DE2343923B2 - Filmbildende, versprühbare Polymerisatlösung zur Herstellung eines Wund Verbandes - Google Patents

Description

12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest ^^ _wurden> ^ vinylacetat-Vinylchlorid-Misch-

besteht, wobei der bzw. die Maleinsäuremonoalkyl- polymerisate und Äthylcellulose mit verschiedenen ester ganz oder teilweise durch Acryl- oder Meth- »5 Zusätzen (DT-AS 10 77 382), Polyvinylpyrrolidon acrylsäure, durch basische, Aminogruppen ent- (US-PS 30 73 794) sowie Mischpolymerisate von haltende Monomereinheiten oder deren Mischun- Acrylaten bzw. Methacrylaten mit ausgewählten gen oder bis etwa zu 75 Gewichtsprozent durch Monomeren, wie N-tert.-Butylacrylamid (US-PS Fumarsäuredialkylester mit 1 bis 6 Kohlenstoff- 3413 254) oder /S-Dimethylamino-äthyl-methacrylat atomen im Alkylrest ersetzt sein können. 30 bzw. tert.-Butylamino-äthyl-methacrylat, wobei die

letzteren Mischpolymerisate durch partielle Salzbildung hydrophiler oder sogar wasserlösbar eingestellt

werden können (US-PS 33 05 510, US-PS 33 05 513,

US-PS 33 41 505).

35 Weiterhin iind filmbildende, versprühbare PoIy-

Die vorliegende Erfindung betrifft eine filmbildende, merisatlösungen (Wundverband-Spays) beschrieben insbesondere aus Aerosolbehältern versprühbare Poly- worden, die einen durch Waschen mit Seifenwasser merisatlösung, die auf eine zu verbindende Schnitt-, entfernbaren Film ergeben und die als wesentliche Schürf- oder Operationswunde in dünnen Schichten Bestandteile Gemische von Polyvinylacetat mit aufgesprüht oder anderweitig aufgebracht nach Ab- 40 Mischpolymerisaten aus Vinylpyrrolidon und Vinyldunsten des Lösungsmittels einen dünnen, zusammen- acetat (DT-OS 16 42 063) oder plastifizierte Mischhängenden Film bildet, der die Verletzungsstelle polymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure (FR-PS abdeckt. 21 44 587) enthalten.

Es ist bekannt, zur Abdeckung von Wunden an Schließlich ist es für aus Aerosolbehältern ver-

Stelle von textilem Verbandmaterial und Klebver- 45 sprühbare Zusammensetzungen bekannt, den Film bänden (Pflastern), deren Verwendung gewöhnlich mit über der Wunde in der Weise zu erzeugen, daß aus einer Reihe von Nachteilen verbunden ist, vorteilhaft einem Zweikammer-Aerosolbehälter entweder nachdünne, durchsichtige, farblose Filme von ausreichender einander oder gleichzeitig aus den getrennten Behälter-Wasserdampfdurchlässigkeit zu verwenden, die an kammern einmal eine Lösung eines Weichmachers Ort und Stelle durch Auftragen oder Aufsprühen einer 5° in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel und Polymerisatlösung entsprechender Zusammensetzung zum anderen das Polymerisat in Pulverform auf das auf das Wundgebiet nach Abdunsten des Lösungs- Wundgebiet gesprüht werden, wobei nach erfolgter mittels gebildet werden und die sich bedingt durch Vermengung der beiden Substanzen und nach Abihre Elastizität und Schmiegsamkeit allen Bewegungen dunsten des Lösungsmittels der Film gebildet wird, der Haut an der Wundstelle anzupassen vermögen. 55 Hierbei soll das Polymerisat aus einem hohe Anteile Derartige Polymerisatlösungen zur Ausbildung eines an Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylat enthaltendas Wundgebiet nach außen abschließenden Films über den Mischpolymerisat und der Weichmacher aus der Verletzungsstelle, die eine sehr unterschiedliche einem Polyol, einem Polyalkylenglykol oder einem Zusammensetzung haben können, werden auch als Derivat davon bestehen (US-PS 35 77 516).
»flüssige Verbandmaterialien« oder »flüssige Pflaster« 60 Von einem filmbildenden, in Form seiner Lösung bezeichnet. Vorzugsweise werden solche Lösungen in einem leicht flüchtigen nichttoxischen organischen zusammen mit einem Treibmittel in Aerosolbehältern Lösungsmittel versprühbaren Polymerisat, das einen abgefüllt in den Handel gebracht, aus denen sie bei hochwertigen Wundverband ergeben soll, wird eine Bedarf durch Betätigung des Ventilknopfes auf die Vielzahl von Eigenschaften verlangt, die teils nur unter Wunde aufgesprüht werden können. 65 Schwierigkeiten miteinander vereinigt werden können,

Zur Herstellung von filmbildenden, versprühbaren da einige von ihnen sich normalerweise gegenseitig Lösungen in leicht flüchtigen, nichttoxischen orga- ausschließen,
nischen Lösungsmitteln, wie Äthylacetat, Methylen- So muß das Polymerisat einen dünnen, zähen,

schmiegsamen und elastischen Füm auf der Haut bilden, f ärbungen. Bei solchen Polymeren, die allein eingesetzt der sich allen Bewegungen der Haut — selbst an den spröde, leicht einreißbare Filme ergeben und daher Gelenken — sehr gut anpaßt, ohne aufzureißen. Er für den vorgesehenen Zweck durch Zusatz von muß daher recht weich sein, darf aber andererseits Weichmachern plastifiziert werden müssen, besteht die nicht blocken, da sonst in Hautfalten, vor allem bei 5 Gefahr, daß diese Weichmacher neben einer eventuellen Temperaturen oberhalb von 35 C leicht unerwünschte Reizwirkung auf der Haut teilweise von der Haut Verklcmmungen entstehen. Außerdem dürfen Schmutz- resorbiert werden, was toxikologisch nicht unbepartikeln nicht am Film haften bleiben. Trotz seines denklich ist. Das gleiche gilt für den Zusatz weichweichen, kautschukartigen Charakters soll der Film machender und Haftung vermittelnder Harze zu ribbelfest sein, damit der Sprühverband von der io derartigen Polymeren, die gelegentlich allergische Kleidung nicht abgescheuert wird. Auch auf rauhen Reaktionen der Haut hervorrufen. Der Einsatz von Hautpartien muß der durch Aufsprühen erzeugte Polyvinylpyrrolidon-Zubereitungen als Wundverband-Film eine glatte, dichte Oberfläche aufweisen. Der Spray ergibt viel zu leicht wasserlösliche Filme, die Film soll außerdem durchsichtig und farblos sein, um bereits bei Einfluß höherer Luftfeuchtigkeit, wie sie einerseits wenig aufzufallen, andererseits eine Beob- 15 im hautnahen Bereich normalerweise auftritt, klebrig achtung der Wunde und der Wundheilung zu ermög- werden. Die Verwendung von Poly-2-äthoxyäthyllichen. Auch darf ihm kein unangenehmer Geruch methacrylat andererseits führt zu Produkten, die nach anhaften. Alterung bei ihrer Anwendung einen unangenehm

