DE2358171A1 - PROCESS FOR TREATMENT OF STEEL SHEETS WITH REGARD TO ITS ENAMELING - Google Patents

PROCESS FOR TREATMENT OF STEEL SHEETS WITH REGARD TO ITS ENAMELING

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DE2358171A1 DE19732358171 DE2358171A DE2358171A1 DE 2358171 A1 DE2358171 A1 DE 2358171A1 DE 19732358171 DE19732358171 DE 19732358171 DE 2358171 A DE2358171 A DE 2358171A DE 2358171 A1 DE2358171 A1 DE 2358171A1
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    • C21D3/00Diffusion processes for extraction of non-metals; Furnaces therefor
    • C21D3/02Extraction of non-metals
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Description

Anm.; USINOR Note ; USINOR

16. November 1973November 16, 1973

Verfahren zur Behandlung von Stahlblechen im Hinblick auf ihre EmaillierungProcess for treating steel sheets with a view to enamelling them

Die vorliegende auf die Mitarbeit von Herrn Charles Brun, Ingenieur Divisionnalre in der Direktion Hüttenwerke der Anmelderfirma, und von Herrn Phillipe Tirmarche, Ingenieur in derselben Direktion, zurückzuführende Erfindung- betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Stahlblechen im Hinblick auf die Emaillierung.The present on the collaboration of Mr. Charles Brun, Engineer Divisionnalre in the metallurgical department of the notifying company, and invention attributable to Mr. Phillipe Tirmarche, engineer in the same directorate, concerns a Process for treating steel sheets with a view to enamelling.

Mit Hilfe dieser Erfindung soll ein für das Ziehen geeignetes und direkt emaillierbares Produkt erzielt werden, d.h. ein Produkt, das der Benutzer lediglich nach Entfernung des Schutzöls, und eventuell der Pressfette und in einigen Fällen durch ein leichtes Abbeizen zur leichteren Entfernung der Pressrückstände verarbeiten kann· Die Vorbereitung der zu emaillierenden Stücke wird dadurch wesentlich vereiBfeeht, und die erforderlichen Anlagen beschränken sich auf eine Entfettungs- oder Abbeizvorrichtung. With the help of this invention, a product that is suitable for drawing and can be directly enamelled is to be achieved, ie a product that the user can only process after removing the protective oil and possibly the press grease and in some cases by a light stripping process to facilitate removal of the press residues. The preparation of the pieces to be enamelled is thereby considerably damaged, and the necessary equipment is limited to a degreasing or stripping device.

Das Verfahren zur Behandlung von Stahlblechen, gemäß dieser Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Blech nach dem Walzen eine Nickel- und/oder Kobaltschicht, eine Schicht eines Salzes dieser Metalle oder einer Mischung derartiger Salze aufgetragen werden. Nach Trocknung wird das Blech in frischender Atmosphäre in der Weise ausgeglüht, daß es praktisch vollständig entkohlt ist, und während des Erkaltens im Zuge des Ausglühvor-The method of treating steel sheets, according to this invention is characterized in that a nickel and / or cobalt layer, a layer of a Salt of these metals or a mixture of such salts applied will. After drying, the sheet becomes fresher The atmosphere is annealed in such a way that it is practically completely decarburized, and during the cooling process in the course of the annealing process

509820/0953509820/0953

gangs wird das eine Auflage aufweisende Blech einer oxydierenden Atmosphäre mit 2 - 7 % Wasserdampf und einem Verhältnis Hg/EUO unter 6 ausgesetzt«In the beginning, the sheet with a layer is exposed to an oxidizing atmosphere with 2 - 7% water vapor and a ratio of Hg / EUO below 6 «

Die Emaillierung kann nach Kaltwalzen oder nach Abbeizen bei den nur warmgewalzten Blechen erfolgen. Zur Erzielung der entsprechenden Auflage können verschiedene bekannte Techniken angewandt werden, z.B. Umlagerung , Reduktion oder Elektrolyse. Diese Verfahren erfordern jedoch eine sorgfältige Vorbereitung des Blechs, um dadurch eine gleichmäßige Ablagerung zu erzielen, und daher ist ein Entfetten mit nachfolgendem Abbeizen erforderlich. The enamelling can be done after cold rolling or after pickling on the hot-rolled sheets only. To achieve the appropriate Various known techniques can be used, e.g., rearrangement, reduction or electrolysis. However, these methods require careful preparation of the sheet metal in order to achieve an even deposition, and therefore degreasing followed by stripping is necessary.

