH₀) H
c- ,, ti η

*" 0

⁰⁰ (1) "Teflon" OuPont de Nemours;
"■*· (2) "Molykote 522" (Dow-Corning);
ο (3) Dow Corning. ,

Bestandteil

mittl. Teöjchengrötfe /um

Teilehengröidenbereich /um

Mikrokugeln aus dünnem

Glas ("ECCOSPHEKES")

(4)

Glasperlen Pi? 1 2-R
(beschichtet)

"17 3o

22

5-15 5-45

Glasperlen PJ?-11

Glasperlen ("Unispheres") (5) 22 15-37

Mikrokugeln aus Glas
("ECCOSPHEKES IG") (4) 3ο

Glasperlen PJj¹-12 (5) 17 5-44

Glasperlen PE-12S (5) 17.

(4) Emerson & Cuming; Canton, Mass.

(5) Cataphote Corp.; Jackson, Miss.

Vergleiche auch (1) i'irmenschrif ten von DuPont de Nemours: Technical Data Slfeet for "Teflon" 7A; "Typical Properties Common to All Granular Teflon EJj¹E-^¹Iu ο rocarb on Jxesins", No. A-43o44; (2) "Catalog of Small Glass Beads", Herausgeber Microbeads Division, Cataphote Corporation, Jackson, Mississippi, bes. MB-111-DS-5/72; MB-IV-DS-5/72; MB-V-LP-5/72; und MB-VII-LP-5/72; und (3) Technical Information Brochure concerning EUCOSPHEliES, hollow glass and ceramic microspheres, MICiiO BALLOONS, Herausgeber Emerson & Cuming, Inc., Canton, Massachusetts.

Eine weitere, im wesentlichen wasserunlösliche teilchenförmige Komponente, die zur erfindungsgemätfen Verwendung geeignet ist, ist eine körnige Stärke, die neben den wesentlichen Parametern ein Quelivermögen von weniger als etwa 15 bei 35 ^ besitzt, i^ine Modifizierung .der Stärkekörner in xtichtung auf stärkere xiöslichiceit durch Geiatinisierung, Derivatbildung oder Abbau darf nicht soweit gehen, daü man Jt&rken er-

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halt, die ihre feste jj'orm verlieren können und damit zur erfindungsgemäßen Verwendung nicht mehr geeignet sind. Lösliche oder gelatinisierbare Stärken mit einem Quellverrnögen von mehr als etwa 15 bei 65°C sind weniger geeignet, da sie die Neigung besitzen, ihre eigene ü'orir· zu verlieren und daher in die Faser eindringen, was zu einer unerwünschten Steifheit des Gewebes führt.

iias ijuellvermögen wird nach der in Cereal Chem. 3j5, 534-544 (1959) beschriebenen Metnode bestimmt. 1o g Stärke werden in 1So ml destillierten Wassers in einer tarierten 25oml-Zentrifugenflasche suspendiert. .Die Suspension wird mit einem kleinen. J}ⁿlügelrührer aus nichtrostendem Stahl (Breite 1,9 cm, Höhe 3»8 cm) mit solcher Geschwindigkeit gerührt, daß die Stärke vollständig suspendiert bleibt (2oo Umdrehungen pro Minute)» Diese niedrige Geschwindigkeit vermeidet, datf die zerbrechlichen gequollenen Körner Scherkräften unterworfen werden und die Stärke löslich gemacht wird. Die flasche wird in ein thermostatisiertes wasserbad von 65°O (+ o,1⁰C) eingetaucht und 3o Minuten dort gehalten, wobei während dieses Zeitraums langsam weitergerührt wird.· Dann wird die flasche aus dem .Bad entnommen, trockengewischt und auf die Torsionswaage gestellt. Der Hührer wird entfernt und mit soviel destilliertem wasser in die flasche abgespült, das man ein Wassergesamtgewicht von 2oo,o g (einschließlich der feuchtigkeit in der Ausgangsstärke) erreicht. Dann wird die flasche zugestopft, durch gelindes Schütteln gemischt, anschließend wird 15 Minuten bei 22oo UpM zentrifugiert (d.h. 7oo-fache Schwere). Die klare überstehende flüssigkeit wird vorsichtig abgesaugt bis auf 0,64 cm über der ausgefällten Paste. Eine Probe dieser überstehenden flüssigkeit wird auf dem Dampfbad zur 'Trockene eingeengt und 4 Stunden im VakuumtrocKenschrank bei 12o°C getrocknet. Die prozentuale lv.enge der aus der Stärke extrahierten löslichen Anteile wird auf TrocKenbasis berechnet.

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Die restliche wässrige Phase über der abgesetzten Stärkepaste wird dann so quantitativ wie möglich abgesaugt, flasche und Paste werden auf der Torsionswaage erneut gewogen und das yuellvermögen wird berechnet als Gewicht abgesetzter Paste· pro Gramm Stärke auf Trockenbasis.

Stärken mit einem Quellvermögen von mehr als 15 bei 65°O sind für die Zwecke vorliegender Erfindung nicht geeignet. Obgleich die endgültige wahl der Stärke, die die Bedingungen zur erfindungsgemätfen Verwendung erfüllen soll, von der Herkunft des Materials wie auch von den Verarbeitungsbedingungen wie dem Bleichen, Abbau und Isolierung abhängt, können geeignete Stärken beispielsweise aus Mais, Weizen und üeis hergestellt werden. Übliche Kartoffel- und Tapiokastärken besitzen ein Quellvermögen von mehr als 15 bei 65°0, sie sind daher für die vorliegenden Zwecke nicht geeignet. Eingehende Information über wasserunlösliche Stärken, Verfahren zu ihrer Herstellung und Isolierung aus verschiedenen Rohmaterialien sind bekannt, siehe z.B. I.W. Knight, The Starck Industry, Pergamon Press, London (1969).