Neben den genannten mechanischen Anforderungen riechenden, nicht völlig klären Film ergeben. Schließmuß das Polymerisat in verschiedenen, üblicherweise ao lieh ist noch zu erwähnen, daß viele der zur Verwenfür den vorstehenden Zweck verwendeten nicht- dung als Wundverband-Sprays vorgeschlagenen und toxischen organischen Lösungsmitteln, wie_ Essig- in der Patentliteratur beschriebenen filmbildenden säureäthylester, Methylenchlorid und/oder Äthanol Polymerisate oder Polymerisatgemische in den üblichen oder deren Gemischen mit Zusätzen von verflüssigten Lösungsmittel-Treibgas-Gemischen nicht klar löslich Treibgasen, wie z. B. chlorfluorierten Kohlenwasser- as sind und beim Versprühen aus einem Aeroeolbehälter stoffen, ausreichend löslich sein. Dabei soll die Visko- ein ungünstiges, für den praktischen Einsatz wenig sität dieser Lösungen selbst bei höherem Feststoff gehalt geeignetes Sprühbild zeigen. Andererseits sind Zweiibis zu etwa 8 Gewichtsprozent) möglichst niedrig kammer-Aerosole sowohl in der Herstellung als auch sein, um ein einwandfreies Versprühen der Lösung in der Anwendung aufwendig und umständlich und durchführen zu können. Dies bedingt, daß die 30 ergeben außerdem zu langsam trocknende Filme, geforderten mechanischen Eigenschaften mit Poly- Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe merisaten von verhältnismäßig niedrigen Polymeri- zugrunde, ein Polymerisat für einen Wundverbandsationsgraden erzielt werden müssen. Spray zu schaffen, das den oben beschriebenen viel-

Weiterhin muß der aus der Polymerisatlösung fältigen Anforderungen in möglichst vollem Umfange

erzeugte Film semipermeabel und hydrophil sein, 35 genügt und keine der aufgeführten Nachteile der

damit die von der Haut abgegebene Feuchtigkeit bekannten Polymerisate oder Polymerisatgemische

sowie flüchtige Anteile des Wundsekrets in Dampfform aufweist und das sich in Form einer filmbildenden,

den Film penetrieren können und eine ausreichende versprühbaren, stabilen Lösung hervorragend zur

Hautatmung gewährleistet ist; gleichzeitig muß der Herstellung eines Wundverbandes eignet. Insbesondere

gebildete Film unlöslich in Körperflüssigkeiten sein 40 soll die filmbildende Substanz die geforderten Eigen-

und darf sich unter ihrem Einfluß nicht von der Haut schäften ohne Zusatz von Hilfsstoffen, wie z. B.

lösen. Andererseits muß die Hydrophilie des Poly- Weichmacher, erfüllen.

merisats so eingestellt sein, daß der daraus gebildete Es wurde gefunden, daß diese vorteilhafte Kombi-Film kürzere Benetzungszeiten beim normalen Wa- nation von Eigenschaften überraschenderweise dann sehen und Baden ohne Beeinträchtigungen irgend- 45 erzielt wird, wenn für eine filmbildende, versprühbare welcher Art überdauert. Die Haftfestigkeit auf sauren Polymerisatlösung zur Herstellung eines Wundver- und basischen Hautflächen muß so hoch sein, daß der bandes als Polymerisat ein Mischpolymerisat verwendet Sprühverband bei nicht allzu hoher mechanischer wird, das durch radikalische Polymerisation aus verBeanspruchung auch auf stark schwitzenden Haut- hältuismäßig einfach gebauten Monomeren, nämlich stellen etwa 3 Tage ohne merkliches Abblättern erhalten 50 durch Mischpolymerisation von Isobuten mit niederen bleibt. Der Polymerisat-Film soll sich auf der Haut Acryl- oder Methacrylsäureestern und Maleinsäureauch nach längerer Zeit unter der Einwirkung von Licht monoestern, leicht hergestellt werden kann,
und Luft nicht verfärben und muß einem chemischen Gegenstand der Erfindung ist somit eine film-Angriff von Hautsekreten, vor allem Schweiß, wider- bildende, versprühbare Polymerisatlösung zur Herstehen. Das Polymerisat muß darüber hinaus toxi- 55 stellung eines Wundverbandes, dadurch gekennkologisch einwandfrei sein und darf keine Haut- zeichnet, daß sie aus der 1- bis 8°/₀igen Lösung eines in reizungen verursachen. Bei längerer Lagerung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel gelösten Lösung darf das Polymerisat sich weder zersetzen, Mischpolymerisats aus:
noch dürfen Verfärbungen oder Trübungen auftreten.