Andere einschlägige Verfahren können ebenfalls angewandt werden. So läßt sich z.B. die Auflage durch Eintauchen, Bestäuben oder Überziehen des Blechs mit einer Nickelsalz- und/oder Kobaltsalzlösung mit anschließender Trocknung dieser Lösung erzielen, wodurch sich auf dem Blech eine Salzschicht bildet.Other relevant methods can also be used. For example, the overlay can be dipped, dusted or Coating the sheet with a nickel salt and / or cobalt salt solution with subsequent drying of this solution achieve, whereby a layer of salt forms on the tray.

Das Abbeizen ist dann nicht mehr unbedingt notwendig, und die Oberflächenvorbereitung beschränkt sich auf ein Entfetten, um dadurch eine gute Befeuchtungsmöglichkeit und beim Trockenvorgang eine gleichmäßige Kristallisierung des Nickel- und/oder Kobaltsalzes auf der ganzen Oberfläche des Bleches zu erreichen.Stripping is then no longer absolutely necessary, and surface preparation is limited to degreasing in order to thereby a good possibility of moistening and a uniform crystallization of the nickel and / or during the drying process Cobalt salt all over the surface of the sheet.

Die Auflage kann erforderlichenfalls nur auf eine Seite des Bleches beschränkt werden, die in diesem Fall allein emaillierbar ist.If necessary, the support can only be limited to one side of the sheet, which in this case can only be enamelled is.

Als Nickelsalz— oder Kobaltsalzlösungen werden vorteilhafter— weise wässigige Nickel- und/oder Kobaltnitrat- und Nickel- und/ oder Kobaltazetatlösungen mit einer Konzentration von über 100 g/l verwendet. Es hat sich gezeigt, daß diese Lösungen eine gute Haftung der Emaille ermöglichen. Man hat festgestellt, daß eine Mischung von Nickel- und Kobaltsalzen sehr gute Ergeb-As nickel salt or cobalt salt solutions are more advantageous wise aqueous nickel and / or cobalt nitrate and nickel and / or cobalt acetate solutions with a concentration of over 100 g / l used. It has been shown that these solutions allow the enamel to adhere well. It has been found that a mixture of nickel and cobalt salts gives very good results

_ 3 _ S09820/0953_ 3 _ S09820 / 0953

_ 3 —_ 3 -

nisse erbringt und daß sich die Haftung der Emaille mit zunehmendem Gehalt an Kobaltsalzen verbessert. Es lassen sich vornehmlich wässerige Lösungen mit 0- 300 g*Nitrat und/oder Nickelazetat je Liter und 50 - 600 g Kobaltnitrat und/oder Kobaltazetat je Liter verwenden. ♦Nickel-Die allein verwendeten Kobaltsalze erbringen ebenfalls zufriedenstellende Ergebnisse hinsichtlich der Haftung.and that the adhesion of the enamel increases with increasing Cobalt salt content improved. Primarily aqueous solutions with 0-300 g * nitrate and / or Use nickel acetate per liter and 50 - 600 g cobalt nitrate and / or cobalt acetate per liter. ♦ Nickel Die Cobalt salts used alone also give satisfactory results Results in terms of liability.

Bei den vorstehend beschriebenen %*fahren zur Erzielung einer Auflage soll das.Gewicht der aufgelegten Schicht vorteilhafterweise zur Erzielung einer guten Haftung der Emailleschieht 0,5 - 20 g/m betragen.With the% * described above, drive to achieve a Support should be the weight of the applied layer advantageously to achieve good adhesion of the enamel 0.5 - 20 g / m.

Bei einer Auflage von Nickelnitrat und/oder Kobaltmitrat kann die Auflage auch -nach einem Entfettendes Bleches - durch Bestäuben oder durch einen Überzug mit Nickelnitrat Ni (N0„)2> 6 HgO, Kobaltnitrat Go (NO-)„, 6 HoO oder einer Mischung dieser Salze im geschmolzenen Zustand in ihrem Kristallwasser bei einer Temperatur zwischen 60 und i30°C erzielt werden.With a layer of nickel nitrate and / or cobalt nitrate, the layer can also - after degreasing the sheet - by dusting or by a coating with nickel nitrate Ni (N0 ") 2 > 6 HgO, cobalt nitrate Go (NO-)", 6 HoO or a mixture these salts can be obtained in their molten state in their water of crystallization at a temperature between 60 and 130 ° C.

lieh zu Kristallen, da ihre Erstärrungstemperatur bei 56°Clent to crystals, since their fusification temperature is 56 ° C

Die Nitete werden beim Kontakt mit dem kalten Band augenblicklich ZI
liegt.
The Nitete instantly become ZI upon contact with the cold strip
lies.