Die für die erfindungsgemätfe Verwendung wesentlichen Parameter des teilchenförmigen Materials sind kritisch, da sie direkt zu den vorteilhaften Gewebeeigenschaften beitragen.

Es scheint, dab das teilchenförmige Material in eine Wechselwirkung mit dem Textilmaterial im Paserbereich eintritt und damit dem Gewebe insgesamt die vorstehend erwähnten vorteilhaften Eigenschaften verleiht. Es sei daran erinnert, daii Textilmaterialien im wesentlichen aus einer Vielzahl feiner flexibler fasern bestehen, die in mehr oder weniger genauen geometrischen Anordnungen vorliegen. Die Einzelfasern liegen gewöhnlich gebogen oder verzwirnt vor und befinden sich in verschiedenen Zuständen der Berührung mit

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Nachbarfasern. wird die Anordnung deformiert, bewegen sich die fasern gegeneinander und diese relativbewegung ist für die Üiegbarkeit des Textilmaterial weitgehend verantwortlich, wie weit ein gegebenes Textilmaterial sich nach Entfernung einer deformierenden Kraft erholt, hängt weitgehend von der Art der Wechselwirkung zwischen den Einzelfasern, die das Textilmaterial aufbauen, ab. Textilfasern sind viskoelastisch und erholen sich daher von einer Formänderung unter Verzögerung. Die groüe Anzahl von Kontaktstellen zwischen den Fasern ergibt eine Heibungshemmung, die die Erholung behindert. Bei den meisten Textilmaterialien beträgt die fläche des Zwischenfaserkontakts vermutlich weniger als V/o der gesamten Fa se rf Iac he. Die Kraft pro Berührungsstelle wird im allgemeinen zwischen 1 und 1o dyn geschätzt.

Die hypothetische Erläuterung der Wirksamkeit des teilchenförmigen Materials hinsichtlich Knitterfreiausrüstung, leichter Bügelbarkeit, Weichheit, antistatischenEigenschaften und Verbesserung des Aussehens basiert auf vorstehendem Modell eines Textilmaterial. Diese Hypothese wird nachstehend mit der Bezeichnung "Kugellagereffekt"

belegt. Das obige Konzept eignet sich

zur Erklärung der Wechselwirkung zwischen teilchenförmigem Material und. Textilmatrix unter deformierenden Kräften.

Mikroskopisch und mit Anfärbtechniken wurde festgestellt, daß erfindungsgemäß behandelte Textilgewebe dadurch gekennzeichnet sind, daß diskretes teilchenförmiges Material in substantiver weise innig in die Zwischenräume der Jpasermatrix eingedrungen ist. Es wird angenommen, daß dieses teilchenförmige Material, das zwischen die Fasern eingelagert ist, in der Art eines Kugellagers wirkt und die Zwischenfaserkräfte während der Deformation des Textilgewebes insgesamt vermindert. Als Gesamteffekt tritt eine Erhöhung der.viskoelastischen Erholung (Knittererholung)

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und eine Verminderung der an den .e'aserkontaktstellen anzulegenden Kräfte (leichte Bügeibarkeit) ein. Unter dieser Annahme wird die Begrenzung des i'eilchendurehmessers als wichtig erachtet, da die meisten handelsüblichen i'extilfasern -Durchmesser im Bereich von etwa 1o bis etwa ^o Mikrometer besitzen. Um wirksam zu sein, muß das teilchenförmige Material daher vorzugsweise größenmäßig mit den Durchmessern der Textilfasern vergleichbar sein.

Die erzielten Vorteile hängen auch mit der Anwesenheit des teilchenförmigen Materials an Seilen innerhalb der Zwischenräume von einzelnen i^asergarnen zusammen. Die mikroskopische Untersuchung des Querschnitts von lextilgarnen zeigt, erfindungsgemäß behandelte -textilmaterial/größere Garndurchmesser als analoge l'extilgarne ^ bei denen kein· teilchenförmiges Material vorliegt, besitzen. Pffensichtlich öffnet

das teilchenf örmige Material, das sich/^aserzwischenraumen befindet, das Garn (scheinbare Volumenzunahme), so daß ein weicheres und flauschigeres Textilgewebe resultiert. Die antistatische Wirkung scheint auf/eine Veränderung des Widerstands der Gewebematrix, welche das teilchenförmige Material enthält} zurückzugehen. Beispielsweise erhöht sich bei Anwesenheit chemisch modifizierter Ütärkekörner wie z.B. "DKY-£¹L0"-;3tärke der &leichgewichtigkeitsfeuchtigkeitsgehalt der Matrix, womit der widerstand abnimmt und die statische Aufladung zurückgeht. [Das teilchenförmige Material kann mit einem vorgängig hergestellten Detergens vermischt oder direkt vor der Verpackung auf eine vorgängig hergestellt Detergensformulierung aufgesprüht werden. In jedem .PaIl erfolgt das Beimischen nach jeglicher iätufe, z.B. einer Erhitzung, die die ursprüngliche körnige Beschaffenheit des teilchenförmigen Materials verändern könnte.

Die erfindungsgemäuen Waschmittel enthalten zweckmäßig auch

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Gerästsalze. Die Gerustsalze können anorganisch oder organisch sein. iJie werden gewöhnlich in Lengen von etwa 1o bis etvva 60 und vorzugsvveise von etwa 1o bis etwa 4oyo eingesetzt. Das Gewichtsverhältnis von organischem oberfiächenaktivem Iv.it t el zu Gerüstsalz liegt gewöhnlich zwischen 2o:1 und 1:2o, vorzugsweise zwischen 1o:1 und 1:1o. Geeignete alkalische anorganische Geriistsalze sind z.B. die Alkalimetallcarbonate, -aluminate, -phosphate, -polyphosphate und -silicate, spezielle Beispiele sind Natrium- oder Kaliumtripolyphosphate, -aluminate, -carbonate, -phosphate und -hexamethaphosphate. Geeignete organische Gerüstsalze sind die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyphosphate, -polyacetate und -polycarboxylate.

