DE2356920A1 - Eine dreidimensionale netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile polyurethanschaumprodukte mit verbesserten eigenschaften und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Eine dreidimensionale netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile polyurethanschaumprodukte mit verbesserten eigenschaften und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number
DE2356920A1
DE2356920A1 DE2356920A DE2356920A DE2356920A1 DE 2356920 A1 DE2356920 A1 DE 2356920A1 DE 2356920 A DE2356920 A DE 2356920A DE 2356920 A DE2356920 A DE 2356920A DE 2356920 A1 DE2356920 A1 DE 2356920A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
reaction
isocyanate
functionality
polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2356920A
Other languages
English (en)
Inventor
James L Guthrie
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co
Publication of DE2356920A1 publication Critical patent/DE2356920A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/905—Hydrophilic or hydrophobic cellular product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Grace 294
Dipi.-ir.j j£.j λ;
Lc. Δι. ii:;re.:Jt
D 8 München ί ff
Lucüe-Grahn-Str. 38, Tel 4? SI
W. R. GRACE & CO., 3 Hanover Square, New York, N. Y. (V. St. A.)
Eine dreidimensionale Netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile Polyurethanschaumprodukte mit verbesserten Eigenschaften und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur netzartigen Strukturierung (reticulating) von hydrophilen, vernetzten Polyurethanschäumen und die hiernach hergestellten Produkte. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur netzartigen Strukturierung von hydrophilen Schäumen, die aus einer endständig substituierten bzw. verschlossenen Polyoxyäthylenpolyol-Reaktionskomponente hergestellt worden sind, die eine definierte durchschnittliche Reaktionsfunktionalität von mehr als 2 oder - für den Fall der Mitverwendung eines Vernetzungsmittels eine solche von etwa 2 aufweisen, wobei die Komponente mit großen Mengen einer wäßrigen Reaktionskomponente zur Umsetzung gebracht wird, und zwar in Gegenwart eines Treibbzw. Blähmittels und eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels.
"409833/0920
Es sind bereits zahlreiche Versuche unternommen worden, .um netzartig strukturierte Schaumstoffe herzustellen. So wird beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 171 820 eine Anzahl von Methoden zur Erzeugung von Schäumen mit netzwerkartiger Struktur beschrieben. Eine der in dieser Patentschrift offenbarten Methoden besteht darin, einen Polyurethansehaum mit offenzelliger Struktur der hydrolytischen Einwirkung von Wasser in Gegenwart eines Hydrolysekatalysators zu unterwerfen, der die hydrolytische Wirkung beschleunigt, bis mindestens im wesentlichen das gesamte mambranöse Polyurethan aus dem Schaum entfernt ist. Eine andere in der gleichen Patentschrift beschriebene Arbeitsmethode besteht darin, eine eine hohe Temperatur aufweisende Flammenfront, die durch ein expandierendes Gasgemisch erzeugt worden ist, durch einen membranhai ti gen, offenzelligen Polyurethansehaum zu führen. Eine andere Methode, die in der erwähnten Patentschrift gleichfalls beschrieben ist, besteht darin, einen offenzelligen Polyurethansehaum für längere Zeit nieht-katalytischen, wäßrigen, hydrolytischen Bedingungen bei etwa Raumtemperatur auszusetzen. Gemäß einer noch weiteren Methode, die in der genannten Patentschrift offenbart ist, wird ein offenzelliger Polyurethanschaum längere Zeit in Gegenwart von Wasserdampf erhitzt.
In der USA-Patentschrift J 175 025 ist ein Verfahren zur Herstellung von netzartig strukturiertem Polyurethanmaterial beschrieben, gemäß dem ein brennbares Gemisch aus einem Oxydatormaterial und einem oxydierbaren Material innerhalb eines Polyurethanmaterials mit Zellstruktur, welches durch Hitze zerstörbare Membranen aufweist, aufgebaut und das Gemisch dann gezündet wird, um ein netzartig strukturiertes Gefüge zu erzeugen.
409833/0920
In der USA-Patentschrift 3 175 030 ist eine Arbeitsmethode beschrieben, gemäß der ein Polyurethanschaum mit offenzelliger Struktur einem Lichtblitz (light pulse) von ausreichender Energieintensität ausgesetzt wird, um einen Teil oder die Gesamtheit der Zellmembranen zu entfernen.
Der nach der erfindungsgemäßen Methode hergestellte, netzartig strukturierte Schaum ist durch Zellen charakterisiert, die zusammengenommen ein Skelett-Gefüge ausmachen, das aus einem Netzwerk von miteinander verbundenen Plättchen, Bändern oder Strängen gebildet ist.
Während der endständigen Substitution ist es empfehlenswert, daß das Polyisocyanat mit dem Polyol in der Weise umgesetzt wird, daß das Reaktionsprodukt, das heißt das endständig substituierte Produkt, im wesentlichen frei von reaktionsfähigen Hydroxygruppen ist, hingegen mehr als zwei reaktionsfähige isocyanat-substituierte Stellen im Molekül durchschnittlich aufweist. Eine andere Methode zur Erzielung dieses erwünschten Ergebnisses besteht darin, während des Verschäumens ein Polyisocyanat, welches zwei reaktionsfähige, aktive Isocyanat -Gruppen im Durchschnitt pro Molekül enthält, in einem Reaktionssystem zur Umsetzung zu bringen, das eine polyfunktionelle reaktive Komponente aufweist, z.B. eine solche, die 3 bis etwa 6 oder mehr reaktionsfähige Amin-, Hydroxy-, Thiol- oder Carboxylat-Gruppen im Durchschnitt pro Molekül enthält. Diese letztgenannten Molekülstellen sind äußerst reaktionsfähig gegenüber den beiden reaktionsfähigen Isocyanat-Bestandteilen.
409833/0920
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyole sind wasserlösliche Reaktionsprodukte, die aus der in Gegenwart einer polyfunktionellen Starterverbindung, wie Wasser, Äthylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit und Saccharose, durchgeführten Polymerisation von Äthylenoxyd stammen. Die Molekulargewichte können in einem weiten Bereich variiert werden, indem man die relativen Verhältnisse des Äthylenoxyd-Monomeren zur Starterverbindung entsprechend einstellt. Die bevorzugt in Frage kommenden Molekulargewichte liegen in der Größenordnung von etwa 200 bis etwa 20 000, vorzugsweise zwischen etwa 600 und etwa 6 000, wobei die Hydroxyl-Funktionalität etwa 2 oder mehr beträgt, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 8.