Auch nach längerer Alterung muß die filmbildende 60 a) 10 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf das

Substanz frei von Geruch sein. Gesamtgewicht der Monomeren) Isobuten,

Hieraus ergibt sich, daß die Vereinigung aller b) 5 bis 8 5 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamt-

dieser aufgeführten Anforderungen in einem Poly- gewicht der Monomeren) eines oder mehrerer

merisat schwierig zu erreichen ist. So neigen z. B. jene Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit gerad-

Polymerisate, die /5-Dimethylamino-äthyl-methacrylat- 65 kettigen oder verzweigten, einwertigen, primären

Einheiten oder ähnliche Aminogruppen tragende oder sekundären aliphatischen Alkoholen mit

Seitenketten enthalten, bereits bei ihrer Herstellung, 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Mi-

insbesondere aber bei der Alterung zu starken Ver- schungen und

ίι

c) 5 bis 85 Gewichtsprozent (bezogen auf das Erfindung wird zweckmäßig in einem Autoklav mit

Gesamtgewicht der Monomeren eines oder meh- Ankerrührer durchgeführt. Die Polymerisationstem-

rererMaleinsäuremonoalkylestermitlbislZKoh- peratur wird in dem für radikalische Polymerisation

lenstoffatomen im Alkylresi üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 60 und 80⁰C,

5 gewählt. Als Initiatoren können die für diese PoIy-

besteht, wobei der bzw. die Maleinsäuremonoalkylestei- merisationsart bekannten üblichen Substanzen, wie ganz oder teilweise durch α,/3-ungesättigte Mono- z. B. Azoisobuttersäuredinitril (AIBN) oder Benzoylcarbonsäuren, wie Acryl- oder Methacrylsäure, durch peroxid, verwendet werder». Das Isobuten wird im basische, Aminogruppen enthaltende Monomerein- Überschuß eingesetzt und dient gleichzeitig als Löheitec oder deren Mischungen oder bis zu 75 Gewichts- io sungsmittel. Die nichtumgesetzten Anteile des Isoprozent durch Fumarsäuredialkylester mit 1 bis butens können nach Beendigung der Polymerisations-6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest ersetzt sein können. reaktion durch Abblasen entfernt werden. Gute

Von den als Komponente b) eingesetzten Estern der Ergebnisse werden beispielsweise dann erhalten, wenn

Acryl- oder Methacrylsäure mit geradkettigen oder dem Monomerengemisch auf 1 Mol der Summe aus

verzweigten, einwertigen, primären oder sekundären 15 Acryl -oder Methacrylsäureester (Komponente b) und

aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- Maleinsäuremonoester (Komponente c) etwa 2 Mol

atomen oder deren Mischungen werden vorzugsweise Isobuten zugesetzt werden. Das Molverhältnis an

Acrylsäuremethylester, Acrylsämeäthylester, Acryl- Monomereinheiten im gebildeten Mischpolymerisat

säure-n-burylester sowie Methacrylsäuremethylester beträgt in diesem Falle dann etwa 2 Mol Acryl- oder

verwendet, letzterer insbesondere in Mischung mit 20 Methacrylsäureestereinheiten und Maleinsäuremono-

einsm Acrylsäureester. estereinheiten pro 1 Mol Isobuteneinheiten. Das

Als Maleinsäuremonoalkylester (Komponente c) entspricht einem Anteil von etwa 20 bis 25 Gewichtshaben sich der Maleinsäure-mono-isopropylester, der prozent Isobuteneinheiten neben 75 bis 80 Gewichts-Maleinsäuremono-n-butylester.derMaleinsäure-monoprozent der Summe aus Acryl- oder Methacrylsäure-2-äthylhexylester und der Maleinsäure-mono- 25 estereinheiten und Maleinsäuremonoestereinheiten, n-dodecylester sowie deren Mischungen zur Her- Um bei der Durchführung der Polymerisationsstellung des erfindungsgemäßen Mischpolymerisats reaktion das Reaktionsgut rührfähig zu halten, als besonders geeignet erwiesen. empfiehlt es sich bei manchen Ansätzen, nach etwa

Als α,/3-ungesättigte Monocarbonsäuren, die den 3 Stunden Reaktionszeit zum Reaktionsgemisch eine bzw. die Maleinsäuremonoalkylester bei der Her- 30 geringe Menge Essigsäureäthylester oder Methylenstellung des filmbildenden Mischpolymerisats gemäß chlorid als zusätzliches Lösungsmittel in den Autoklav der Erfindung ganz oder teilweise ersetzen können, einzudrücken (Reaktionsdruck: 6 bis 8 atü bei 60 bis sind insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure 65° C Reaktionstemperatur). Nach einer Reaktionsverwendbar; die basischen, Aminogruppen enthalten- zeit von etwa 5 Stunden kann zur Beschleunigung der den Monomereinheiten bestehen vorzugsweise aus 35 Polymerisation noch eine kleine Menge Initiator Methacrylsäure-2-dimethylaminoäthylester (ß-Dime- zugesetzt werden. Die Reaktion ist nach etwa 12 Stunthylamino-äthyl-methacrylat). den beendet. Anschließend wird das überschüssige

Als Fumarsäuredialkylester mit 1 bis 6 C-Atomen Isobuten abgedampft und für nachfolgende weitere

im Alkylrest, die bis etwa zu 75 Gewichtsprozent der Ansätze zurückgewonnen.

Maleinsäureesteranteile bei der Herstellung des Misch- 40 Die relativen Viskositäten von l°/_oigen Lösungen

Polymerisats eingesetzt werden können, sind beispiels- der auf diese Weise erhaltenen Mischpolymerisate

weise Fumarsäure-di-isopropylester, Fumarsäure-di- in Toluol bei 25⁰C liegen mit gemessenen Werten

äthylester und Fumarsäure-di-n-butylester verwendbar. zwischen 1,300 und 1,570 verhältnismäßig niedrig. Die

Vorzugsweise soll der Anteil an Monomereinheiten erzielten Werte sind abhängig von der Zusammen-

mit Carboxyl- oder Aminogruppen im Mischpoly- 45 Setzung des Monomerengemisches und den gewählten

merisat bis zu 50 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Reaktionsbedingungen. Die erhaltenen Mischpoly·

Methacrylsäureester-Einheiten betragen. merisate sind leicht löslich in Toluol, Benzol, Methylen-

Das genaue Mengenverhältnis der Acryl- oder chlorid, Aceton, Essigsäureäthylester und/oder Äthanol

Methacrylsäureester-Komponente (Komponente b) und deren Gemischen mit Benzin. Ein Zusatz vor

und der Maleinsäuremonoalkylester-Komponente 50 Reglern, wie Tetrabrommethan, Mercaptanen od. dgl.