Zu den Polyphosphonaten gehören insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze der Äthylendiphosphonsäure, Natrium- und Ealiumsalze der Äthan-1-hydroxy-i,1-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze der Äthan-1,1,2-triphosphonsäure. weitere Beispiele sind die wasserlöslichen (Natrium, Kalium, Ammonium und substituiertes Ammonium, z.B. Mono-, M- und iDriäthanolammoniumkationen) oalze der Äthan-2-carboxy-1,1-diphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure, Uarbonyldiphosphonsäure, lthan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, iithan-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,1,2,-3-tetraphosphonsäure. Beispiele solcher PoIjphosphonsäuren sind den GB-Poo 1 o26 366, 1 o35 913, 1 129 637, 1 136 619 und 1 Ho 980 zu entnehmen.

Zu den geeigneten Polyacetat-Gerdstsalzen gehören die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze folgender Säuren: Athylendiamintetraessigsäure, N-(2-Hydroxyäthyl)-äthylendiamintriessigsäure, N-(2-Hydroxyäthyl)-nitrj]odiessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, 1,2-Diaminocyclohexan-tetraessigsäure und Nitrilotriessig-

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4ο -

säure. Die Trinatriumsalze obiger Säuren werden im allgemeinen, bevorzugt.

Die geeigneten Polycarboxylat-Gerüstsalze bestehen aus wasserlöslichen oalzen polymerer aliphatischer Polycarbonsäuren, wie sie z.B. in der US-PS 3 3o3 o67 beschrieben sind.

Zur Verwendung in den erfindungsgemäüen Waschmitteln bevorzugte Gerüstsalze sind die wasserlöslichen Salze von (1) Aminopolycarboxylaten; (2) Ätherpolycarboxylaten; (3) Zitronensäure und (4) '

vom Benzol abgeleiteten aromatischen Polycarboxylaten. Diese bevorzugten Gerüstsalze sind vorzugsweise in Mengen von etwa 1o bis etwa 4ο°/ό vorhanden.

Wasserlösliche Aminopolycarboxylate besitzen die -b'ormel

CH₀CDUM H -N

CH₂COuM

worin K

-CH₂COOM; -CH₂CH₂OH oder

it¹

CH₂COOM

bedeutet, wobei H¹ ein. liest der J?'ormel

-CH₂CH₂OH, -CH₂COOM oder -OH₂CH₂N

ist. In obigen Formeln bezeichnet lvi ferner wasserstoff oder ein salzbildendes Kation.

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Zu diesen Verbindungen gehören wasserlösliche Aminopolycarboxylate, z.B. die Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetate, -nitrilotriacetate und -N-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiacetate. Besonders bevorzugt werden wasserlösliche Salze der Nitrilotriessigsäure.

Die wasserlöslichen "Ätherpolycarboxylate" besitzen die Formel

worin R₁

COOM COOM COOM COOK. -UH₂CUOM; -CH₂CH₂GuOM; -C=* C oder -CH -CH-

und H₂

CÜÜM COOM COOM -CH₂COOM; -CH₂CH₂COOM; -CH - CH₃ ; -CH ' ; - C= C

COOM COOM ^ COOM COOM COOH

I I

oder -CH - CH - ' bedeuten, wobei R₁ und Rp einen geschlossenen Ring bilden, falls es sich um die Reste

COOM COOM COOM COOM _ C -=· (J - oder - CH - CH -

handelt. In obigen Formeln bedeutet -ferner M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation.

Besondere Beispiele dieser Klasse von Gerüstsalzen sind die wasserlöslichen Salze der Oxydiessigsäure der Formel

CH₂COOM 0 ^ CH₂COOM

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der Oxydibernsteinsäure der formel

COOM CüOM ^ CH - CH₀

OH - CH₀

I t ^

COÜM COOM

der Oarboxymethylbernsteinsäure der -B'ormel

COuM COOM

OH₂- COOM

der JTurantetracarbonsäure der formel

COOM CUOM == C

COOM COOM

und der Tetrahydrofurantetracarbonsäure der formel

COOM COOM .CH - CH

CH - CH COOM COOM

Das salzbildende Kation M kann z.B. ein Alkalimetallkation wie Kalium-, Lithium oder Natrium oder ein Ammoniuirion oder ein substituiertes Ammoniumion sein.

Eine weitere bevorzugte Gerüstsalzklasse besteht aus der Gruppe der von Zitronensäure abgeleiteten Polycarbonsäure-Geriistsalze.

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Zitronensäure entsteht in großen Mengen, beispielsweise als Nebenprodukt bei der Zuckerherstellung aus Zuckerrüben. Zur Verwendung im erfindungsgemäßen Waschmittel können sich die Säure und teilweise neutralisierte Derivate eignen, wobei das neutralisierende Kation vorzugsweise aus einem Älkalimetallion wie Natrium, Kalium, Lithium, oder einem Air.moniumion oder substituierten Ammoniumion wie einem Mono-, Di- oder Trimethylolammoniumion oder Iviono-, Dioder !iriäthanolammoniumion besteht.

v»'asserlösliche Salze der Ivieil^säure, Benzolpentacarbonsäure und deren G-emische stellen eine weitere Klasse bevorzugter Polycarboxylat-Gerüstsalze zur Verwendung in den vorliegenden ivaschmitteln dar.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren, durch welches iextilmaterialien gleichzeitig gereinigt und mit Ausrüstungseifekten versehen werden. Zu üiesem Zweck geeignete J3ehandiungsflüssigkeiten enthalten gewöhnlich:

ppm der Behandlungsflüssigkeit

bevorzugt besonders bevorzugt

oberflächenaktives organ.