Das Polyoxyäthylenpolyol wird durch Umsetzung mit einem Polyisocyanat endständig substituiert bzw. verschlossen. Die Umsetzung kann in einer inerten, feuchtigkeits-freien Atmosphäre, z.B. unter einem Stickstoff-Schutzgas, bei Atmosphärendruck bei einer Temperatur zwischen etwa 00C und etwa 120 C ca. 20 Stunden lang durchgeführt werden, was im einzelnen von der Temperatur und dem Grad des Rührens abhängt. Diese Umsetzung kann auch unter atmosphärischen Bedingungen durchgeführt werden, vorausgesetzt, daß das Produkt nicht einer zu starken Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Zu den für das endständige Verschließen bzw. Substituieren des Polyoxyäthylenpolyols verwendeten Polyisocyanaten gehören Polyisocyanate und Polyisothiocyanate, die als "PAPPI-l" bekannt sind (ein Polyaryl-polyisocyanat, wie es in der USA-Patentschrift 2 68j 7J5O definiert ist), ferner Tolylendiisocyanat, Triphenylmethan-4,41,4"-triisocyanat, Benzol-l,3,5-triisocyanat, Toluol-2,4,6-triisocyanat, Diphenyl-2,4,41-triisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat, Chlorphenylendiisocyanat, Diphenyl-
409833/0920
methan-4,4t-diisocyanat, Naphthalin-l^-diisocyanat, Xylolo< r, oc^-diisothiocyanat, 3,3t-Dimethyl-4,4*-biphenylendiisocyanat, J,3t-Diniethoxy-4,il-t-biphenylendiisocyanat, 2,2l.r5,5l-Tetramethyl-4,4!-biphenylendiisocyanat, 4,4*- Methylen-bis-(phenylieocyanat), 4,4'-Sulfonyl-bis-(phenylisocyanat), 4,4'-Methylen-di-o-tolylisocyanat, Äthylendiisocyanat, Äthylendiisothiocyanat und Trimethylendiisocyanat und dergleichen mehr. Gewünschtenfalls können auch Gemische aus irgendeinem oder mehreren der vorangehend angeführten organischen Isothiocyanate oder Isocyanate verwendet werden. Die aromatischen Diisocyanate und Polyisocyanate oder die Gemische derselben, die sich besonders gut eignen, sind diejenigen, die als Handelsware leicht erhältlich sind, einen hohen Grad an Reaktionsfähigkeit aufweisen und verhältnismäßig wohlfeil sind.
Das endständige Substituieren des Polyoxyäthylenpolyols kann mit stöchiometrischen Mengen der Reaktionskomponenten durchgeführt werden. Empfehlenswerterweise wird jedoch ein Überschuß an Isocyanat verwendet, um ein vollständiges Verschließen des Polyols sicherzustellen. Daher kann das Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen, das bei der endständigen Substituierung eingehalten wird, etwa 1 bis etwa 4 Isocyanatreste auf 1 Hydroxylrest, vorzugsweise etwa 2 bis etwa J> Isocyanatreste auf 1 Hydroxylrest, als MolVerhältnisse ausgedrückt, betragen. Falls Wasser die einzige mit den Isocyanatgruppen reaktionsfähige Komponente zur Herbeiführung des Kettenwachstums während des Verschaumungsprozesses ist, muß das durch Isocyanatgruppen endständig verschlossene Polyoxyäthylenpolyol-Reaktionsprodukt eine durchschnittliche Isocyanat-Funk-
••409833/0-920
-D-
tionalität von über 2 und bis zu etwa 8 oder mehr aufweisen, was von der Zusammensetzung des Polyols und der des die endständige Substitution bewirkenden Verschlußmittels abhängt. Zweitens, falls das durch Isocyanat-Gruppen endständig verschlossene Polyoxyathylenpolyol eine Isocyanat-Funktionalität von nur etwa 2 aufweist, muß das Wasser oder die wäßrige Reaktionskomponente ein gelöstes oder dispergiertes, mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiges Vernetzungsmittel, das eine effektive Funktionalität von über 2 aufweist, enthalten. In diesem Fall wird das reaktionsfähige Vernetzungsmittel mit dem endständig verschlossenen Polyoxyathylenpolyol, nachdem die Vermischung erfolgt ist, zur Reaktion gebracht, und zwar während oder nach der Iriitiierung des Verschäumungsprozesses. Wenn - drittens - das durch Xsocyanatreste endständig substituierte bzw. verschlossene Polyoxyathylenpolyol eine Isocyanat-Funktionalität von nur etwa 2 aufweist, dann kann ein das Polyisocyanat vernetztendes Mittel mit einer Isocyanat-Funktionalität von über 2 darin eingearbeitet werden, ob dieses nun vorgebildet ist oder in situ gebildet wird, und das entstandene Gemisch wird dann mit Wasser oder einer wäßrigen Reaktionskomponente, die gegebenenfalls ein gelöstes oder dispergiertes, reaktionsfähiges, isocyanat-reaktives Vernetzungsmittel enthält, umgesetzt, was zu einem vernetzten, hydrophilen, ein unbegrenztes Netzwerk aufweisenden Polyurethanschaum führt.
Die zellartige Strukturierung der Schäume wird herbeigeführt vermittels Durchführung der Zerschaumungsreaktion in Gegenwart eines Treib- bzw. Blähmittels und eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes.
A09833/0920
Es können mehrere verschiedene Arbeitsmethoden zur Herstellung der hydrophilen, endständig substituierten PoIyoxyäthylenpolyole verwendet werden. Eine geeignete Methode besteht darin, Äthylenoxyd in Gegenwart einer polyfunktionellen, hydroxylgruppenhaltigen Starter-Komponente, wie Glycerin, Trimethylolpropan oder Trimethyloläthan u.dgl., zu polymerisieren, was zu Polyoxyäthylentriolen führt. Das. Molekulargewicht dieser so hergestellten polymeren Triole kann weitgehend variiert^ und zwar je nach der Zahl der Mole Äthylenoxyd, die für die Umsetzung mit der Starter-Komponente verwendet werden. Starterverbindungen, wie Pentaerythrit und Saccharose, führen bei der analogen Behandlung mit Äthylenoxyd zu polymeren Polyoxyäthylentetrolen bzw. -octolen. Abweichend hiervon können Polyole,.die sich für eine endständige Substituierung durch Polyisocyanatreste eignen, auch aus Diolen, Triolen, Tetrolen, Hexolen und Polycarbonsäuren z.B. gemäß folgenden Reaktionsschema hergestellt werden:
Reaktion I
COOH
φΟΛΛΛΛΛΛΟΗ
0OH
PEG
ΗΟΛΛΛΛΛΑ/ΌΗ
-5 H0O
•COOAMiUVpH
COOH
COOAAAAM)H
Ein technisch gut brauchbares Polyisocyanat kann durch Umsetzung eines Polyols mit überschüssigem Diisocyanat gemäß folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:
409833/0920
CH2O -
Reaktion II
CH
Alle Polyoxyäthylendiole, -triole, -tetrole oder -hexole können durch Isooyanat-Endgruppen vermittels Umsetzung mit einer geeigneten Menge eines Polyisocyanate verschlossen werden. Die endständige Substituierungs-Reaktion kann durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht werdent
409833/0920
Reaktion III
.- (OCH2CH2^2OH + 5 OCN
H Polyoxyäthylentriol
-NCO —ι
ToIylendlisocyanat
CO
HCO
durch Isooyanafcgruppen endstUndig verschlossenes
PolyoxySthylentriol (durchschnittliche Funktionalität « 3)
409833/0920
Augenscheinlich kann die genaue Struktur des durch Isocyanat-Endgruppen verschlossenen Polyoxyäthylenpolyols außerordentlich komplex sein, und die in den oben angeführten Reaktionsschemen vereinfacht dargestellte Version soll nur dem Zweck dienen, sie im Prinzip zu veranschaulichen. Darüber hinaus können - gewünschtenfalls - Verschnitte oder Gemische der verschiedenen Polyole und bzw. oder Polyisocyanate verwendet werden, sofern die durchschnittliche Isocyanat-Gesamtfunktionalität des fertigen Urethangruppen enthaltenden Reaktionsproduktes größer als 2 ist.
