DE239672C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE239672C DE239672C DENDAT239672D DE239672DA DE239672C DE 239672 C DE239672 C DE 239672C DE NDAT239672 D DENDAT239672 D DE NDAT239672D DE 239672D A DE239672D A DE 239672DA DE 239672 C DE239672 C DE 239672C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indigo
- halogenation
- halogen
- pyridine
- electrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 9
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 9
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- UMHSKYSHOIGDPE-UHFFFAOYSA-N pyridine;quinoline Chemical class C1=CC=NC=C1.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 UMHSKYSHOIGDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000854350 Enicospilus group Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 monohydrate Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- UEXZYUUKJQPTCQ-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;bromide;hydrobromide Chemical compound Br.Br.C1=CC=NC=C1 UEXZYUUKJQPTCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B7/00—Indigoid dyes
- C09B7/02—Bis-indole indigos
- C09B7/04—Halogenation thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
■- M 239672 KLASSE 22 e. GRUPPE
.Dr. ERICH KUNZ in KONSTANZ, Baden.
Verfahren zum Halogenieren von Indigo. Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. November 1909 ab.
Es wurde gefunden, daß die sauren, halogenwasserstoffsauren
Salze der sekundären, tertiären und quaternären Ammoniumbasen in wasserfreiem Zustande unzersetzt schmelzen
und den elektrischen Strom leiten. So z. B. zeigte es sich, daß das spez. Leitvermögen
der Pyridin-Salzsäurekombination ein recht beträchtliches ist; es entspricht die spezifische
Leitfähigkeit des normalen Pyridinhydrochlo-
ίο rides wenige Grade oberhalb seines Schmelzpunktes
etwa jener einer normalen Chlorkaliumlösung bei gewöhnlicher Temperatur und jene
des Bishydrochlorides in der Nähe seines Schmelzpunktes 2/3 davon.
Weitere Untersuchungen haben die über-. raschende Tatsache ergeben, daß bei der
Elektrolyse dieser wasserfreien, geschmolzenen Haloidsalze bei Gegenwart von darin gelösten
oder suspendierten organischen Körpern die letzteren glatt halogeniert werden. Ein technischer
Vorteil bei der praktischen Verwertung besteht darin, daß durch die Abwesenheit von Wasser Oxydationen und Reduktionen,
hervorgerufen durch die Zersetzung von Wasser, bei der Elektrolyse in leitenden wäßrigen Lösungen vollständig ausgeschlossen
sind.
Insbesondere gelingt es nach diesem Verfahren, Indigo zu halogenieren und so zu den
technisch äußerst wertvollen Halogenindigoderivaten zu gelangen. Den Grad der Halogenierung
kann man beliebig bestimmen durch Variieren der Dauer der Elektrolyse, der Badzusammensetzung
und der Temperatur.
Beispielsweise elektrolysiert man bei einer Temperatur von 60 bis 70 ° C. Pyridinbishydrobromid
und ganz trockenen Indigo an Platinelektroden (auch Kohlenelektroden) bei einer An — 15 bis 20 Ampere pro 100 qcm
und einer Klemmenspannung von 6 bis 8 Volt. Die Aufarbeitung geschieht am zweckmäßigsten
in der Weise, daß man das Reaktionsgemisch mit wenig Nitrobenzol oder chlorierten Kohlenwasserstoffen
verdünnt und von ungelöstem Halogenindigo abfiltriert. Das Verfahren besitzt
gegenüber den meisten anderen Verfahren zur Substitution von Wasserstoff- durch Halogen in organischen Körpern den großen
Vorteil, daß das bei der Halogenierung angewendete Halogen vollständig zur Halogenierung
verwendet wird; bei den direkten Verfahren wird nur die Hälfte des angewandten
Halogens zur Halogenierung verbraucht, während der Rest als Halogenwasserstoff für
die Halogenierung verloren geht.
Gegenüber dem Halogenierungsverfahren, bei welchem Bromid und konzentrierte Schwefelsäure
Anwendung finden, hat das vorliegende den Vorteil, viel glatter zum Ziele zu führen.
Bekanntlich läßt sich Indigo in starken, wasserentziehenden Säuren, wie Monohydrat,
Oleum, Chlorsulfonsäureii und höchstprozentiger Bromwasserstoffsäure halogenieren; in den
Dihalogenwasserstoffderivaten des Pyridins,
welche 66 Prozent absolut trockenen Bromwasserstoff enthalten, liegen die Bedingungen
für die Durchführung einer Halogenierung besonders günstig.
Bei den' nach dem beschriebenen Verfahren dargestellten Halogenderivaten von Indigo
läßt sich das Halogen durch Kochen mit Wasser und mit Sodalösung nicht oder nur
zum Teile entfernen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zum Halogenieren von Indigo, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von halogenwasserstoffsauren Salzen des Pyridins (Chinolins) in wasserfreiem, geschmolzem Zustande mit darin gelöstem oder suspendiertem Indigo der Elektrolyse unterwirft.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE239672C true DE239672C (de) |
Family
ID=499095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT239672D Active DE239672C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE239672C (de) |
-
0
- DE DENDAT239672D patent/DE239672C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE239672C (de) | ||
| DE3607446C2 (de) | ||
| DE1618066C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ädipmsäurenitril durch elektrolytische Dimerisierung von Acrylnitril | |
| DE1468378A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reduktiv gekuppelten Cyanbutadienen | |
| DE231657C (de) | ||
| DE259241C (de) | ||
| DE117129C (de) | Verfahren zur Aktivirung von elektrolytisch gewonnenem Sauerstoff | |
| DE306194C (de) | ||
| US3274084A (en) | Electrolytic reductive coupling process | |
| DE1568054C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril | |
| DE102005040468A1 (de) | Mediatorsysteme zur elektrochemischen Reduktion organischer Verbindungen in wässriger Lösung | |
| DE246661C (de) | ||
| DE168273C (de) | ||
| DE53395C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chlor und Brom mittelst Elektricität | |
| DE189876C (de) | ||
| DE2505911A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diaceton- 2-ketogulonsaeure | |
| DE103644C (de) | ||
| DE129324C (de) | ||
| DE174737C (de) | ||
| DE10113551C2 (de) | Verfahren zum Bearbeiten von Nanoröhren | |
| DE3607317A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-1,2-benzisothiazol-3(2h)-on-1,1-dioxid | |
| DE121835C (de) | ||
| DE133896C (de) | ||
| DE143197C (de) | ||
| DE2707849A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyhalogeno-metallphthalocyanins |