Material I0-I0 000 40- 6000 60-4000

teilchenförmiges lviaterial o,2-1000 I-600 2-4oo

Zur Durchführung des Verfahrens eignen sich die gleichen oberflächenaktiven Mittel und teilchenförmige Materialien, die vorstehend im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln behandelt wurden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden die Gewebe in einer wässrigen flüssigkeit behandelt, die auiser den kritischen Bestandteilen, nämlich oberflächenaktivem itiittel und teilchenförmigem Material, noch etwa 5o bis etwa 6000 und vorzugsweise etwa 5o bis etwa 4000 ppm eines

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-44- 2A06518

waschmittelgerüstsalzes enthält.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Waschflüssigkeit kann beispielsweise hergestellt werden, indem man"einem im wesentlichen wässrigen Medium die Waschmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung zusetzt. Gleiche Ergebnisse erzielt man auch, wenn man dem wässrigen Medium die einzelnen Bestandteile der erfindungsgemäßen Mischung einverleibt. Beispielsweise kann man dem wässrigen Medium ein körniges Waschmittel zusetzen, welches sämtliche Bestandteile außer dem teilchenförmigen Material, das gesondert zugegeben wird, enthält, auch kann man ein Waschmittel herstellen, welches waschaktive Substanzen und die anderen üblichen Bestandteile enthalt, und das teilchenförmige Material zusammen mit Füllstoffen wiB. Natriumsulfat oder Gerüstsalzen wie Natriumcarbonat zugeben.

Die wesentlichen Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel sind vorstehend eingehend beschrieben worden. Auch fakultative Komponenten wie z.B. Gerüstsalze wurden erläutert. Außer diesen Bestandteilen können die erfindungsgemäuien Waschmittel jedoch auch größere Mengen anderer Bestandteile fakultativ enthalten, die das Produkt wirksamer oder attraktiver machen, £>o können beispielsweise organische und anorganische Peroxy bleichmittel in Mengen von etwa 5 bis etwa 405& beigegeben werden. Die Peroxy-bleichverbindung kann eine der üblichen organischen oder anorganischen Verbindungen sein, die für den angestrebten Zweck als befriedigend bekannt sind. Beispiele für anorganische bleichende Peroxyverbindungen sind die Alkalimetall-perborate, -percarbonate, -persilicate, -persulfate und -perphosphate. Bekanntlich können die Perborate in verschiedenen Hydratationsgraden vorliegen. Obgleich man häufig das Tetrahydrat verwendet, eignen sich für bestimmte Zwecke Perborate mit niedrigem Hydratationsgrad besser, beispielsweise solche mit 1, 2 oder

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3 kol wasser. Auch organische Peroxy bleichen können verwendet werden. Diese Bestandteile können als solche eingearbeitet werden, d.h. vorgängig hergestellt, oder man kann sie in situ herstellen, indem man beispielsweise ,bleichende Peroxyverbindungen, die zusammen mit einem Aktivator für organische Peroxyverbindungen verwendet werden, zugibt. !spezielle .Beispiele organischer Peroxybleiehmittel sind die wasserlöslichen Salze von Mono- und Di-Peroxysäuren wie Perazelainsäure, Monoperoxyphthaisäure, Diperoxyterephthalsäure, 4-Chlor-diperoxyphthaltsäure. .Bevorzugte aromatische Peroxyde sind die wasserlöslichen Salze der Diperisophthalsäure, m-Chlorperbenzoesäure und p-Nitroperbenzoesäure.Jsoll die Peroxybleichverbindung in situ hergestellt werden, dann werden die Vorprodukte, d.h. Peroxybleichmittel und Aktivator^der Vmschmittelmischung getrennt zugesetzt. Als Peroxybleichmittel kommen sämtliche Sauerstoffbleichmittel infrage, die in der Waschmittelindustrie üblich sind, d.h. organische und anorganische Verbindungen. Die Aktivierungsmittel sind sämtliche Sauerstoffaktivatoren, die sich zur Verwendung in der Waschmittelindustrie eignen. Spezielle Beispiele bevorzugter Aktivatoren sind acylierte G-lycolurile, 'fetraacetylmethylendiamin, Tetraacetyläthylenaiamin, iriacetylisocyanurat und Benzoylimidazol. Säureanhydrid-Aktivatoren, die mindestens eine Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen in oi, oL '-stellung zur Carbonylgruppe des Anhydridrests besitzen, können ebenfalls verwendet werden.

Beispiele hierfür sind Phthalsäure- und Maleinsäureanhydrid.

wird die P.ersäure in situ hergestellt, so sollte das Molverhältnis von Peroxybleichmittel zu Aktivator vorzugsweise zwischen etwa 5:1 und 1:2, insbesondere zwischen 2:1 und 1:1 $2' liegen.JWeitere Waschmittelbestandteile, die verwendet werden können, sind Schaumregulatoren wie schaumerzeugende Mittel

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und schaumunterdrückende Mittel, Beschlaginhibitoren, den Schmutz suspendierende Mittel, Puffer, zusätzliche Enzyme, Aufheller, fluoreszierende Verbindungen, Parfüms, .Farbstoffe und Gemisch? davon. Als !Repräsentant der · schaumerzeugenden Mittel seien die Diäthanolamide genannt. Zum SchaumunterdrücKen eignen sich Silicone, hydrierte fettsäuren und hydrophobe Alkylenoxydkondensate oder dgl. Als Beschlagsinhibitoren verwendet man Benzotriazql und Äthylenthioharnstoff. Carboxymethylcellulose ist ein bekanntes Schmutz suspendierendes JSdittel. Neben den anfangs erwähnten proteolytischen Bestandteilen können verschiedene ünzyme wie z.B. Amylase zugesetzt werden. Diese Additive werden bei Verwendung im liahmen vorliegender Erfindung in den konventionellen Konzentrationen eingesetzt.