(Komponente c) bzw. der Monomeren, die den oder zum Monomerengemisch . zur Erzielung verhältnis

die Maleinsäuremonoester ganz oder teilweise ersetzen mäßig niedriger Polymerisationsgrade ist im Gegensat;

können, kann innerhalb der angegebenen Grenzen zur Herstellung von bekannten, für den gleicher

variiert werden. Dabei muß die Auswahl der Art und Zweck verwendbaren Mischpolymerisaten zur Durch

Menge der Monomeren, die miteinander mischpoly- 55 führung der beschriebenen Polymerisation im Auto

merisiert werden sollen, in der Weise vorgenommen klav nicht erforderlich und auch aus toxikologischei

werden, daß im unter normalen Bedingungen aus- Gründen nicht erwünscht. Das Isobuten als solche

polymerisierten Zustand Mischpolymerisate erhalten besitzt bereits eine für den vorgesehenen Zwecl

werden, die sich aus der Lösung in einem organischen ausreichende Reglerwirkung.

Lösungsmittel insbesondere mittels eines zugesetzten 60 Mischpolymerisate, die durch radikalische Polymeri

Treibmittels einwandfrei versprühen lassen und auf sation von Isobuten mit Acrylaten oder Methacrylate:

der Haut einen dünnen, biegsamen, elastischen, erzeugt werden, sind bekannt. Je nach Art und Meng

durchsichtigen und farblosen Film mit den oben des eingesetzten Acryl- oder Methacrylsäureester

beschriebenen vorteilhaften Eigenschaften ergeben. werden Produkte mit unterschiedlichen Eigenschafte

Diese Auswahl kann jedoch vom Fachmann auf Grund 65 erhalten. Diese können wachsartig, haftklebend un

seiner Sachkenntnis durch einfaches Ausprobieren nichtklebend zäh-elastisch sein. So ist beispielsweis

leicht getroffen werden. das Mischpolymerisat aus Methylacrylat und Isobute

Die Herstellung des Mischpolymerisats gemäß der (mit einem Isobutengehalt von etwa 25 Gewicht:

7 8

prozent) recht weich und hat eine für den vorgesehenen stoffe, wie Trichlormonofluonnethan, Dichlordifluor-Verwendungszweck relativ günstige kautschukartige methan, Dichlortetrafluoräthan, insbesondere deren Elastizität. Nachteilig ist jedoch das blockende Ver- Mischungen, verwendet werden. Für die praktische halten des unter Verwendung eines derartigen Misch- Anwendung zur Herstellung eines Wundverbandes Polymerisats hergestellten Films auf der Haut, wodurch 5 werden vorzugsweise solche Polymerisatlösungen ein-Schmutzpartikeln festgehalten werden und in den gesetzt, die einen Gehalt an filmbildendem Misch-Hautfalten die Filmoberfläche stark miteinander polymerisat zwischen 4 und 8 Gewichtsprozent aufverkleben. Es konnte nicht vorausgesehen werden und weisen, bezogen auf die Gesamtmischung einschließwar daher überraschend, daß durch Zusatz eines lieh Treibmittel. Niedrigere Gehalte an filmbildendem Anteils an niederen Maleinsäuremonoalkylestern zum xo Mischpolymerisat ergeben im allgemeinen zu dünne Monomerengemisch vor der Polymerisation (vorzugs- Filme, bei höheren Konzentrationen wird beim Aufweise bis 50 Gewichtsprozent, bei niederen bis 20 Ge- sprühen das Sprühbild ungünstig beeinflußt. Neben wichtsprozent) ein Mischpolymerisat erhalten werden der bevorzugten Filmbildung durch Aufsprühen der kann, das auf der Haut einen dünnen, farblosen, Polymerisatlösung aus einem Aerosolbehälter läßt weichen und schmiegsamen Film ergibt, der neben 15 sich die Polymerisatlösung auch mittels eines mit günstigen kautschukartig elastischen Eigenschaften einem zusammendrückbaren Gummiball versehenen nicht mehr blockt, infolge der im Mischpolymerisat Sprühbehälters oder durch Aufpinseln auf die Haut vorhandenen Carboxylgruppen auch bei Einfluß von auftragen, so daß für die Art des Auftrags viele Feuchtigkeit hervorragend auf der Haut haftet, ohne Möglichkeiten gegeben sind.

ein spannendes Gefühl zu erzeugen, und der, bedingt ao Der erfindungsgemäße Wundverband-Spray dient durch seinen semipermeablen, hydrophilen Charakter insbesondere zur Abdeckung von kleinen oberflächeine einwandfreie Diffusion von Wasserdampf sowie liehen Wunden und kann darüber hinaus bei größeren eine ausreichende Hautatmung ermöglicht. Derartige bereits verharschenden Wunden an Stelle des tradi-Filme gemäß der Erfindung widerstehen ohne Neigung tionellen Wundverbandes eingesetzt werden. Die zum Abblättern und ohne sonstige Beeinträchtigungen »5 Lösung des Mischpolymerisats kann zusätzlich blutkurzen Beanspruchungen beim Waschen mit Wasser stillende, bakterizide oder bakteriostatisch wirkende und Seife. Sie sind und bleiben auch nach längerem hautfreundliche Substanzen und/oder Riechstoffe entTragen auf der Haut färb- und geruchlos und sind halten.

zudem sehr ribbelfest. Die freien Carboxylgruppen Die Erfindung wird nachstehend an Hand von im Polymerisat bewirken einen schwach sauren 30 Beispielen näher erläutert:

Charakter des Wund-Sprühverbandes, der sich günstig _R . -I₁

auf die bakteriziden Eigenschaften auswirkt. Beispiel 1

Durch Neutralisation eines Teils oder aller freien Eine Mischung aus 464,9 g Acrylsäuremethylester

Carboxylgruppen im Mischpolymerisat mit Amino- (5,4 Mol), 30,0 g Methacrylsäuremethylester (0,3 Mol) alkoholen, wie z. B. 2-Methyl-2-amino-propandiol-l,3 35 und 47,5 g Maleinsäuremonoisopropylester, der 3,0 g

oder ähnlichen Hydroxylgruppen tragenden Aminen, Azoisobuttersäuredinitril zugesetzt wurde, wurde in

kann der hydrophile Charakter noch erhöht werden, einen 2 Liter fassenden Rührautoklav eingefüllt, der

falls dies für spezielle Anwendungen erwünscht ist. mit einem Ankerrührer und einer Mantelheizung