Das Gewicht der Auflageschicht beträgt dann vorteilhafterweise zwischen 20 und :
tem metallischem Salz.
The weight of the support layer is then advantageously between 20 and:
tem metallic salt.

O-O-

weise zwischen 20 und 120 g/m an auf dem Blech kristallisier-wise between 20 and 120 g / m to crystallize on the sheet

Das durch eines der vorstehend beschriebenen Verfahren behandelte Blech kann in entkohlender Atmosphäre nach dem klassischen EntkoMungsverfahren als locker aufgespulte Rolle nach Lee-Wilson geglüht werden.That treated by one of the methods described above In a decarburizing atmosphere, sheet metal can be rolled up as a loosely wound roll according to Lee-Wilson using the classic decarburization process to be annealed.

■■ . ^ ■-"...- -..■-.■ Die FrischungsatmoSphäre kann vornehmlich aus einem Stickstoff- und Wasserstoffgemisch mit einem Wasserstoffgehalt zwischen■■. ^ ■ - "...- - .. ■ -. ■ The fresh atmosphere can primarily consist of a nitrogen and hydrogen mixture with a hydrogen content between

&09820/0953 .& 09820/0953.

10 und 75 % und einem Taupunkt zwischen 20 und 55°C bestehen, wobei das Verhältnis Hg/HgO zwischen 3,5 und 6 liegt.10 and 75% and a dew point between 20 and 55 ° C, where the ratio Hg / HgO is between 3.5 and 6.

Die Behandlungsdauer beim Frischen hängt von der behandelten Charge und der üandstärke ab.The duration of treatment for freshening depends on the batch treated and the thickness of the wall.

Als Hinweis sei eine Dauer von rd, 7 Stunden bei einer Charge ■fron 25 Sonnen und einer Bleehstärfce von 1 mm angeführt.As an indication, it takes around 7 hours for one batch ■ listed from 25 suns and a bleed thickness of 1 mm.

Während des Erkaltens im Zuge des Ausglitfavorgangs wird die Auflage durch eine oxydierende Atmosphäre wie vorstehend beschrieben oxydiert,, Diese letztere Behandlung hat sich zur Erzielung einer guten Haftung der Emaille als unbedingt notwendig erwiesen.While it is cooling down in the course of the slipping process, the Pad oxidized by an oxidizing atmosphere as described above ,, This latter treatment has proven to be Achieving good adhesion of the enamel proved to be absolutely necessary.

Das auf diese Weise ausgeglühte Bleehj das man eventuell einem skin—pass unterwirft, ist beim späteren Ziehen und einschichtigem Emaillieren nach den üblichen Techniken direkt verwendbareThe bleehj annealed in this way that you might get skin — pass is subject to later pulling and single-layered Enamelling can be used directly according to the usual techniques

Bei allen nachstehend beschriebenen Beispielen erfolgte die Emaillierung mit einer weißen mit Titafc undurchsichtig gemachten Emaille, die Brenndauer betrug dabei vier Minuten.In all the examples described below, the enameling was carried out with a white one made opaque with Titanium Enamel, the burn time was four minutes.

- BEISPIEL 1 - NieMelauflage durch Reduktion- EXAMPLE 1 - NieMelauflage by reduction

Bei den Versuchen wurden in einer Bandstraße hergestellte kaltgewalzte Bleche verwendet. Die nach, dem Walzen entnommenen Proben werden mit einer alkalisehen Lösung entfettet und mit 9 #iger Schwefelsäure abgebeizt.During the tests, they were produced in a conveyor belt cold rolled sheets used. The samples taken after rolling are degreased with an alkaline solution and with 9 # sulfuric acid stripped.

Das Nickelbad weist folgende Zusammensetzung auf:The nickel bath has the following composition:

Nickelsulfat 32 g/lNickel sulphate 32 g / l

(NiSOv 7H2O)(NiSO v 7H 2 O)

Natriumazetat , 12 g/lSodium acetate, 12 g / l

Natriumhypophospb.it 7 g/lSodium hypophosphate at 7 g / l

Der pH-Wert der Lösung liegt zwischen 4,5 und 5,8.The pH of the solution is between 4.5 and 5.8.