Die Vereinigung der oben erwährten Komponenten bei der Herstellung der erfindungsgemätSen waschmittel ist nicht kritisch, abgesehen von der Forderung, daß die teilchenförmige Komponente schließlich in diskreter Kornform in der Waschflüssigkeit vorliegen muüy Wie bereits erwähnt, wird bei körnigen oder flockigen waschmitteln das teilchenförmige Material einfach trocken beigemischt oder in f'orm einer nicht erhitzten wässrigen Dispersion aufgesprüht. In flüssigen Waschmitteln werden die teilchenförmigen Anteile ebenfalls in den entsprechenden Mengenverhältnissen zugegeben.

Um das- erf indungsgemäüe 'Waschmittel beurteilen zu können, muüten bestimmte Tests mit erfind ungsgemäiJ behandelten Textilgeweben durchgeführt werden. Diese Tests werden nachstehend beschrieben.

Test.auf antistatische wirkung.

Ein Bündel aus Mischgeweben (ca. 53$ Hein-Baumwolle, 12$ 65/35 Polyester-Baumwollgemisch, 17$ Nylon, 18$ Dacron) wird 1o Minuten in einer iiiniaturwaschmaschine gewaschen,

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welche 7,6 1 Waschlauge mit dem entsprechenden Waschmittel (siehe unten) enthält. Die vVaschtemperatur beträgt 37,3 C, die viasserhärte o,119 g/l · Das Bündel nimmt 5 Gew.-$ Waschflüssigkeit auf. Es wird trocken^geschleudert und 2 Minuten in 7,6 1 wasser von 37,8⁰G und o,119 g/l Wasserhärte gespult. Dann wird in einem üblichen Wäschetrockner getrocknet.

Die statische .aufladung auf jedem Gewebestück wird dann nach einem dtandardverfahr'en in einem Faraday-Käfig gemessen. Die Summe der Absolutwerte der ladungen aus sämtlichen Geweben des Bandeis, dividiert durch die Flächensumme sämtlicher Gewebestücke (2 Seiten der Gewebe) wird dann berechnet, Dieser sogenannte "statische vrert" (Volt/m ) stimmt überein mit der groben .Beobachtung der Effekte statischer Ladungen · auf Gewebeoberflächen, d.h. elektrischer Schocks, Funken·, Zusammenkleben des Gewebes und dgl. Je nach dem getesteten Gewebebündel zeigt sich kein statisches Zusammenkleben der Gewebe bei einem statischen wert von weniger als etwa 1,5

ρ
Volt pro o,83 m , jedoch spürbares statisches Zusammenkleben bei Geweben mit einem statischen Wert von mehr als 4,5 Volt

2 pro o,83, m · Test auf Antiknitterwirkung.

Ein -bündel aus Mischgeweben (ca. 53$ Kein-Baumwolle, Ί2^α/> 65/35 Polyester-Baumwollgemisch, 17$ Nylon, 13$ Dacron) wird 1o kinuten in einer Miniaturwaschiaaschine gewaschen, die 7,6 1 Waschflüssigkeit mit dem jeweiligen waschmittel (siehe unten) enthält. Die vnaschtemperatur beträgt 37,8°C, die Wasserhärte ο,119 g/l· Das Bündel wird trockengeschleudert und 2 Minuten in 7,6 1 viasser von 37,8⁰G und o,119 g/l Wasserhärte gespült, dann in einem üblichen *v äs c he trockner getrocknet.

Das Maw der Knitterung wird gemessen, indem man das Gewebe-

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stück auf einer ebenen, beweglichen Oberfläche in einer Dunkelkammer montiert. Ein feiner Lichtstrahl fällt von oben in einem Winkel von 9o° auf das Gewebe. Während das Gewebe über eine vorbestimmte Distanz bewegt wird, reagiert eine benachbart der stationären Lichtquelle befestigte Miniaturfotozeile auf gestreutes Licht in einem Winkel von 45° von der Gewebeoberfläche, 'fragt man die durch die Fotozelle gemessene Lichtintensität gegen die Länge des vom Gewebe zurückgelegten wegs auf, so erhält man eine Kurve, die praktisch eine Nachahmung der Oberfläche des iestgewebes darstellt. D.h., ein glattes knitterfreies Gewebe liefert eine im wesentlichen gerade Linie konstanter Lichtintensität, während ein verknittertes Gewebe zahlreiche Maxima und Minima ergibt. Das Verhältnis zwischen absoluter Distanz, welche das Gewebe zurückgelegt hat, zur Länge der aufgenommenen Kurve ist ein quantitatives Hab für den Knittergrad.

^LO^J

Test auf Leichtigkeit des Bügeins.

Ein Bündel aus Mischgeweben (ca. 53% Rein-Baumwolle, 12% 65/35 PolyeBter-Baumwollgemisch, 17% Nylon, 18% Dacron) wird 1o Minuten in. einer Miniaturwaschmaschine gewaschen, welche 7,6 1 Waschflüssigkeit mit dem jeweiligen waschmittel (siehe unten) enthält. Die i.aschtemperatur beträgt 37,8⁰C, die Wasserhärte o,119 g/l . Das Bündel nimmt 5 Gew.-% Waschflüssigkeit auf. Es wird abgeschleudert und 2 Minuten in 7,6 1 Wasser von 37,8⁰C und o,119 g/l Wasserhärte gespült, dann in einem üblichen Wäschetrockner getrocknet.