Eine weitere technisch mögliche Methode zur Herstellung der durch Endgruppen verschlossenen Polyoxyäthylenpolyol-Reaktionsprodukte mit einer durchschnittlichen Isocyanat-Punktionalität von über. 2 besteht darin, ein Polyoxyäthylenglykol mit einer reaktiven Funktionalität- im Wert von 2 mit einem molaren Überschuß eines Diisocyanats umzusetzen, was zu einem durch Isocyanat-Endgruppen verschlossenen Polyurethanprodukt (A) führt, das eine Isocyanat-Funktionalität von 2 aufweist. Daneben wird ein Polyol, wie Pentaerythrit, mit einer Reaktionsfunktionalität im Wert von 4 mit einem großen molaren Überschuß eines Diisocyanats umgesetzt, um ein durch Isocyanat-Endgruppen verschlossenes Polyurethan-Zwischenprodukt (B) zu bilden, das eine Isocyanat-Funktionalität von 4 aufweist. Durch Vermischen der beiden auf diese Weise hergestellten und mit Isocyanat-Endgruppen verschlossenen Produkte, d.h. der Produkte (A) und (B), in wechselnden molaren Mengenverhältnissen gelangt man zu einem Produktgemisch, das eine durchschnittliche Isocyanat-Funktionalität von über 2 aufweist und das bei Behandlung mit wäßrigen Reaktionskomponenten zu neuen hydrophilen, vernetzten Polyurethan-
409833/0920
schäumen mit verbesserten Eigenschaften führt, welche für die vorliegende Erfindung typische Beispiele darstellen. Darüber hinaus können andere monomere, oder polymere polyisoeyanat-vernetztende Mittel anstelle des Tetraisocyanat-Produktes (B) eingesetzt werden. Tolylen-2,4,6-triisocyanat mit einer reaktiven Funktionalität von 3 ist ein Beispiel für ein einfaches monomeres Triisocyanat, das mit Erfolg zur Erreichung des gleichen Zieles, nämlich dem Ziel, dem System eine durchschnittliche Isocyanat-Funktionalität von über 2 zu verleihen, verwendet werden kann. Ein Beispiel eines polymeren Triisoeyanats, das analog verwendet werden kann, ist in der Schemagleichung III veranschaulicht.
Eine noch andere, technisch gut brauchbare und unter den Umfang der Erfindung fallende Methode zur Herstellung der vernetzten, hydrophilen Polyurethanschäume besteht darin, ein durch Isocyanat-Endgruppen verschlossenes Polyoxyäthylenpolyol-Reaktionsprodukt mit einer durchschnittlichen Funktionalität von etwa 2 oder mehr, das - wie vorangehend beschrieben - hergestellt worden ist, zu verwenden. Die Arbeitstechnik, deren man sich bedient, ist von ausschlaggebender Bedeutung für solche Formulierungen, bei denen die durchschnittliche Isocyanat-Funktionalität nur etwa 2 beträgt, weil in diesen Fällen die Behandlung mit einer großen Menge Wasser zwecks Zerschäumung nur einen im wesentlichen linearen, löslichen, thermoplastischen Schaum liefert, der - wenn überhaupt - einen nur recht geringen praktischen oder technischen Gebrauchswert hat. Ist es daher erwünscht, die Verschäumungsreaktion unter Anwendung dieser letztgenannten Arbeitstechnik durchzuführen, so wird das verwendete Wasser oder die wäßrige Reaktionskomponente in dem Sinn vorbehandelt,
409833/0920
daß diese ein polyfunktionelles Vernetzungsmittel enthalten, welches mit den Isocyanat-Endgruppen des hierdurch endständig verschlossenen Reaktionsproduktes zu reagieren vermag. Solche Vernetzungsmittel können in dem Wasser oder der wäßrigen Reaktionskomponente zur Lösung gebracht oder darin dispergiert werden, und sie müssen mit dem durch die genannten End-Substituenten verschlossenen Reaktionsprodukt verträglich genug sein, um mit den Isocyanatgruppen in Reaktion treten und so die Ausbildung eines vernetzten, unlöslichen» wärmehärtbaren Netzwerks herbeiführen zu können, während .1Sr Verschäumungsprozeß stattfindet. Bei dieser Arbeitsteeiinik ist demzufolge ein mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiges Vernetzungsmittel in dem Wasser oder der wäßrigen Reaktionskomponente enthalten. Nach dem Vermischen mit den durch Isocyanat-Endgruppen verschlossenen Polyoxyäthylenpolyol-Reaktionsprodukten setzt eine Vernetzungsreaktion ein, die stattfindet, während und nachdem die Zerschäumungsstufe in Gang gekommen ist. Die Anwesenheil; des Vernetzungsmittels in dem Wasser oder der wäßrigen Reaktionskomponente ist von ausschlaggebender Bedeutung, wenn das durch Isocyanat-Endgruppen verschlossene Reaktionsprodukt eine Funktionalität von nur etwa 2 aufweist, und sie soll nur als eine Gegebenenfallsmaßnahme vorgesehen werden, wenn die Funktionalität desselben größer als 2 ist.
Wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Vernetzungsmittel, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung in Frage kommen, sollen empfehlenswerterweise polyfunlctionex und mit Isocyanatgruppen reaktionsfähig sein, und zu inner gehören - ohne daß mit der nachstehenden Aufzählung irgendeine Beschränkung verbunden sein soll - Materialien, wie Diäthylentriamin3 Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Polyäthylenimin, Glycerin, Trimethylolpropan., Penta-
409833/0920
erythrit, Tolylen-2,4,6-triamin, Äthylendiamin, Aminoäthanol, Triraethylendiamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, Ethanolamin, Diäthanolamin, Hydrazin, ■ Triäthanolamin, Benzol-1,2,4-tricarbonsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure, 4,4t-Methylen-bis-(o-chloranilin) u.dgl. Die wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Vernetzungsmittel, die ausgewählt werden, sind solche, welche die Bildung eines vernetzten Netzwerkes herbeizuführen vermögen, und zwar während der Zersehäumungsprozeß einsetzt oder nachdem er in Gang gekommen ist. Das endständig substituierte bzw. verschlossene Polyoxyäthylenpolyol mit einer Isocyanat-Funktionalität von über 2, das zur Herstellung verwendet wird3 muß in einer Menge vorhanden sein, die ausreichtj um die Bildung des dimensionalen Netzwerkes sicherzustellen. So betragen die Mengen des endständig verschlossenen Polyoxyäthylenpolyols mit einer Isooyanat-Funktionalität von über 2 in der zu verschäumenden Komponente etwa 5 Gewichtsprozent bis zu 100 Gewichtsprozent dieser Komponente. Es ist so mögliche ein endständig substituiertes Polyoxyäthylenpoiyol, das ein Endglied mit einer Isocyanat-Funktionalität von 2 aufweist, d.hc ein Diisocyanate mitzuverwenden, und zwar in einer Menge von 0 Gewichtsprozent bis zu etwa 97 Gewichtsprozent der zu verschäumenden Komponente,, Die Höchstmengen des verwendeten. Diisocyanate sind begrenzt auf jene Mengen* die erforderlich sind, um zu ermöglichen, daß eine Vernetzung während des Verschäumens stattfindet, im Gegensatz zur Ausbildung einer linearen, polymeren Struktur, und daß die Eigenschaften, die in dem fertigen Schaumstoff gewünscht werden, gewährleistet sind.
Es ist möglich und gelegentlich auch empfehlenswert, den
409833/0920
Polymerisationsprodukten auf Basis Äthylenoxyd geringe Mengen eines verhältnismäßig hydrophoben Co-Monome.ren einzuverleiben. So können beispielsweise Propylenoxyd oder Butylenoxyd als Co-Monomere, die zufällige Mischungen linearer oder verzweigter Mischpolymerisate (random copolymers) oder Block-Mischpolymerisate oder beide Typen von Mischpolymerisaten liefern, derart einpolymerisiert werden, daß die Mischpolymerisate hydrophil bleiben, dabei aber andere, für bestimmte Anwendungszwecke erwünschte Eigenschaften, nämlich eine verbesserte Tieftemperatur-Flexibilität, Kompressionsbeständigkeit, Rückprallelastizität u.dgl., aufweisen. Es können bis zu etwa 40 Mol-#, empfehlenswerterweise etwa 25 Mol-$ oder weniger, des verhältnismäßig hydrophoben Co-Monomeren mit dem Äthylenoxyd-Monomeren mischpolymerisiert werden und dennoch hydrophile, vernetzte Schäume mit Netzwerkstruktur gebildet werden, wenn solche Produkte als Polyol-Zwlschenprodukte bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Daher soll in der vorliegenden Erfindungsbeschreibung der Ausdruck "Polyoxyäthylenpolyol" nicht nur Homopolymerisate des Äthylenoxyds, sondern auch hydrophile Mischpolymerisate des Äthylenoxyds, wie sie vorangehend beschrieben sind, umfassen* wobei alle diese. Polyol-Derivate eine Hydroxyl-Funktionalitat von etwa 2 oder darüber besitzen und einen Äthylenoxydgehalt in der Größen-Ordnung von etwa 60 Mol-$ bis zu etwa 100 Moi-$, vorzugsweise von über etwa 75 Mol-$, aufweisen.
Um das Verschäumen und die Bildung des Polymerisates mit der vernetzten Netzwerkstruktur zu bewirken, wird die Komponente, welche das durch Isocyanat-Endgruppen verschlossene Polyoxyäthylenpolyol mit einer Funktionalität von etwa 2 oder darüber aufweist, einfach mit einer be-
409833/0920
stimmten wäßrigen Komponente vereinigte Aus Gründen der Vereinfachung wird diese durch Isocyanat-Endgruppen verschlossene Reaktionskomponente nachfolgend als· Harz-Reaktionskomponente bzw* Harzkomponente bezeichnet.
Die wäßrige Komponente kann, als Wasser, als eine xfäßrige Emulsion oder eine wäßrige Lösung* in der wasserlösliche Materialien enthalten sind, vorliegen» Der Bequemlichkeit halber wird die wäßrige Komponente hinfort als wäßrige Reaktionskomponente bezeichnet.
Im Gegensatz zu den typischen Polyurethan-Bildungsreaktionen, z.B. solchen, bei denen ein Katalysator oder ein ähnlicher Beschleuniger mitverwendet wird und 1 Mol -MCO mit 1/2 Mol Wasser in Reaktion tritt;, läuft die der Erfindung zugrunde liegende Reaktion mit einem zwar großen^ aber geregelten Überschuß von Wasser ab.
Verwendet man die erfindungsgemäße Harz-Ret-xtionskomponente und das Wasser in Mengen von etwa 0,5 Mol H2O/M0I NCO-Gruppen bis zu etwa 2 Mol HgO/Mol NCG-Gruppen, so tritt nur ein schwaches Schäumen ein, sofern man nicht Materialien, wie oberflächenaktive Stoff u.dgl., mitverwendet. Mengen bis zu etwa 2 Mol EUO/Mol NCO-Gruppen erfordern auch einen Katalysator« Bei Verwendung von etwa 6,5 Mol HgO/Mol NCO-Gruppen bis zu etwa 390 Mol HgO/Mol NCO-Gruppen entstehen überraschenderweise gute Schäume, die in ihren charakteristischen Eigenschaften mit den zugesetzten Mol-Mengen Wasser verbessert sind. Demzufolge soll der verfügbare Wassergehalt in der wäßrigen Reaktionskomponente etwa 6,5 bis etwa 590 Mol HpO/Mol NCO-Gruppen in der Harz komponente;, empfehlens-· werterweise etwa 20 bis etwa 200 Mol, auf die gleiche Basis bezogen, betragen.
409833/0 920
- i6 -
Unter dem Ausdruck "verfügbares Wasser" in der wäßrigen Reaktlonskomponente ist dasjenige Wasser zu verstehen, das für die Umsetzung mit der Harzkomponente zur Verfügung steht, ausschließlich des Wassers, das sich während der Reaktion abscheiden kann, oder des ergänzenden Wassers, das aufgrund weiterer wasser-absorbierender oder wasserbindender Komponenten oder Additive benötigt werden kann, die in der wäßrigen Reaktionskomponente vorhanden sind und diese mit aufbauen.
Die zum Zerschäumen erforderliche Reaktionstemperatur wird offensichtlich durch die Viskosität der Harzkomponente reguliert. Die Umsetzung kann entweder als eine diskontinuierliche Umsetzung oder als eine kontinuierliche Reaktion ablaufen. Entweder kann die Harzkomponente in die wäßrige Komponente gegossen werden oder es können beide gleichzeitig miteinander vereinigt werden, beispielsweise dann, wenn man sich der Spritz- oder Verdüsungs-Auftragstechnik bedient.