Die Nickelauflage erfolgt bei 26°C. - 5 -The nickel is applied at 26 ° C. - 5 -

509820/0953509820/0953

Die vernickelten Proben werden bei 700 C als locker aufgespulte Rolle in einer Stickstoff- und Wasserstoffatmosphäre mit 20 ia Wasserstoff mit einem auf +30°C eingestellten Taupunkt gefrischt.The nickel-plated samples are freshened at 700 C as a loosely wound roll in a nitrogen and hydrogen atmosphere with 20 ia hydrogen with a dew point set to + 30 ° C.

Nach dem Frischen erfolgt das Erkalten in oxydierender Atmosphäre mit
punkt.
After freshening, it is cooled in an oxidizing atmosphere
Period.

re mit 10 % Wasserstoff mit einem auf *25°C eingestellten Tau-re with 10 % hydrogen with a dew set to * 25 ° C

Tabelle I vermittelt die-Ergebnisse-über die Haftung, "der Emaille bei vernickelten Blechproben .'von 0$ 80 und is-30 mm Stärkeo-Die Ergebnisse wurden mit dem EeäHfetioBSTerfalareis. = 3-8 Minuten. - erzielt0 Angegeben -wird, efeemfalls die Niek-elauf-Table I provides the results-on the liability, "the enamel in nickel-plated sheet samples .'von 0 $ 80 and i s -30 mm thick o -The results were obtained with the EeäHfetioBSTerfalareis = 3-8 minutes -.. Achieved 0 Indicated - will, if necessary, the Niek-elauf-

lage in g/m o ' . - - ". - " :position in g / m o '. - - ". -":

BlechstärkeSheet thickness Vernickelung sae it
in Minuten ■ ;
Nickel plating sae it
in minutes ■;
-Haftung d'er
Emaille
-Liability d'er
enamel
Auflage
. Nickel
fr/m2
Edition
. nickel
fr / m 2
0,80 mm0.80 mm 3-
k ■ ' -
%
' I :..
3-
k ■ '-
%
'I : ..
keine
gut "
gut
gmt
"gilt
-gmt . ."'
no
Well "
Well
gmt
"is applicable
-gmt. . "'
0,32
O9%5
Os53
Oj 66
O9SO -
-■ - 0,93
0.32
O 9 % 5
O p 53
Oj 66
O 9 SUN -
- ■ - 0.93
1,30 mm1.30 mm - 3 ■
% - -
.5
6 ■"■
- 3 ■
% - -
.5
6 ■ "■
schlecht
scialeeht
gut
ejitr -
bad
scialeeht
Well
ejitr -
. O9 26
. 0,40
O5 51
0.69
. O 9 26
. 0.40
O 5 51
0.69
7 -
8
7 -
8th
- sehr, gia-t
- sehr gmt
- very, gia-t
- very gmt
0s87
.1,07
0 s 87
.1.07

Die Ergebnisse lassen die große Elastizität des Verfahrens er kennens . es läßt bei -Vernickelungszeiten zwischen- 5 und 8 .Min., die einer Nickelauflage von mehr als 0,5 g/® entsprechen, eine gute Haftung-feststellen« ". ..". .:" .. r The results show the great elasticity of the process. With nickel plating times between 5 and 8 minutes, which correspond to a nickel layer of more than 0.5 g / ®, good adhesion can be determined «". .. ". .: ".. r

Die Gewichtsverluste beim "vorherigen .Afelbei&esL lagen zwischen 20 und 30 g/m2. - - The weight losses with the "previous apple bei & esL were between 20 and 30 g / m 2. - -

-.-■■' .../-. -",-_ ■■-.;" . ■- 6 • 509820/09B3-.- ■■ '... / -. - ", -_ ■■ - .;" . ■ - 6 • 509820 / 09B3

BEISPIEL 2 - Nickelauflage durch Eintauchen oder Bestäuben mit vorherigem Abbeizen EXAMPLE 2 - Nickel plating by dipping or dusting with prior pickling

Nach dem Kaltwalzen entnommene Blechproben von 0,80 mm Stärke werden durch eine alkalische Lösung entfettet und durch 9 Schwefelsäure abgebeizt.Sheet metal samples with a thickness of 0.80 mm taken after cold rolling are degreased with an alkaline solution and 9 Sulfuric acid stripped.