Die Leichtigkeit, mit der jedes Gewebe gebügelt werden kann, wird dann gemessen unter Verwendung eines konventionellen, jedoch mit Instrumenten ausgestattenen Bügeleisens. Mittels im Inneren eingebauter Sensoren miiit das Eisen die Kraft, die

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von einem unbefangenen Bügler auf die Oberfläche des Testgewebes angewandt wird, damit ein subjektiv glattes Aussehen erreicht wird. Die Gesamtmenge an aufgewandter Arbeit zur Erzielung dieses Aussehens ist eine Funktion der auf das Eisen ausgeübten kraft (Energie) und der Strecke, die das Eisen in der Ebene des Gewebes zurücklegt (ebenfalls gemssen). Die !Tests werden von unbefangenen Büglern an behandelten Proben und unbehandelten Vergleichsproben durchgeführt.

viieitere Tests auf Weichheit (in Beziehung zum Volumen), Leichtigkeit der Faltenbildung, Fall, Empfindlichk^eit und allgemeiner Heinheitszustand wurden subjektiv durch Fachleute, zusammen mit der Bewertung nicht gekennzeichneter Vergleichsproben durchgeführt.

Die erfindungsgemäßen waschmittel und das erfindungsgemäiae Verfahren werden durch folgende Beispiele illustriert:

Grundgemisch

Bestandteil Gew. -$£

Linear C.^-alkylbenzol-natriumsulfonat 17

Natriumtrzpolyphosphat 5o

Natriumsilicat fest (Verhältnis

/₂0 = 2,o) 6

Natriumsulfat 15

teilchenförmiges Material (s. unten)- o,1 geringe Zusätze und Feuchtigkeit Rest auf 1oo

Das Grundgemisch wird hergestellt, indem man sämtliche Komponenten mit Ausnahme des teilchenförmigen Materials in einem Seifenmischer vermischt und zu einem Granulat sprühtrocknet. Dieses Granulat wird dann mit dem teilchenförmigen Material gleichförmig vermischt. Das Gemisch wird in o,12^iger Produktkonzentration zum waschen von verschmutzten

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Geweben verwendet. Die Gewebe werden gewaschen und getrocknet und dann auf Antiknitterwirkung und Leichtigkeit des Bügeins getestet. Im Vergleich zu unbehandelten Geweben ist bei den Teststücken die Knitterbildung vermindert, sie lassen sich leichter bügeln, die Weichheit ist größer, die statische Aufladung ist geringer und das Aussehen ist verbessert.

Mit folgenden teilchenförmigen Materialien wurden nach Einarbeitung in das obige Grundgemisch in den angegebenen Konzentrationen die im vorstehenden Absatz geschilderten Vorteile erzielt:

.Beisp. teilchenfÖrmiges Material

mit ti. Teilchen- Schinelzgrötfe /um punkt ( C)

I	Glasmikrokugeln ("E0C03PHERE3 IG11)	3o
II	Polytetrafluoräthylen (MOLYKOTE 522)	1o
III	Harnst off-Jj'o raaldehyd- harz	6
IV	Polymethylmethacrylat (syndiotaktisch)	13
V	Glasperlen P^-12ü	17
VI	Glasperlen PF-12T	17
VII	"XIiJf-JJ1LU11 Stärke	1o

VIII . Melamin-^ormaldehyd-

Harnstoff-formaldehyd-

iiarz 5

IX Glasperlen (Unispheres) 22

X Glasperlen Pj?-12R 17

XI Polystyroldivinylbenzol 6

XII Glasperlen P?-11 3o

warmehärtend

2oo

wärmehärtend

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Im wesentlichen identische Ergebnisse werden erzielt, wenn man mit o,3y<> der folgenden teilchenförmigen Materialien arbeitet: Melamin!" ormaldehyd/Harnstoffformaldehydharz mit durchschnittlicher Teilchengröße von 15/um; Poly(styroldi-

vinylbenzol) mit durchschnittlicher Teilchengröise von 6, 1o, 16, 2o, 25 bzw. 3o /Um.

Im wesentlichen gleiche Gewebepflege erzielt man, wenn man das anionische oberflächenaktive Mittel des Grundgemischs durch eine äquivalente Menge 2-Acetoxytridecan-1-sulfonsäure, llatrium-methyl- »o^-sulf opalmitat, Natrium-ü-methoxyoctadecylsulfonat; Natrium-kokosnutfalkyl-äthylenglycoäthersulfonat oder das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Reaktionsprodukts aus 1 ί,ϋοΐ Talgfettalkohol und 3 Mol Äthylenoxyd verwendet.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse hinsichtlich Weichmachung, vermindertes Knittern, Leichtigkeit beim Bügeln, antistatische Eigenschaften und Aussehen erzielt man, wenn man das anionische oberflächenaktive k^ttel des (jrundgetemischs durch eine äquivalente Menge eines Kondensationsprodukts aus Nonylphenol und etwa 9,5 Mol Äthylenoxyd, das Kondensationsprodukt aus Kokosnuüfettalkohol und etwa 6 Mol Äthylenoxyd, das Kondensationsprodukt aus 'i'algfettalkohol und etwa 11 Mol Äthylenoxyd, das Kondensationsprodukt eines sekundären tfettalkohols mi"C etwa 15 Kohlenstoffatomen und etwa 9 Mol Äthylenoxyd, 3-(N,N-Dimethyl-N-alkyl-amn.onio)propan-1-sulfonat oder 3-(N,N-Dimethyi-IJ-alkjl-ammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei in beiden Verbindungen der Alkylrest eine durchschnittliche Länge von 14,8 Kohlenstoffatomen besitzt, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyl-amr.onio)-propan-1-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyl-ammonio)-2-hydroxyprop_an-1-sulfonat, 3-(N-I)odecylbenzyl-N,N-dimethylainmonio)~ propan-1-sulfonat, 3-(N-ΰodecylbenzyl-N,l·T-dimethylammonio)-acetat, 3-(N-ΰodecylbenzyl-l·I,N-dimethylammonio)-propionat,

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6-(N-Dodecyl-benzyl-N,N-dimethylammonio)hexanoat, 2-(N,N-Dimethyl-N-hexadeeylammonio)-acetat bzw. Natrium-3-(dodecylanimonio)-propan-1 -sulfonat ersetzt.