Hierbei treten keine Verfärbungen auf. versehen war. Die Apparatur wurde zunächst zwecks

Die Lösung des Mischpolymerisats in einem leicht 40 Verdrängung des in der Monomerenmischung und in flüchtigen, nicht toxischen organischen Lösungsmittel der Apparatur befindlichen Luftsauerstoffs sorgfältig zur Herstellung der versprühbaren Polymerisatlösung mit Stickstoff beschickt. Danach wurden 673 g Isoerfolgt in bekannter Weise und bietet keinerlei buten (12MoI) in den Autoklav gepumpt und das Schwierigkeiten. Die Konzentration des Mischpoly- Reaktionsgemisch auf 6O⁰C erhitzt,
merisats in der Lösung soll 1 bis 8 Gewichtsprozent, 45 Nach Anspringen der Polymerisation stieg die vorzugsweise 4 bis 6 Gewichtsprozent, betragen, Temperatur im Autoklav auf 63°C. Der Druck im wobei unter dem Begriff »Lösungsmittel« neben dem Autoklav, der zu Beginn der Polymerisation 5 bis 6 atü echten zur Lösung des Polymerisats benutzen leicht betrug, stieg während der Reaktion auf etwa 8 bis 9 atü flüchtigen organischen Lösungsmittel, wie z. B. Essig- an. Nach einer Reaktionszeit von 4^χ/₂ Stunden wurde säureäthylester, Methylenchlorid oder Äthanol oder 5° eine Lösung von 2,0 g Azoisobuttersäuredinitril (AIBN) deren Gemische, auch das vorzugsweise der Lösung in 50 g Essigsäureäthylester in den Autoklav gedrückt zugesetzte, mit dem echten Lösungsmittel mischbare und nach weiteren 2 Stunden noch einmal die gleiche verflüssigte Treibgas verstanden werden soll. Menge Initiatorlösung nachgegeben. Nach insgesamt

Die durch Lösung des Mischpolymerisats beispiels- 12 Stunden war die Polymerisation beendet. Das weise in Essigsäureäthylester erhaltene relativ hoch- 55 überschüssige Isobuten wurde bei etwa 60° C abgekonzentrierte Polymerisatlösung kann zusammen mit blasen und für weitere Ansätze aufgefangen. Aneinem Treibmittel in Form eines verflüssigten Treib- schließend wurde das Reaktionsgut mit Essigsäuregases, ζ. B. einem Halogenkohlenwasserstoff, und äthylester versetzt und die erhaltene Lösung durch weiteren Lösungsmitteln in einen Aerosolbehälter ein Bodenventil dem Autoklav entnommen. Die abgefüllt werden und wird vorzugsweise in dieser 60 relative Viskosität des erhaltenen Mischpolymerisats Form in den Handel gebracht. Einige spezielle Misch- in l^o/oiEer Toluollösung bei 25°C gemessen betrug polymerisate sind auch in Äthanol-Halogenkohlen- 1,349. Laut Analyse ergab sich bei dem auf die wasserstoff-Treibgasgemischen leicht löslich. Der beschriebene Weise hergestellten Mischpolymerisat Äthanolgehalt solcher Gemische kann bis auf etwa ein Gehalt von 66 Gewichtsprozent Methylacrylat, 5 Gewichtsprozent herabgedrückt werden, ohne daß 65 4 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 7 Gewichts-Ausfällungen des Polymerisats auftreten. Als Treibgase prozent Maleinsäure-mono-isopropylester und 23 Gekönnen neben Stickstoff, Kohlendioxid oder Distick- wichtsprozent Isobuten-Einheiten im Mischpolymeristoffmonoxid, vor allem halogenierte Kohlenwasser- sat.

9 " 10

Mit dem erhaltenen Mischpolymerisat wurden Das erhaltene Mischpolymerisat enthielt 70 Geverschiedene für die Abfüllung in Aerosolbehältern wichtsprozent Methylacrylat, 7 Gewichtsprozent Mavorgesehene Aerosol-Kompositionen hergestellt, wobei leinsäure-mono-isopropylester und 23 Gewichtsprozent neben Essigsäureäthylester auch Methylenchlorid als Isobuten. Die relative Viskosität einer l°/_oigen Lösung Lösungsmittel eingesetzt wurde. Bei Feststoffgehalten 5 des Mischpolymerisats in Toluol bei 25°C betrug der Abmischungen zwischen 4 und 8 Gewichtsprozent 1,451.

wurde ein dem Anwendungszweck entsprechendes Die Eigenschaften des aus diesem Mischpolymerisat

gutes Sprühbild erhalten. Die Aerosol-Kompositionen auf der Haut erzeugten Films waren sehr ähnlich den

mit verschiedenen verflüssigten chlorfluorierten Koh- im Beispiel 1 beschriebenen,

lenwasserstoffen und deren Mischungen, denen übliche io

Zusatzstoffe, wie Bakterizide, zugesetzt werden können, Beispiel 4

sind stabil und alterungsbeständig. Die daraus durch Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammen-

Aufspruhen auf die Haut nach Abdunsten des Lö- setzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben polymeri-

sungsmittels erhältlichen Filme verursachten keinerlei siert:

Hautreizungen, wiesen die oben beschriebenen er- 15 _A . _

wünschten guten mechanischen Eigenschaften auf Acrylsauremethylester 413,2 g (4,8 Mol)

hafteten gut, zeigten nach kurzfristigem Waschen mit Methacrylsäuremethylester ... 114,1 g (1,14 Mol)

warmer Seifenlösung keine Veränderungen irgend- Acrylsäure 5,5 g (0,06 Mol)

welcher Art und blieben auch nach längerem Tragen /mm ^673>° ^{ß (12 Mol)}

auf der Haut färb- und geruchlos. Auch wenn dem ao ^¹⁰" 7,2 g

MischpolymerisatüblicheZusatzstoffeweBakterizide, Abweichend vom Beispiel 1 wurden bei diesem

zugesetzt wurden, wurden die Eigenschaften des daraus Ansatz von dem Monomerengemisch aus Acrylsäure-

hergesteUten Filmes nicht nachteilig verändert. Falls methylester, Methacrylsäuremethylester und^cryl-

eine höhere Hydrophilie des Films erwünscht wird, säure 50 g zurückgehalten und darin 4,8 g der angeempfiehlt sich die Neutralisation mit einem Amino- »₅ gebenen Menge AIBN gelöst. Nachdem die PoIy-

aiKonoi. merisation nach Zusatz von 2,4 g des Initiators gestar-

B e i s ρ i e 1 2 ^tet wurde, wurden dem Reaktionsgemisch nach

jä-ääss* .SaSSSSSSSS

So^ebuttersäuredinitril ^ ^ß ^ ™> ₃₅ £?£*f_R *J ^R^ion von 6 auf 9 .tu.

fAIBlvn (aufgeteilt in mehrere τ ~^{blassen und} Ruckgewinnung des Überschüsse

SnAeIm wS?! £ A^T T f*^· "»***?***

heeoliriehen mo»<*tyi «,,,,^,»„1 7n. - ^tneicnterung des Austragens in einem Losungs-

SÄESun? ' ^g r^tel\?^{e Essi}8^ureäthylester, Methylenchlorid oder

S tfför AIBN) 100 0 * deren Mischungen, jedoch ebenso gui auch in Essig-

mittel fur AIBN) 100,0 g ₄o saureathylester-Athanol-Gemischen gelöst werden.

Das erhaltene Mischpolymerisat enthielt 62 Ge- IM^iSf^itSV^^i ^S

wichtsprozent Methylacrylat, 14 Gewichtsprozent Ma- Das Echnol^rT t η Ia r -ΐϊ^Β ' ni

leinsäure-mono-n-butylester und 24 Gewichtsprozent Methvlacrvli^ ^^t- I * ^G^^⁵^⁰«¹¹¹

Isobuten; relative Viskosität: 1,324. Nach teUweiser 45 htl oS&ÜSST? ¹^ Methylmethacry-

Neutrahsation der freien Carboxylgruppen des Misch- ProzLVSuten enth" ί^,ΤΓι?? ?Τ^

Polymerisats mit 2-Αηΰηο-2^_εώ_Υϊν_Γορ_&ηώο1-1 3 SS™E !Sft ** bildete Filme mit ahnhch

(zumindest 50% der freien Carboxylgruppen des ΚΚ^Λ"!! Beispiel 1 angegeben^

Mischpolymerisats soUten neutralisiert slin) war das S ZuTtz ifl H ^ ^ ΐ ^k°w H

Polymerisat auch in Äthanol-Halogenkohlenwasser- ,0 wachsalS^ ^ ?? I ^MltteL.^vor aUem WoU-

stoff-Gemischen einwandfrei löslich und aus Aerosol SSKSfdl Tf ^Po^nsat weicher em-

behältern gut versprühbar. WundveX,,,' ^⁰^™^ eines hochwertigen

Die methanischen Eigenschaften, Haftfestigkeit ^{Wundverbandes} gepaßt werden,

und Alterungsbeständigkeit des aus diesem Misch- Beispiel 5

polymerisat herstellbaren Films waren nahezu iden- « VHn u_n„„„ . , .

U^ _mit d» ^m B=M=, 1 ta*»—. s«ä₈ ^M°ir^f-teSe!f ÄST?*

Beispiel 3 mensiert:

Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammen- Acrylsäuremethylester 348,7 g (4,05 MoO

setzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben polymcri- 60 Methacrylsäuremethylester ... 165 2 g (1,65 Mol) siert: ^Metoacrylsäure-2-dimethyl-

aminoäthylester ₄₇₎2_g (0,3MoI)

Acrylsäuremethylester 490,7 g (5,7 Mol) απ^^{11 673}>° 8 (^{12 Mo1}^

Maleinsäure-mono-isopropyl- AlBN j^ g

ester 47,5g (0,3 Mol) δ₅ ^Essi£säureäthylester ...'. 100^0g

JSSiT ⁶⁷^S I ^{(12 MOI)} ..^Die ^ti-ye Viskosität der Ρ/^η Lösung des nach

Essigsäureäthylester''.'.'.'..'...'. lOO^O g ToS Μ%Ά ,^erhaItenen Mischpolymerisats in

ioiuoi Dei 25 C lag bei 1,539.

11 12

Das Mischpolymerisat, das 49 Gewichtsprozent B e i s d i e 1 7

Methylacrylat, 23 Gewichtsprozent Methylmethacry- ^p

lat, 6 Gewichtsprozent Methacrylsäure-2-dimethyl- Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammenaminoäthylester und 22 Gewichtsprozent Isobuten setzung wurde wie im Beispiel 6 beschrieben polyenthielt, bildete einen schwach basischen Film auf 5 merisiert:
der Haut, der sehr gut haftete und sehr gute mechanische Eigenschaften aufwies. Der basische Charakter Acrylsäure-n-butylester 499,9 g (3,9 Mol)

des Mischpolymerisats konnte durch Zusatz saurer Maleinsäure-mono-isopropyl-

Substanzen, z. B. einer geringen Menge Benzoesäure, ester 332,1 g (2,1 Mol)

beseitigt werden, wodurch die Haftfestigkeit des Films io Isobuten 673,0 g (12 Mol)

nicht spürbar vermindert wurde. AIBN 7,0 g

Eine aus Aerosolbehältern versprühbare Zusammen- Essigsäureäthylester 100,0 g

setzung wurde nach folgendem Rezept hergestellt:

Die relative Viskosität einer l'/jigen Lösung des

5,0 g Mischpolymerisat, 15 erhaltenen Mischpolymerisats in Essigsäureäthylester

10,0 g Methylenchlorid (Dichlormethan), bei 25° C betrug 1,258.