Die Proben werden bei Umgebungstemperatur durch wässerige Nickelnitratlösungen mit 600, 300 bzw. 150 g Ni (NO3)2 6H3O /l behandelt.The samples are treated at ambient temperature by aqueous nickel nitrate solutions with 600, 300 or 150 g Ni (NO 3 ) 2 6H 3 O / l.

Die Proben werden durch Eintauchen oder durch Bestäuben behandelt, bei rd, 150 C getrocknet und. anschließend gefrischt. Die Niekelauflage wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel ί oxydiert.The samples are treated by immersion or by dusting, dried at around 150 C and. then refreshed. The Niekelauflage is made under the same conditions as in Example ί oxidized.

Tabelle II gibt die Ergebnisse über die ΊΜtung nach diesen verschiedenen Behandlungen sowie die Nickelauflage in g/m wieder.Table II shows the results of the treatment after these various treatments and the nickel coating in g / m 2.

TABELLETABEL IIII Auflage
Nickel
μ,Μ
Edition
nickel
μ, Μ
Behandlungs
verfahren
Treatment
procedure
BehandlungslösungTreatment solution Haftung der
Emaille
Liability of
enamel
2,392.39
Ni (N03)2, 6H2O
600 g/I '
Ni (N0 3 ) 2 , 6H 2 O
600 g / I '
gutWell 2,902.90
Bestäubungpollination Ni (NO3)2, 6H2O
300 g/l
Ni (NO 3 ) 2 , 6H 2 O
300 g / l
gutWell 0,580.58
Ni (N03)2? 6H2O
150 g/l
Ni (N0 3 ) 2? 6H 2 O
150 g / l
gutWell 45734 5 73
Ni (NO3)gS 6HgO
600 g/l
Ni (NO 3 ) g S 6HgO
600 g / l
gut -Well - 1,621.62
EintauchenImmersion Ni (NO3)g, 6H20
300 g/l
Ni (NO 3 ) g, 6H 2 0
300 g / l
gutWell 0,580.58
Ni (NO3)g, 6H2O
150 g/l
Ni (NO 3 ) g, 6H 2 O
150 g / l
gutWell

Die Ergebnisse zeigen, daß die Haftung praktisch nicht durch die Konzentration der Lösung beeinflußt wird, da die NickelaufThe results show that the adhesion is practically not influenced by the concentration of the solution, since the nickel builds up

lage über 0,5 g/m liegt.layer is over 0.5 g / m.

509820/0953509820/0953

BEISPIEL 3 — Nickelauflage durch Eintauchen oder Bestäuben ohne vorheriges Abbeizen EXAMPLE 3 - Nickel plating by dipping or dusting without prior pickling

Nach dem Kaltwalzen entnommene 0,80 mm starke Blechproben werden durch eine alkalische Lösung entfettet. Ein Abbeizen wird nicht durchgeführt.0.80 mm thick sheet metal samples taken after cold rolling are degreased with an alkaline solution. A stripping will take place not done.

Diese Proben werden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel II und mit denselben Nickelnitratlösungen behände!t„These samples are made under the same conditions as in example II and nimble with the same nickel nitrate solutions!

,o.,O.

Die bei rd. 150 C getrockneten Proben werden gefrischt, und die Niekelauflage wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 osydiert. The samples dried at around 150 C are refined, and the Niekel overlay is oxidized under the same conditions as in Example 1.

Die Tabelle III gibt die Ergebnisse über die Haftung nach diesen verschiedenen Behandlungen sowie die Nicfcelauflage in g/m wieder.Table III gives the results on the adhesion these different treatments as well as the Nicfcelauflage in g / m again.

■- - . TABELLE- III. /;;/..' . .■ - -. TABLE- III. / ;; / .. '. .

Behandlungs- Behandltingslösung Haftung --der. ■; .Auflage verfahren ; - -. . /Emaille ■ . -= NickglTreatment solution Liability --the. ■; . Edition procedure ; - -. . / Enamel ■. - = Nickgl

Ni (NO3)2, öHgO: .'■■'■■ .keineNi (NO 3 ) 2 , öHgO:. '■■' ■■. None

Bestäubungpollination

Ni (NO3)2, 6H2O 300 /Ni (NO 3 ) 2 , 6H 2 O 300 /

NiNi

gutWell

gutWell

3232

150 fr/l 150 fr / l

Ni (N03)2, 6H2ONi (N0 3 ) 2 , 6H 2 O

gutWell

EintauchenImmersion

NiNi

6H2O6H 2 O

300 -k/i300 -k / i

NiNi

3)2, 3 ) 2 ,

6H2O6H 2 O

150 g/i150 g / i

mittel
mäßig
middle
moderate

4,"854, "85

3*54-3 * 54-

-2,34.-2.34.