Da in der wäßrigen Reaktionskomponente während der Reaktion große Mengen Wasser vorhanden sein können, d.h. die vorliegende Erfindung nicht auf einer Reaktion beruht, die ein bestimmtes molares NCO/Wasser-Verhältnis benötigt, ist es möglich, eine Vielzahl von zusätzlichen Materialien bei der Reaktion zu kombinieren, was andernfalls, nämlich bei Reaktionssystemen, die mit begrenzten Wassermengen betrieben werden, nicht möglich ist. Es ist dies ein Vorteil, der es möglich macht, die netzartige Strukturierung herbeizuführen.
Die Treib- bzw. Blähmittel, die bei der erfindungsgemäßen Reaktion zur netzwerkartigen' Strukturierung des Schaumes
409833/0920
verwendet werden, haben die Aufgabe, Kohlendioxyd oder ein anderes Gas zum Auftreiben bzw. Blähen zu erzeugen und auch einen Amin-Rest zu liefern, der an der Vernetzungsreaktion teilnimmt und in das endgültige Polymer!satgefüge gebunden wird. Technisch brauchbare Treibmittel sind Isocyanate, und hierzu gehören Materialien, z.B. Polyarylpolyisooyanate, wie sie in der USA-Patentschrift 2 683 7J5O definiert sind; Tolylendiisocyanat; Triphenylmethan-4,4f,4"-triisocyanatj Benzol-l,3,5-triisocyanat, Toluol-2,4,6-triisocyanat; Diphenyl-2,4,4l-triisoeyanat; Hexamethylendiisocyanatj XyIoldiisocyanat; Chlorphenylendiisocyanat; Diphenylmethan-4,41-diisocyanatj Naphthalin-1,5-diisocyanat; Xylol- (X, <χ*-αϋ so thiocyanate 3,3*-Dimethyl-4,4rbiphenylendiisocyanat; J,3*-Dimethoxy-4,4*-biphenylendiisocyanat; 2,2*,5,5*-Tetramethyl-4,4*-biphenylendiisocyanat; 4,4I-Methylen-bis-(phenylisocyanat); 4,4*-Sulfonylbis-(phenylisocyanat); 4,4t-Methylen-di-o.-tolylisocyanat; Äthylendiisocyanat; Äthylendiisothiocyanat und Trimethylen- ' diisocyanat. Gewünschtenfalls können auch Gemische aus irgendeinem oder mehreren der vorangehend angeführten organischen Isothiocyanate oder Isocyanate als Treibmittel verwendet werden. Die aromatischen Diisocyanate und vorallem die verschiedenen Isomeren des Tolylendiisocyanats sind besonders gut geeignet, weil sie als Handelsware leicht zugänglich sind, einen hohen Grad an Reaktionsfähigkeit aufweisen und verhältnismäßig wohlfeil sind. Es können auch Hilfs-Treibmittel, wie Halogenkohlenstoffe, Fluorkohlenstoffe, Fluorhalogenkohlenstoffe, Pentan und komprimierte Luft mitverwendet werden, ohne daß hierin ein Abweichen vom Prinzip der erfinderischen Lehre liegt.
Die Menge des Treibmittels vom Isocyanattyp, die bei der erfindungsgemäßen Reaktion zur netzwerkartigen Strukturierung verwendet wird, beträgt bis zu 35 Gewichtsprozent des
409833/0920
Polymerisatharzes, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent desselben.
Das bei der netzwerkartigen Strukturierung (reticulating) des Schaumes mitverwendete oberflächenaktive Mittel gehört zum Typ der nicht-ionischen Mittel, und es ist in Wasser oder in der Harz-Reaktionskomponente löslich oder darin dispergierbar. Als Beispiele solcher oberflächenaktiver Mittel sind Kondensationsprodukte aus Äthylenoxyd und einer hydrophoben Base anzuführen, wie sie durch Kondensieren von Propylenglykol erhalten werden (z. B. die unter der Bezeichnung 11Pluronic" von der Firma Wyandotte Chemicals Corp. im Handel vertriebenen oberflächenaktiven Stoffe), oder oxäthylierte geradkettige Alkohole (z.B. die unter der Bezeichnung "Plurafac" gleichfalls von der Firma Wyandotte Chemicals Corp. im Handel vertriebenen oberflächenaktiven Stoffe). Darüber hinaus kann man auch chemisch verwandte oberflächenaktive Mittel anwenden, vorausgesetzt, daß sie in Wasser löslich oder dispergierbar und nicht-ionischer Art sind und dazu beitragen, die "Fenstermembranen11 (window membranes) des Schaumes zum Zwecke der Herbeiführung der netzartigen Strukturierung zu entfernen.
Die oberflächenaktiven Mittel können mit der Harzkomponente vermischt werden, sie werden aber empfehlenswerterweise mit Hilfe der wäßrigen Reaktionskomponente eingearbeitet, und zwar in Mengen von O,l bis etwa IO Gewichtsprozent der Harzkomponente, empfehlenswerterweise in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 5 Gewichtsprozent der Harzkomponente .
409833/0920
Die erf induing sgemäßen Schaummaterialien finden eine ausgedehnte technische Anwendung und können mit Vorteil zum Filtrieren sowohl von Flüssigkeiten als auch von Gasen Anwendung finden. Die netzartig strukturierten (reticulated) Materialien der vorliegenden Erfindung sind auch für zahlreiche andere Anwendungszwecke technisch brauchbar, wie z.B. als wärmeisolierende Gewebe, Verbundstoffe, Matten, Polster, Wandschirme, Schwämme, Treibstofftankfüllstoffe, Kissen, als isolierende, schallschluckende und schützende Oberflächen. Die erfindungsgemäßen Schäume können demzufolge auch abstreifbare Umhüllungen bilden, um Gegenstände aller Art bei der Handhabung und beim Versand zu schützen. Weil die erfindungsgemäßen, vernetzten Schaummaterialien auch leicht sterilisierbar sind, finden sie eine ausgedehnte technische Anwendung für Haushalts- und Industriezwecke und ebenso für biomedizinische und Zahnbehandlungszwecke .
Obwohl das Verschäumen der erfindungsgemäßen Harzkomponenten leicht durchgeführt werden kann, so ist doch gleichfalls möglich - wenn auch nicht unbedingt erforderlich zusätzliche Schaummaterialien für funktioneile Additive, Füllstoffe, Absorbantien, Antioxydahtien, Enzyme, Farbstoffe, Pigmente und biozide Mittel, wie sie aus der technischen Kunstschwammherstellung bekannt sind, einzuarbeiten. Die Additive können entweder inert sein und so rein physikalisch im Schaumgefüge festgehalten werden, oder sie können chemisch reaktiv sein und mit reaktionsfähigen Gruppen in der Harzkomponente in eine chemische Reaktion treten, und in diesem Fall kann das Additiv im Schaumprodukt chemisch gebunden sein.