35,0 g Essigsäureäthylester, Das Mischpolymerisat, das 50 Gewichtsprozent

0,05 g Bakterizid (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy-di- n-Butylacrylat, 34 Gewichtsprozent Maleinsäure-mo-

phenyläther), no-isopropylester und 16 Gewichtsprozent Isobuten

50,0 g Gemisch aus Trichlormonofluormethan 20 enthielt, wies ähnliche Lösungseigenschaften auf wie

und Dichlordifluormethan im Verhältnis das gemäß Beispiel 6 hergestellte. Es war unlöslich

50: 50, in Toluol und Benzol. 0,0008 g Duftstoff (Tonalid).

Beispiel 8

Zur Herstellung des Wundverband-Sprays wurde 35

das Mischpolymerisat unter Rühren in dem Lösungs- Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammenmittelgemisch aus Methylenchlorid und Essigsäure- setzung wurde wie im Beispiel 6 angegeben polymeriäthylester gelöst, der Lösung dann das Bakterizid siert:
und der Duftstoff zugesetzt und das Rühren fortgesetzt, bis alles gelöst war. Nach dem Filtrieren wurde 30 Acrylsäuremethylester 279,8 g (3,25 Mol)

die Lösung in einen Aerosolbehälter gefüllt, der aldann Methacrylsäuremethylester ... 150,2 g (1,5 Mol)

mit dem Ventilteller versehen und gasdicht verschlossen Maleinsäure-mono-n-dodecyl-

wurde. Durch das am Ventilteller befindliche Ventil ester 71,1 g (0,25 Mol)

wurde anschließend das Treibgasgemisch aus Trichlor- Isobuten 561,0 g (10 Mol)

monofluormethan und Dichlordifluormethan in den 35 AIBN 7,0 g

Aerosolbehälter unter Druck eingefüllt (Druckfüll- Essigsäureäthylester 100,0 g

verfahren).

Die relative Viskosität einer l%igen Lösung des

Beispiel 6 erhaltenen Mischpolymerisats in Toluol bei 25°C

40 betrug 1,360.

Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammen- Das Mischpolymerisat, das 49 Gewichtsprozent

setzung wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Methylacrylat, 26 Gewichtsprozent Methylmethacry-Weise polymerisiert: lat, 12 Gewichtsprozent Maleinsäure-moEO-n-dodecyl-

ester und 13 Gewichtsprozent Isobuten enthielt, war

Acrylsäureäthylester 420,5 g (4,2 Mol) +5 löslich in Essigsäureäthylester, Methylenchlorid, To-

Maleinsäure-mono-isopropyl- luol und deren Gemischen mit Benzin und den üblichen

ester 284,7 g (1,8 Mol) verflüssigten Treibgasen, dagegen unlöslich in Äthanol.

Isobuten 673,0 g (12 Mol)

AIBN 7,0 g

Essigsäureäthylester 100,0g 50 Beispiel 9

Die Reaktion wurde mit 3 g Azoisobuttersäure- Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammen-

dinitril (AIBN) gestartet; nach 4 und 6 Stunden setzung wurde in der im Beispiel 1 geschilderten Weise

Reaktionszeit wurden dem Reaktionsgemisch jeweils polymerisiert: 2 g AIBN gelöst in 50 g Essigsäureäthylester zugesetzt. 55

Gesamtreaktionszeit: 20 Stunden. Acrylsäuremethylester 241,1 g (2,8 Mol)

Die relative Viskosität einer l%igen Lösung des so Acrylsäureäthylester 40,0 g (0,4 Mol)

erhaltenen MischpolymerKats in Essigsäureäthylester Maleinsäure-mono-2-äthyl-

bei 25° C betrag 1,290. hexylester 182,6 g (0,8 Mol)

Das Mischpolymerisat, das 49 Gewichtsprozent 60 Isobuten 449,0 g (8 Mol)

Äthylacrylat, 33 Gewichtsprozent Maleinsäure-mono- AIBN 3,6 g

isopropylester und 18 Gewichtsprozent Isobuten ent- Essigsiureithylester 50,0 g

hielt, war in Essigsäureäthylester, Aceton, Methylenchlorid leicht löslich, nach partieller Neutralisation Die Reaktion wurde mit 1,8 g des Initiators geder in ihm enthaltenen freien Carboxylgruppen mit 65 startet. Nach einer Reaktionszeit von 6 Stunden wurdt 2-Amino-2-methyl-propandiol-l,3 auch in Äthanol eine Lösung von 1,8 gAzoisobuttersäuredinitril (AiBN sowie in Mischungen von Äthanol mit verflüssigten in 50 g Essigsäureäthyiester in den Autoklav gedruckt chlorfluorierten Kohlenwasserstoffen. Der Druck im Autoklav von anfangs 6,8 atü stiej

& SSi-

13 14

während der Reaktion auf 8,3 atü an. Gesamt- Beispiel 11

reaktionszeit: 20 Stunden.

Das so erhaltene Mischpolymerisat, das 43 Ge- Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammen-

wichtsprozent Methylacrylat, 7 Gewichtsprozent Äthyl- Setzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben polyacrylat, 33 Gewichtsprozent Maleinsäure-mono- 5 merisiert: 2-äthylhexylester und 17 Gewichtsprozent Isobuten

enthielt, war in Essigsäureäthylester, Aceton und Acrylsäuremethylester 300,0 g (3,5 Mol)

Äthanol löslich. Es ließ sich für die Abfüllung in Maleinsäure-mono-2-äthyl-

Aerosolbehältern bereits mit einem Äthanolanteil von hexylester 150,0 g (0,7 Mol)

nur 5%, wobei die restlichen 95% aus verflüssigtem io Fumarsäure-di-isopropylester 150,0 g (0,75 Mol)

Treibgas (Mischung chlorfluorierter Kohlenwasser- Isobuten 561,0 g (10 Mol)

stoffe) bestanden, verarbeiten. Eine unter Verwendung AIBN 5,0 g

des erhaltenen Mischpolymerisats aus Aerosol- Essigsäureäthylester 50,0 g

behältern versprühbare Zusammensetzung ließ sich

auch nach folgendem Rezept in der im Beispiel 5 15 Die Reaktion wurde mit 3,0 g AIBN gestartet, beschriebenen Weise herstellen: Nach einer Reaktionszeit von 5 Stunden wurde eine

Lösung von 2,0 g des Initiators in 50 g Essigsäure-

10,0 g Mischpolymerisat, äthylester in den Autoklav gedrückt. Der Druck im

90,0 g Äthanol, Autoklav von anfangs 5 atü stieg während der Reak-

i Gemisch aus Trichlormonofluormethan und ^{20 tio}° ^{auf 7 ati}? f · Gesamtreaktionszeit: 20 Stunden. Dichlordifluormethan im Verhältnis 40: 60. .⁰J^{15 so} erhaltene Mischpolymerisat, das 41 Gewichtsprozent Methylacrylat, 20 Gewichtsprozent Maleinsäure-mono-2-äthylhexylester, 20 Gewichtsprozent Fumarsäure-di-isopropylester und 19 Gewichtsprozent

B e i s ρ i e 1 10 25 Isobuten enthielt, war in Äthanol sehr leicht löslich.