Q, 13Q, 13th

Es läßt sich feststellen.,, daß,--wenn kein vorheriges Abbeizen erfolgt, trotzdem zufriedenstelleiiöe Ergebnisse erzielt werden, vorausgesetzt man vermeidet Lösungen mit extremen Konzentrationen«, It can be stated that, - if no previous stripping takes place, despite the fact that satisfactory results are achieved, provided one avoids solutions with extreme concentrations «,

50 9 820/095350 9 820/0953

BEISPIEL 4 - Bickel- and/oder Kotoaltauflage öurcfe Eintauchen ohne vorheriges Abheizen. EXAMPLE 4 - Bickel and / or Kotoalt cover simply immersed without prior heating.

Nach dem Kaltwalzen entnommen® O9SO nmü 1,00 aim starfca -Blechproben werden dureh eine alkalische Lösung entfettet.After cold rolling , O 9 SO nmü 1.00 aim starfca sheet metal samples are removed and degreased with an alkaline solution.

Biese Proben werden in die folgenden Lösungen auf Nickel- und ICotoaltnitratfeasis !bei Umgetrangg tempera türen eingetaucht.These samples are in the following solutions for nickel and ICotaltnitratefeasis! Immersed in ambient tempera doors.

- Lösung 1 Nickelnitrat «...βββ.ββ·β0 250 g/l- Solution 1 nickel nitrate «... βββ . ββ · β0 250 g / l

Mi (N03)2, 6H2OMi (N0 3 ) 2 , 6H 2 O

Kobal tni trat ............. 50 g/lKobal tni stepped ............. 50 g / l

Co (N03)2, 6H2OCo (NO 3 ) 2 , 6H 2 O

in wässeriger Lösungin aqueous solution

- Lösung 2 Mickelnitrat ββ.Οφ...ββ.β 200 g/l- Solution 2 micro- nitrate ββ . Οφ ... ββ . β 200 g / l

Ni (NO3)29 6H2ONi (NO 3 ) 29 6H 2 O

Kofoal tni trat O»ea«oeee*e4. 100 g/l Go (NO3)g9 6HgOKofoal tni entered O " ea " o eee * e4 . 100 g / l Go (NO 3 ) g 9 6HgO

in wässeriger Lösunin aqueous solution

- L3simg 3 Koöal tni trat ,Oi)eo,.«ssec! 500 g/l- L3simg 3 Koöal tni entered, Oi) eo ,. «Sse c! 500 g / l

Go CNO3)2, g ■ in wässeriger Lösung®Go CNO 3 ) 2 , g ■ in aqueous solution®

Die bei rd. 150 C getrockneten Probes werden gefrischt 9 und die Auflage wird unter denselben Bedingungen wie in Beispiel i oxydiert.The samples dried at around 150 ° C. are freshened 9 and the overlay is oxidized under the same conditions as in example i.

Tabelle IV gibt die Ergebnisse über die Safteng Haeh diesen verschiedenen Behandlungen sowie die Nielsel- und Kobaltauflag wieder.Table IV gives the results on the Safteng Haeh various treatments as well as the Nielsel and cobalt layers again.

09820/095309820/0953

TABELLE IYTABLE IY

Bekaxrdlimgs-Iusung Bekaxrdlimgs solution

an. 0g8Ö Niekelauf- EoIaIt-at. 0 g 8Ö Niekelauf- EoIaIt-

in. g/min. g / m

Nidslmitr&t mit
250 g/1 M (MO-),
Nidslmitr & t with
250 g / 1 M (MO-),

Kobaltmitrat lait-50 g/l G© (HO3)g 0.2Cobalt nitrate lait-50 g / l G © (HO 3 ) g 0.2

Nickelsaitrat mit 200 g/l HiNickel nitrate with 200 g / l Hi

V 2*V 2 *

Kobaltmitsrat nit. Cobalt Board of Directors nit.