409833/0920
Die folgenden Beispiele sollen die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung eingehender erläutern, sie aber in keiner Weise einschränken. In allen Fällen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozentwerte Gewichtsprozente, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Beispiel 1
Eine Lösung von 92 g Glycerin, entsprechend 1 Mol, also 3 OH-Äquivalenten, und 1000 g eines Polyoxyäthylenglykols 1000, entsprechend 1 Mol, d.h. 2 OH-Äquivalenten, wurde bei 1000C und 10 Torr 2 Stunden lang entgast. Zu der entgasten Lösung wurden 870 g, entsprechend 5 Mol, Tolylendiisocyanat (TDl), das aus einem 80 : 20-Gemisch des 2,4-Isomeren mit dem 2,6-Isomeren bestand, zugegeben. Die Reaktionslösung wurde 4 Stunden bei 60 C gerührt, und danach hatte der Isocyanatgehalt einen konstanten Wert von 2,49 mÄq NCO/g erreicht gegenüber einem theoretischen Gehalt von 2,54 mÄq NCO/g. Das Harzprodukt war von helloranger Farbe, wies eine Dichte von 1,10 und eine Viskosität (gemessen im Brookfield-Viskosimeter mit der Spindel Nr. 4) bei 25°C von 13 400 Centipoisen auf. 31,3 Teile des Harzproduktes, entsprechend 50 Mol-$, hatten ein theoretisches Molekulargewicht von 615 und entsprachen der folgenden Formel (idealisiert):
409833/0920
CH2-O- CNH
CH - O - C - NH-
CH2 -
O - C - NH
CH,
NCO -WCO
während 68,7 Teile des Harzproduktes, die 50
entsprechen, sich als das Produkt der Formel
Polyoxyathylenglykol-^ CNH (Molgewicht 1 000)
erwiesen, weiches ein theoretisches MoBculargewlcht von 1 348 hatte. Der tatsächliche NCO-Gehalt dieses Harzproduktes betrug 2,49 mÄq NCO/g gegenüber einem
0983 3/0920
theoretischen Gehalt von 2,5^ raA'q NCO/g.
200 g des so gewonnenen Harzes mit einem NCO-Äquivalent von 0,51 wurden mit 200 g Wasser, d.h. 11 Mol Wasser, umgesetzt, was einem Verhältnis von Mol HgO/NCO-Gruppen von 22 entsprach. Es wurde ein Schaumprodukt erhalten, das kleine, gleichmäßige offene Zellen aufwies, wie es in Figur 1 abgebildet ist.
Beispiel 2
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 1 wiederholt mit der Abänderung, daß der Wasserportion ferner 20 g Tolylendiisocyanat (TDI, bestehend aus einem etwa 80 : 20-Gemisch des 2,4-Isomeren mit dem 2,6-Isomeren) und 2 g "Pluronic P-75" zugesetzt wurden, welch letzteres ein von der Firma Wyandotte Chemicals Corp. im Handel vertriebenes nichtionisches oberflächenaktives Mittel darstellt, das aus einem Kondensationsprodukt aus Äthylenoxyd und einer hydrophoben Base besteht, die durch Kondensieren von Propylenoxyd mit Propylenglykol gebildet worden ist.
Unter den ansonsten gleichen Reaktionsbedingungen wurde ein netzartig strukturiertes Schaumprodukt gewonnen, das in Figur 2 bildlich dargestellt ist und unter gleichartigen fotografischen Bedingungen aufgenommen wurde.
Beispiel 3
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 2 wiederholt mit der Abänderung, daß in der Wasser-Komponente mitverwendet wurden 2 g TDIj 2 g "Pluronic P-75"; 6 g Lampenruß und 2 g "Thancat DD", ein von der Firma Jefferson Chemicals Co. im Handel vertriebener Amin-Katalysator. Das gewonnene Produkt wies, wie festgestellt wurde, eine
409833/0920
netzartige Struktur auf und war als Luftfilter technisch brauchbar.
Beispiel 4
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 2 wiederholt mit der Abänderung, daß in der'Harzkomponente 9 g TDI mitverwendet wurden und die Wasserkomponente mit J>0 g feingepulverter Aktivkohle und 2 g N-Äthylmorpholin versetzt wurde. Das gewonnene Produkt wies eine netzartige Struktur auf, und es erwies sich dank seines hohen Gehaltes an gleichmäßig dispergierter Aktivkohle als ausgezeichnetes Abfangmaterial für partikelförmige Stoffe aus Rauchgasen.
Beispiel 5
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 2 wiederholt mit der Abänderung, daß der Wasser-Komponente J>0 g 4,4*- Methylen-bis-(phenylisocyanat) und 0,02 g Ä'thylviolett-Parbstoff einverleibt und 3 g "Pluronic L-64", das ist ein von der Firma Wyandotte im Handel vertriebenes oberflächenaktives Mittel mit einem typischen Molekulargewicht von 29OO, das chemisch im allgemeinen dem Mittel "Pluronic P-75" entspricht, mitverwendet wurden. Das so gewonnene Produkt wies, wie gefunden wurde, eine netzwerkartige Struktur auf, die durch ein grobes, abreibendes bzw, abschleifendes Netzwerk gekennzeichnet war. Das erhaltene Produkt war als Schaumstoffpolster mit Reinigungsund Schmirgelwirkung und als grobes Luftfilter technisch brauchbar.
Beispiel 6
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 1 wiederholt mit
409833/0920
der Abänderung, daß ein Harz verwendet wurde, welches durch Umsetzung von 69 g Glycerin, entsprechend 0,75 Mol und 2,22 OH-A'quivalenten, mit 7^0 g TDI gewonnen worden war. Der tatsächliche Isocyanatgehalt wurde zu 2,40 mÄq/g bestimmt gegenüber einem theoretischen Isocyanatgehalt von 2,30 mÄq/g. Die Viskosität des Harzes betrug 8 J500 Centipoisen bei 250C (gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter mit der Spindel Nr. 4). Das gewonnene Schaumprodukt war durch eine netzartige Konfiguration von außerordentlich starkem hydrophilen Charakter gekennzeichnet.
Beispiel 7
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 6 wiederholt, wobei das nach der darin beschriebenen Arbeitsweise gewonnene Harz zur Anwendung gelangte. Das so hergestellte Harz wurde mit einer Wasser-Komponente umgesetzt, die 2 g "Plurafac B26", ein von der Firma Wyandotte Chemicals Corp. im Handel vertriebenes, nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel vom Typ der oxäthylierten geradkettigen Alkohole, ferner 2 g TDI, 5,3 g "Thancat DD"-Katalysator und 0,5 g Phthalocyaninblau-Pigment enthielt. Das gewonnene Produkt wies eine feine, netzartig strukturierte Schaumkonfiguration auf und besaß die Fähigkeit, beim Kontakt mit Wasser sofort feucht zu werden. Das Schaumprodukt war für medizinische Anwendungsζwecke von technischem Gebrauchswert.