Im wesentlichen identische Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn man teilchenförmiges Material einzeln oder im Gemisch mit folgenden Konzentrationen einsetzt: 0,2$, 0,4$, 0,65t, ο,99έ, 1,2$, 1,4$, 2$, 2,6%, 3,5$, 4,2$, 6,o$, 7,5$ und 9,o$. -

Beispiel Uli

Sin Waschmittel folgender Zusammensetzung wird hergestellt: Bestandteile Gew.-$

Natriumseife (1) 4o,o

Kaliumseife (1) 11,2

I¹AE₃S (2) 1o,7

S (3) 8,8

Natriumsilicat 8,9

Natriumsulfat 11,9

Modifizierte Maisstärke ("MÜf-JPLO") 1,o

Verschiedene Zusätze einschl.
Feuchtigkeit Hest

(1) Seifengemisch mit 9o$ Talgseifen und 1o$ Kokosnußseifen.

(2) Natriumsalz von äthoxyliertem i'algalkylsulf at mit durchschnittlich etwa 3 Äthylenoxydeinheiten pro Molekül,

(3) Natriumsalz eines Linear-Alkylbenzolsulfonats mit durchschnittlicher Alkylkettenlänge von etwa 12 Kohlenstoffatomen.

Obige Bestandteile, mit Ausnahme der "JRY-U¹LO" -Stärkej werden in einem Seifenmischer gemischt und sprühgetrocknet unter Bildung eines körnigen G-rundgemischs au£ Seifenbasis.

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Diesem Gemisch wird 1,o Gew.-5S ¹¹DRY-FLO"-Stärke mit einem mittleren Teilchendurehmesser von 1o Mikrometer zugesetzt.

Obiges Waschmittel wird in eine wässrige Waschflüssigkeit von 37 >S 0 in einer Konzentration von etwa o., 12 Gew.-5'ό eingegeben. Das Waschmittel löst sich rasch und die "ÜRY-Jj¹LO" litärkekörner werden gleichmäßig und unabhängig voneinander in der Waschflüssigkeit dispergiert. Die in der waschflüssigkeit gewaschenen Gewebe werden gleichzeitig gewaschen und mit einer das Knittern vermindernden, das Bügeln erleichternden^Weichheit und antistatische.· Eigenschaft vermittelnden und das Aussehen verbessernden Ausrüstung ausgestattet, wobei diese Eigenschaften sich u.a. in den vorstehend beschriebenen Tests im Vergleich zu unbe— handelten Gewebeproben demonstrieren.

Im wesentlichen identische Ergebnisse ersielt man, wenn die "DRY-¹J¹LO"-otärke durch eine äquivalente Menge folgender teilchen!"örmiger Materialien ersetzt wird: JV-ikrokugeln aus Glas (JBOCOSPHEREÖ IG); Polytetrafluoräthylen (ΕΟΙίΚϋΤϋ 522); Harnstoff-formaldehydharz, Polymethylmethacrylat (syndiotaktisch), Glasperlen Pi?-12S; Glasperlen Pj?-12T; . f4elaminformaldehyd-Harnstofffom)raldehyd-Harz, Glasperlen (Unispheres); Glasperlen Pi¹ 12R; Polystyroldivinylbenzol, Glasperlen Pi'-H. Diese teilchenförmigen Materialien besitzen mittlere l'eilchendurchmesser und ochmelzpunkte wie in Beispielen 1 bis 12 angegeben.

.Beispiel

Ein v»aschmittel wird aus folgenden Komponenten hergestellt:

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Bestandteile Teile

Natriumtalgalkyl-trioxyäthylensulfat 2o

Polymethylmethacrylat, ü\ = 2oo°C mitti. Teilchengröße 18/um 2

Natriumoxydisuccinat 2o

Natriumperborat 2o

Natriumsulfat 1o

geringe Zusätze und feuchtigkeit 6

Mit dem vi/aschmittel werden die Gewebe ausgezeichnet gereinigt und konditioniert.

Im wesentlichen identische Ergebnisse erzielt man, wenn man das Natriumtaljalkyltrioxyäthylensulfat durch eine äquivalente Menge Natriumkokosnuualkyläth.yienglycoläthersulfat, Natriumtalgalkylglycoläthersulfat, Natriumtalgalkylpentaoxyäthjlensulfat, Ammoniumtetradecylpentaoxyäthylensulfat, Ammoniumlauryl-hexaoxyäthylensulfat, Natriumtalgalkylhexaoxyätnjlensulfat oder ein Alkyläther— sulfatgemisch Nr. 1, 2, 3 oder 4 gem. Tabelle I ersetzt.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse werden ferner erzielt, wenn man das Natriumtalgalkyltrioxyäthylensulfat durch eine äquivalente Menge einest-ülefinsulfonats mit-12 bis 24 Kohlenstoffatomen ersetzt, welches nach dem Verfahren der UiS-PS 3 332 33o mit nicht komplex gebundenem üchwefeldioxyd hergestellt worden ist.

Beispiel 15

Ein innerhalb des Waschprogramms wirkendes Additiv zur Gewebekonditionierung wird wie folgt hergestellt:

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Bestandteile Seile

Natriumbicarbonat 19,5 "DItI-FIo" Stärke (mitti.