Kobaltaitret sit 500 g/l CoKobaltaitret sit 500 g / l Co

i.ii.i

BEISPIEL· 5 ^ Kiefealaiaflag® aiiis-EXAMPLE 5 ^ Kiefealaiaflag® aiiis-

VOEL 95/iOö 12EjVOEL 95 / iOö 12Ej

erf ©Igt- BM.1 Bl e ©fees, ©ms gelar %r©iö3k®ia Sta&lerf © Igt- BM.1 Bl e © fees, © ms gelar% r © iö3k®ia Sta & l

aAirl@®-sw Mit liefeelaitrat mg ©rfolgt liei E@atal£to . a Airl @ ®-s w with Liefeelaitrat mg © follows liei E @ atal £ t o .

■iu seimeo ■ iu seimeo

Nach dem B@s"feäiils®J!i iie2"ß©a di© Ps"®1b©E. i>@i Stickstoff-Saners-tofi-=©©ia"is0la- amAfter the B @ s "feäiils®J! I iie2" ß © a di © Ps "®1b © E. I> @i Nitrogen-Saners-tofi- = © © ia "is0la- am

+30 C ©iag©st©llto +30 C © iag © st © llt o

Plattenplates

■235817■ 235817

Die nachstellende Tabelle vermittelt die Ergebnisse ütoer die Haftung der Emaille an den auf diese Weise behandelten Platten.The following table shows the results about the Adhesion of the enamel to those treated in this way Plates.

TABELLE ¥TABLE ¥

Bestäubungstemperatur Pollination temperature

Produkt in Pulverform Menge an pulverförmiger
Nitrat
Powdered product amount of powdered
nitrate

Nickel- Eafauflage tung der EmailleNickel coating of the enamel

9O°C ?5°ö C9O ° C - 5 ° ö C

Nl(NO,)o, 6E( Nl (NO,) o , 6E (

6M1O 45 g/E
75 s/i
6M 1 O 45 g / U
75 s / i

gut_Well_

gutWell

gutWell

Ii -Ii -

S09820/0953 ·S09820 / 0953

Claims (1)