Beispiel 8
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 7 wiederholt mit der Abänderung, daß MDI anstelle von TDI verwendet wurde und außerdem 0,5 g eines Hexachlorophen-Germicides in der Wasser-Komponente mitverwendet wurden. Es wurden die analogen Schaumprodukte erhalten.
409833/0920
Beispiel 9
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 7 wiederholt mit der Abänderung, daß weiter 20 g Calciumcarbonat in der Wasser-Komponente mitverwendet wurden. Das Sohaumprodukt war durch eine festere Textur gekennzeichnet und war von überlegenem Gebrauchswert als Wischtuch.
Beispiel 10
Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 8 wiederholt mit der Abänderung, daß ein schimmelvernichtendes (moldicide) Mittel auf Natriumpropionatbasis anstelle des Germicides verwendet wurde. Es entstanden analoge Produkte.
400833/0920

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    ί Verfahren zur Herstellung von eine dreidimensionale Netzwerkstruktur aufweisenden, vernetzten, hydrophilen Schaumprodukten mit verbesserten Eigenschaften, gemäß dem miteinander umgesetzt werden eine erste Komponente, die aus einem durch Isocyanatgruppen endständig substituierten bzw. verschlossenen Polyoxyäthylenpolyol mit einer Reaktions-Funktionalität von über 2 besteht, mit einer zweiten, aus einer wäßrigen Reaktions-Komponente bestehenden Komponente und - gegebenenfalls - mit einer dritten Komponente, die aus einem Vernetzungsmittel mit einer Funktionalität von über 2 besteht, in welch letzterem Fall die Reäktions-Funktionalität des Polyols gleich etwa 2 sein kann, wobei das Verhältnis der Mole H2O in der zweiten Komponente zu den Molen NCO-Gruppen in der ersten Komponente etwa 6,5 bis etwa 390 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß zwecks Gewinnung eines Schaumproduktes mit hetzwerkartiger Strukturierung die genannten Komponenten in Gegenwart eines Treibmittels und eines nicht-ionischen, oberflächenaktiven Mittels umgesetzt werden.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol in der ersten Komponente in einer Menge von etwa 3 Gewichtsprozent bis zu 100 Gewichtsprozent und ein endständig verschlossenes Polyoxyathylenpolyol, das ein Endglied mit einer Isocyanat-Funktionalität von 2 aufweist, darin in einer Menge von 0 bis etwa 97 Gewichtsprozent vorhanden ist.
    409833/0920
  3. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxyäthylenpolyol-Molekülanteil des durch Isocyanatgruppen endstandig verschlossenen Gliedes ein Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 200 bis etwa 20 000 und eine Hydroxyl-Funktionalität von etwa.2 bis etwa 8 aufweist.
  4. 4i Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Durchschnittsmolekulargewicht des durch Isocyanatgruppen endständig verschlossenen Gliedes sich auf etwa 600 bis 6 000 beläuft.
  5. 5. Verfahren gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Mole HpO zu den Molen NCO-Gruppen etwa 20 bis etwa 200 beträgt.
  6. 6. Verfahren gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel aus einem Isocyanatreste enthaltenden Glied besteht.
  7. 7. Verfahren gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel aus einem Kondensationsprodukt des Äthylenoxyds mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensieren von Propylenoxyd mit Propylenglykol gebildet worden ist, besteht.
  8. 8. Verfahren gemäß jedem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die dritte Komponente ein Vertreter der Stoffgruppe ist, die ihrerseits aus einem Polyol, Polyamin, Polythiol und Polyisocyanat besteht.
    4098 33/0920
    Eine Netzwerkstruktur aufweisende, hydrophile,
    vernetzte Schaumprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß sie nach irgendeinem Verfahren, wie es in den vorangehenden Ansprüchen beansprucht wird, erhalten worden sind und der Abbildung in Figur 2 entsprechen.
    409833/0920
DE2356920A 1973-02-13 1973-11-14 Eine dreidimensionale netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile polyurethanschaumprodukte mit verbesserten eigenschaften und verfahren zu deren herstellung Withdrawn DE2356920A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US332053A US3890254A (en) 1973-02-13 1973-02-13 Method of reticulating urethane foam and product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2356920A1 true DE2356920A1 (de) 1974-08-15

Family

ID=23296524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2356920A Withdrawn DE2356920A1 (de) 1973-02-13 1973-11-14 Eine dreidimensionale netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile polyurethanschaumprodukte mit verbesserten eigenschaften und verfahren zu deren herstellung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3890254A (de)
DE (1) DE2356920A1 (de)
FR (1) FR2217371B2 (de)
GB (1) GB1436340A (de)
IT (1) IT1002239B (de)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4051081A (en) * 1973-03-14 1977-09-27 Bayer Aktiengesellschaft Process for making hydrophilic polyurethane foams
JPS51139900A (en) * 1975-05-15 1976-12-02 Grace W R & Co Hydrophilic polyurethane foam like natural sponge
DE2714838A1 (de) * 1976-04-06 1977-10-20 Grace W R & Co Polyurethanschaum und verfahren zu dessen herstellung
US4129694A (en) * 1976-04-07 1978-12-12 W. R. Grace & Co. Fabric softener urethane foam and method
US4167612A (en) * 1978-06-19 1979-09-11 Wm. T. Burnett & Co., Inc. Flexible polyurethane foams having low resistance to air flow and method for preparation
DE2945986A1 (de) * 1978-11-16 1980-06-04 Bridgestone Tire Co Ltd Sicherheits-tank und verfahren zu dessen herstellung
US4384050A (en) * 1981-10-26 1983-05-17 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foam based on MDI
US4384051A (en) * 1981-10-26 1983-05-17 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foam based on MDI
US4563483A (en) * 1983-07-06 1986-01-07 Creative Products Resource Ltd. Concrete cleaning composition
US4548954A (en) * 1983-07-06 1985-10-22 Creative Products Resource Associates, Ltd. Floor cleaning composition
US4551481A (en) * 1983-07-06 1985-11-05 Creative Products Resource Associates, Ltd. Floor cleaning composition
US4537914A (en) * 1983-07-06 1985-08-27 Creative Products Resource Associates, Ltd. Floor cleaning and waxing composition
US4537705A (en) * 1984-04-25 1985-08-27 Economics Laboratory, Inc. Aqueous alkaline polyamine paint stripping compositions
US4594176A (en) * 1984-04-25 1986-06-10 Economics Laboratory, Inc. Polyalkylene polyamine-glycol accelerators for paint removal compositions
US4581287A (en) * 1984-06-18 1986-04-08 Creative Products Resource Associates, Ltd. Composite reticulated foam-textile cleaning pad