Teilchengr. 1o/um) - o,5

Natriumsulfat 2o,o

kit diesem Additiv und einem körnigen Y/a schmitt el folgender Zusammensetzung werden Textilmaterialien gleichzeitig behandelt:

Bestandteile !'eile

Natrium-linear-dodecylbenzolsulfonat 6

Natriumsilicat fest (Verhältnis SiO₂ZNa₂O = 2,o) 12

Natriumcarbonat 12

Natriumsulfat 28

geringfügige Zusätze · 2

Das konditionierende Additiv wird entweder vor dem Auflösen des inaschmittels in der vvaschf^^ssigkeit mit diesem vereinigt, oder gesondert in die waschflüssigkeit eingeführt. In beiden Fällen beträgt die Produktkonzentration, bezogen auf die Summe beider Komponenten, o,12 Gew.-^, entsprechend o,o5 Ü-ew.-?ö konditionierende.s Additiv und o,o7 Gew.-$ körnige waschmittelbaäs.

kit der erfindungsgemäüen Waschflüssigkeit gewaschene Gewebe 'zeigen überlegene Eigenschaften des behandelten Textilmaterials, verglichen mit einer konventionellen Wasehbehandlung.

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Claims (18)

1. waschmittel mit gewebekonditionierenden Eigenschaften, gekennzeichnet durch

   (a) etwa 2 bis etwa 99»5 Gew.-^S eines anionischen nicht-ionischen, zwitterionischen und/oder ampholytischen Detergens und

   (b) etwa o,o5 bis etwa Io Gew.-^ό eines im wesentlichen wasserunlöslichen teilchenförmigen Materials mit

   (1) einer mittleren Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 5o Mikrometer,

   (2) einerü'orm mit einer Anisotropie von etwa 5J1 bis 1:1,

   (3) einerHärte von weniger als etwa 5,5 auf der Mohs'sehen Skala,

   (4) einem Schmelzpunkt oberhalb etwa 15o°C, bei

   (5) im wesentlichen Abwesenheit von austauschbaren Calcium- und Magnesiumionen.
2. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kompcj^nte (a) in einer Menge von etwa 4 bis etwa 6o Gew.-^o vorhanden ist.
3. 3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

   daß das teilchenförmige Material (b) in einer Menge von etwa o,1 bis etwa 6 Gew.-°ß> vorhanden ist.
4. 4· Waschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material eine Anisotropie von etwa 3M bis etwa 1,1:1 aufweist.
5. 5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Detergens aus

   (1) G„-C_2o-Linear-Alkylbenzolsulfonaten,

   (2) Alkyläthersulfaten der n'ormel KO(CpH.ü) οϋ-,Μ, worin il einen Alkyl- oder ülkenylrest mit etwa 1o bis etwa 2o

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   Kohlenstoffatomen, χ eine Zahl von 1 bis 3o und Μ ein salzbildendes Kation darstellen, oder

   (3) Ülefinsulfonaten mit etwa 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen besteht.
6. 6. Waschmittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus oberflächenmodifizierter Stärke besteht.
7. 7· Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus Polymethylmethacrylat besteht.
8. 8. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus Polytetrafluoräthylen besteht. ·
9. 9. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,

   dais das teilchenf örmige Material (b) aus Polystyrol besteht.
10. 10. waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus Poly(styroldivinylbenzol) besteht.
11. 11. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material aus Polyvinyltoluol besteht.
12. 12. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus Poly(melaminformaldehyd-harnstoffformaldehyd) besteht.
13. 13· Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Material (b) aus Poly(harnstoffformaldehyd) besteht.

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14. 14. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß.das teilchenförmige Material (b) aus Glas hergestellt ist und mittlere Teilchendurchmesser von 5 bis 3o Mikrometer besitzt.
15. 15. Waschmittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß es ferner ein Gerüstsalz in einer JHenge von etwa 1o bis etwa 6o Gew.-^c/o enthält und daß· das Gewichtsverhältnis von Gerüstsalz zu Detergens zwischen etwa 2o:1 und etwa 1:2o liegt.
16. 16. Verfahren zur Behandlung von Geweben unter gleichzeitiger Reinigung und Vermittlung von Antiknitter-Eigenschaft, Leichtigkeit beim Bügeln, Weichheit, antistatischen iigenschäften und verbessertem Aussehen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewebe in einer wässrigen flüssigkeit behandelt, welche

    (a) etwa 1o bis etwa 1o ooo ppm eines anionischen nicht-ionischer zwitterionischen und oder ampholytischen Detergens und

    (b) etwa o,2 bis etwa 1ooo ppm eines im wesentlichen wasserunlöslichen teilchenförmigen Materials mit

    (1) einer mittleren Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 5o Mikrometer,

    (2) eineri'orm mit einer Anisotropie von etwa 5:1 bis 1:1,

    (3) einer Härte von weniger als etwa 5,5 auf der teohs'sehen Skala,

    (4) einem Schmelzpunkt oberhalb etwa 15ο G, bei

    (5) im wesentlichen Abwesenheit von austauschbaren Calcium— und Magnesiuniionen

    enthält.
17. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man das Detergens (a) in einer Menge von etwa 4o bis etwa .6000 ppm und das teilchenförmige Material (b) in einer Menge von etwa 1 bis etwa 600 ppm verwendet.

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18. 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionisches Detergens (a)

    (1) Uqo₀ ljinear-Alkylbenzolsulf onate,

    (2) Alkyläthersulfate der J-'ormel Ku-(CpH₄O) joOJä, worin k einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 1o bis etwa 2o Kohlenstoffatomen, x eine Zahl von 1 bis 3o und M ein salzbildendes Kation darstellen,, oder

    (3) Ülefinsulfonate mit etwa -12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen

    und. als teilchenförmiges Material (b) Poiy-methylmethacrylat, Poly-tetrafluoräthylen, Polystyrol, Poly(styroldivinylbenzol), Poly (vinyltoluol), Poly(melaicinf ο rmal de hy d-harnstoff formalde^, Poly-harnstoffformaldehyd, Glasperlen, Hikrakugeln aus Glas oder Gemische davon verwendet. *

    iür : The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, Y.ot.A«

    .Rechtsanwalt

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