Verfahren zur Behandlung "von, Stahi-felechem ia Simlblfels auf ihre Emaillierung.,. vornehmlich"."direkte. Emailli'eCTng"-einer
Sihichtj dadurch gekennzeichnet9-- daß auf dem -Blech aaefe dem Walzen eine Schicht von Nickel ..und/oder/-von- Kol$altp ©ines
Salzes dieser Metalle oder einer -Mischung derartiger -.Salze aufgetragen wirdo Nach-.Trocknung wird, das ..Blech: im frischender. Atmosphäre in der Weise-ausgeglüht 9 daß eine, nahezu vollständige Entkohlung-.'-erreicht wird^ und während des Erfcaltens Im." Zuge des Ausglühvorgang.s wird das Blech", Mit ύ®τ Awl lage einer .oxydierenden. Atmosphäre mit '2 - 7 _%'--Wasserdampf ausgesetzt, Das Verhältnis H0ZH01O liegt -dabei
Process for the treatment "of, Stahi-felechem ia Simlblfels on their enamelling.,. Primarily". "Direct. Emailli'eCTng" -einer
Sihichtj characterized 9 - that on the sheet aaefe the rolling a layer of nickel .. and / or -of- Kol $ old p © ines
Salt of these metals or a mixture of such -.Salts is applied o After-.Drying is, the ..Talk: in the fresher. Atmosphere in the way-annealed 9 that an almost complete decarbonization -.'- is achieved ^ and during the Erfcaltens In. "Course of Ausglühvorgang.s is the sheet" position with ύ®τ Awl a .oxydierenden. Atmosphere with '2 - 7 _% ' exposed to water vapor, the ratio H 0 ZH 01 O is included
2 ο ¥erfahreii gemäß dem.Anspruch I9 fiadureli _ g® kennte iahnet 2 ο ¥ experienced according to the claim I 9 fiadureli _ g® knew iahnet daß dasthat this beträgtamounts to daß das Metallgewicht der aufgelegten "Schicht 'rdo ö.9 5 ~ 20 g/mthat the metal weight of the applied "layer 'rd o ö. 9 5 ~ 20 g / m 3β Verfahren gemäß irgendeinem-""der vorangehenden -Ansprüche9 dadurch gekennzeichnet'^, daß das Ausglühen■ bei loc&©r aufgespulter Bolle erfolgte ■ . .. .3 β method according to any one of the preceding claims 9, characterized in that the annealing was carried out with the Bolle wound up in loc & © r. ... 'ho Verfahren gemäß .irgendeinem der■ Ansprüche.- 1 => 3g dadurch gekennzeichnet9 ."daß -das-"'Blech-.vorher" entfettet mad. mlsgabeizt wird j sowie1" dadurch" gekennzeichnet j daß die Auflage Sureh
Umlagerungs-:". Reduktion oder Elektrolyse ®rfolgto.
'ho method according to the .irgendeinem ■ Ansprüche.- 1 => 3g characterized 9 "that -the -'. 'sheet .Before". degreased mlsgabeizt mad j and 1 "characterized" in that the support j Sureh
Rearrangement s - : ". Reduction or electrolysis ® takes place o .
5"e Verfahren. gemäß irgendeinem der. ÄiasprÜeii© i - — 3 $ dadurch gekennzeichnet-,', .daß .das Blech vorher -entfettet' "wi^ö unä daß die Auflage durch Eintauchen-S■-Bestäüb:en oder überstehen des Blech® mit Hilfe einer "Nickelsals- und/oder Kob&Ttsalziusunf aufgetragen wird und daß. die-" liö'sung. im d©x Weise getrocknet wirdy daß auf "-dem. Blech eine .SaIsschicht, gebildet5 ".. E method of any of ÄiasprÜeii © i - - 3 $ gekennzeichnet- by '.the sheet .that previously -entfettet'" wi ^ ö UNAE that the support by Eintauchen- S-Bestäüb: s or through des Blech® is applied with the help of a "nickel salt" and / or "Kob &Ttsalziusunf" and that the "solution. It is dried in the d © x manner so that a layer of salsa is formed on the sheet 6 ο Verfahren gemäß dem -Aniprüch". 5? daduörc-h gek©nss.s©ichnet9 daß die Lösung eine wässerige .Nickel- und/oder Kolbai tat trat- oder -asetatlösung mit einer Konsentration.von mehr.--als--100 g/l. ist,6 ο method according to the -Aniprüch ". 5? Daduörc-h gek © nss.s © ichnet 9 that the solution is an aqueous .Nickel and / or Kolbai tat or acetate solution with a consentration of more than --100 g / l. Is -12-12 5.0 9 8 2 07 0 9 55.0 9 8 2 07 0 9 5 7. Verfahren gemäß dem Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eine wässerige Nickelnitrat- und/oder Nickel— azetatlösung mit 100 - 600 g Nlekelsalzen je Liter ist.7. The method according to claim 5 »characterized in that that the solution is an aqueous nickel nitrate and / or nickel acetate solution with 100-600 g of nickel salts per liter. 8. Verfahren gemäß dem Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eine wässerige Lösung einer Mischung von Nickelnitet und/oder -azetat und Kobaltnitrat und/oder -azetat mit 0 - 300 g Nickelsalz je Liter und 50 - 600 g Kobaltsalz je Liter ist.8. The method according to claim 5 »characterized in that the solution is an aqueous solution of a mixture of Nickel nitrate and / or acetate and cobalt nitrate and / or acetate with 0-300 g nickel salt per liter and 50-600 g cobalt salt per liter is. 9· Verfahren gemäß dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach Entfetten des Blechs Nickelnitrat Ni (N0-)2, 6 HgO, Kobaltnitrat Co (NO-)2, 6 HgO, oder eine Mischung dieser Salze durch Bestäuben oder Überziehen dieser Salze im geschmolzenen Zustand in ihrem Kristallisierungswasser bei einer Temperatur zwischen 60 und 130°C aufgelegt wird.9. The method according to claim 1, characterized in that after degreasing the sheet, nickel nitrate Ni (N0-) 2 , 6 HgO, cobalt nitrate Co (NO-) 2 , 6 HgO, or a mixture of these salts by dusting or coating these salts in molten state is placed in their water of crystallization at a temperature between 60 and 130 ° C. 10. Verfahren gemäß dem Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht der Schicht, die durch Kristallisierung des geschmolzenen Metalls beim Kontakt mit dem Band erzielt wird,10. The method according to claim 9 »characterized in that that the weight of the layer obtained by crystallization of the molten metal upon contact with the strip, ο zwischen 20 und 120 g metallisches Salz je m beträgt.ο is between 20 and 120 g of metallic salt per m. 11. Behandeltes Stahlblech, wie es durch ein Verfahren gemäß irgendeinem der vorangehenden Ansprüche erzielt wird.11. Treated steel sheet as obtained by a method according to any one of the preceding claims. 509820/0953509820/0953
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