US4569861A (en) * 1984-06-18 1986-02-11 Creative Products Resource Associates, Ltd. Composite foam-textile cleaning pad
US4550126A (en) * 1985-01-25 1985-10-29 Hydromer, Inc. Hydrophilic, flexible, open cell polyurethane-poly(N-vinyl lactam) interpolymer foam and dental and biomedical products fabricated therefrom
US4603076A (en) * 1985-03-04 1986-07-29 Norwood Industries, Inc. Hydrophilic foam
US4950694A (en) * 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
CA2019533A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-09 William H. Hollister Face mask and face mask components
GB9022194D0 (en) * 1990-10-12 1990-11-28 Ici Plc Method for preparing polyurea-polyurethane flexible foams
US5296518A (en) * 1991-05-24 1994-03-22 Hampshire Chemical Corp. Hydrophilic polyurethaneurea foams containing no toxic leachable additives and method to produce such foams
GB2268496B (en) * 1992-07-08 1996-03-20 Intersurgical Ltd Improved thermal capacity reticulated polymer foams
US5552058A (en) * 1993-09-03 1996-09-03 Advanced Waste Reduction Cooling tower water treatment method
US5622627A (en) * 1993-09-03 1997-04-22 Advanced Waste Reduction, Inc. Parts washer system
US5599456A (en) * 1993-09-03 1997-02-04 Advanced Waste Reduction Fluid treatment utilizing a reticulated foam structured media consisting of metal particles
US5599457A (en) * 1993-09-03 1997-02-04 Advanced Waste Reduction Machine coolant treatment method
US5591779A (en) * 1994-11-22 1997-01-07 Imperial Chemical Industries Plc Process for making flexible foams
US5464562A (en) * 1995-04-24 1995-11-07 Basf Corporation Polyoxyalkylene polyether monool polyurethane foam additive
AUPO946297A0 (en) * 1997-09-25 1997-10-16 Holbray Pty Ltd Ion exchange
WO2003049939A1 (en) * 2001-12-07 2003-06-19 Regenesis, Llc Cleaning article containing hydrophilic polymers
US6863924B2 (en) * 2002-12-23 2005-03-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making an absorbent composite
US20050044826A1 (en) * 2003-08-26 2005-03-03 Carroll Randy L. High volume air filter for computers and other electronic mechanisms
US20060182944A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Fluid Treatment Systems, Inc. Flexible reticulated foam fluid treatment media and method of preparation
US11421077B2 (en) 2020-06-12 2022-08-23 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer
US11597793B2 (en) * 2016-07-21 2023-03-07 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer mixture
US10975190B2 (en) 2016-07-21 2021-04-13 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
US11518841B2 (en) * 2017-07-20 2022-12-06 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE707412A (de) * 1966-12-01 1968-06-04

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2726219A (en) * 1951-07-19 1955-12-06 Du Pont Polyalkylene ether glycol-arylene diisocyanate elastomer sponge and process for preparing same
US2977330A (en) * 1957-12-05 1961-03-28 Dow Chemical Co Cellular polyalkylene-etherglycolorganic diisocyanate reaction product and method of preparing same
US3294724A (en) * 1964-11-23 1966-12-27 Wyandotte Chemicals Corp Film-forming urethane latices, and preparation by chain extending a prepolymer of anorganic dhsocyanate and a polymeric diol with a piperazine compound
NL136660C (de) * 1968-02-05
DE1769089C3 (de) * 1968-04-02 1975-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls mikroporösen, Formkörpern
BE754455A (fr) * 1969-06-09 1971-01-18 Bayer Ag Procede de preparation de matieres en mousses a cellules ouvertes
US3781231A (en) * 1971-09-17 1973-12-25 Minnesota Mining & Mfg Physically reinforced hydrophilic foam and method of preparing same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE707412A (de) * 1966-12-01 1968-06-04

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.H. Saunders, K.C. Frisch, Polyurethanes, Chemistry and Technology, Part II, Interscience Publishers, 1964, S. 6 u. 199 *

Also Published As

Publication number Publication date
IT1002239B (it) 1976-05-20
FR2217371A2 (de) 1974-09-06
FR2217371B2 (de) 1981-08-07
US3890254A (en) 1975-06-17
GB1436340A (en) 1976-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2356920A1 (de) Eine dreidimensionale netzwerkstruktur aufweisende, vernetzte, hydrophile polyurethanschaumprodukte mit verbesserten eigenschaften und verfahren zu deren herstellung
DE2319706C2 (de)
DE2621126A1 (de) Verfahren zur herstellung von natuerlichen schwaemmen gleichenden hydrophilen vernetzten polyurethanschaeumen
DE2031160C3 (de) Verfahren zur Imprägnierung von Schaumstoffen mit Polrethanen
DE69918735T2 (de) Weichschaumstoff, Zusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0001066B1 (de) Stabile Suspensionen anorganischer Füllstoffe in organischen Polyhydroxylverbindungen und deren Verwendung zum Aufbau von geschäumten oder nicht geschäumten Polyurethanen
DE3008811C2 (de)
DE2454049A1 (de) Verfahren zur herstellung von offenzelligen polyurethan-weichschaumstoffen
DE2100244A1 (de)
DE1694231A1 (de) Verfahren zur Herstellung mikroporoeser Flaechengebilde
DE1569109A1 (de) Verfahren zum Herstellen eines Polyurethans
DE2507161A1 (de) Verfahren zur herstellung von urethangruppen aufweisenden schaumstoffen
DE2403934A1 (de) Mehrphasige block- und pfropfcopolymere
DE2539982A1 (de) Polyurethane und verfahren zu ihrer herstellung
DE2249094B2 (de) Verfahren zur Herstellung flexibler zelliger Produkte
DE2513741C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines flammfesten rauchbeständigen Polyurethan-Weichschaumstoffs
DE2657412A1 (de) Verfahren zur herstellung eines biegsamen, zellfoermigen polyurethans
DE2714838A1 (de) Polyurethanschaum und verfahren zu dessen herstellung
DE1694147C3 (de) Verfahren zur Herstellung von mikroporösen wasserdampfdurchlässigen Polyurethan (hamstofiQ-Flächengebilden
DE1694148C3 (de) Verfahren zur Herstellung mikroporöser Flächengebilde oder Formkörper auf Polyurethanbasis
DE2658271A1 (de) Verfahren zur herstellung eines polyurethanschaumstoffs mit hoher elastizitaet
CH447865A (fr) Appareil de sablage
DE2447943C2 (de) Flammwidrige, hydrophile vernetzte Polyurethanschaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2657413A1 (de) Verfahren zur herstellung eines polyurethanschaumstoffs mit hoher elastizitaet
DE2907449A1 (de) Polyurethan-schaumstoffe hoher rueckprallelastizitaet und verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: BERENDT, T., DIPL.-CHEM. DR., PAT.-ANW., 8000 MUEN

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: FRHR. VON UEXKUELL, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GR

8139 Disposal/non-payment of the annual fee