Die relative Viskosität einer l^o/„igen Lösung des

Ein Monomerengemiscb der folgenden Zusammen- erhaltenen Mischpolymerisats in Toluol bei 25⁰C setzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben poly- betrug 1,271.

^merisiert: Beispiel 12

Acrylsäuremethylester 275,5 g (3,2 Mol) _t ^Ein Monomergemisch der .folgenden Zusammen-

Maleinsäure-mono-2-äthyl- ^setzu?8 ™i«te wie im Beispiel 1 beschrieben poly-

hexylester 182,6 g (0,8 Mol) merisiert:

Jjgp449,0 g (8 Mol) _{35 Acrylsäuremethylester 343j0 g (3>98 Mol)}

EssigsäureäÄylester"'.'.'.'.'.'.'.'.'. lOo!o g Methacrylsäuremethylester ... 114,1 g (1,14 Mol)

^e ' ^B Acrylsäure 5,3 g (0,07 Mol)

Fumarsäure-di-pentylester ... 53,8 g (0,21 Mol)

Die Reaktion wurde mit 1,8 g AIBN gestartet. Isobuten 673,0 g (12 Mol)

Nach einer Reaktionszeit von 4 und 6 Stunden wurde 40 AIBN 7,0 g

jeweils eine Lösung von je 1,8 g des Initiators in 50 g

Essigsäureäthylester in den Autoklav gedrückt. Der Das erhaltene Mischpolymerisat enthielt 52 GeDruck im Autoklav von anfangs 7,0 atü stieg während wichtsprozent Methylacrylat, 18 Gewichtsprozent Meder Reaktion auf 8,5 atü an. Gesamtreaktionszeit: thylmethacrylat, 1 Gewichtsprozent Acrylsäure, 8 Ge-20 Stunden. 45 wichtsprozent Fumarsäure-di-pentylester und 21 Ge-Das so erhaltene Mischpolymerisat, das 46 Ge- wichtsprozent Isobuten. Die relative Viskosität einer wichtsprozent Methylacrylat, 31 Gewichtsprozent Ma- l°/„igen Lösung des Mischpolymerisats in Toluol leinsäure-mono-2-äthylhexylester und 23 Gewichts- bei 25° C betrug 1,239.

prozent Isobuten enthielt, war in Essigsäureäthylester, Die Eigenschaften des aus diesem Mischpolymerisat Aceton und Äthanol löslich. Es ließ sich für die Ab- 50 auf der Haut erzeugten Films waren sehr ähnlich den füllung in Aerosolbehältern bereits mit einem Äthanol- im Beispiel 1 beschriebenen, anteil in Aerosolbehältern bereits mit einem Äthanolanteil von nur 5%, wobei die restlichen 95% aus Beispiel 13 verflüssigtem Treibgas (Mischung chlorfluorierter

Kohlenwasserstoffe) bestanden, verarbeiten. Eine wei- 55 Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammentere unter Verwendung des erhaltenen Mischpoly- setzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben polymerisate aus Aerosolbehältern versprühbare Zu- merisiert: sammensetzung ließ sich nach folgendem Rezept

in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise herstellen: Acrylsäuremethylester 69,0 g (0,80MoI]

60 Fumarsäure-di-methylester ... 389,1 g (2,70 Mol]

5,0 g Mischpolymerisat, Isobuten 673,0 g (12 Mol)

45,0g Äthanol, ^ΜΊ™ 7,0g

0,05 g Bakterizid, _{Das ernaItene} Mischpolymerisat enthielt 11 Ge-

50,0 g Gemisch aus Trichlormonofluormethan 65 wichtsprozent Methylacrylat, 62 Gewichtsprozent Fu-

und Dichlordifluormethan (Frigen 11/12) marsäure-di-methylester und 27 Gewichtsprozent Iso-

im Verhältnis 50: 50, buten. Die relative Viskosität einer l°/_oigen Lösun§

0,0008 g Riechstoff. des Mischpolymerisats in Toluol bei 25°C betrug 1,171

Die mechanischen Eigenschaften, Haftfestigkeit und Alterungsbeständigkeit des aus diesem Mischpolymerisat herstellbaren Firnis waren nahezu identisch mit dem gemäß Beispiel 1 beschriebenen.

Beispiel 14

Ein Monomerengemisch der folgenden Zusammensetzung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben polymerisiert:

Acrylsäuremethylester 406,0 g (4,72 Mol)

Fumarsäure-di-pentylester ... 59,0 g (0,23 Mol) Maleinsäure-mono-isopropyl-

ester 47,0g (0,30Mol)

Isobuten 673,0 g (12 Mol)

AIBN 7,0 g

Das erhaltene Mischpolymerisat enthielt 58 Gewichtsprozent Methylacrylat, 8 Gewichtsprozent Fu- ao marsäure-di-pentylester, 7 Gewichtsprozent Maleinsäure-mono-isopropylester und 27 Gewichtsprozent Isobuten. Die relative Viskosität einer l°/_oigen Lösung des Mischpolymerisats in Toluol bei 25⁰C betrug 1,171.

Die Eigenschaften des aus diesem Mischpolymerisat auf der Haut erzeugten Films ähnelten den im Beispiel 1 beschriebenen.

Durch einfaches Austesten des Verhältnisses von Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch und der Treibmittelzusammensetzung läßt sich in allen Fällen ein gutes, dem Verwendungszweck angepaßtes Sprühverhalten erzielen. Da die Viskositäten der Polymerisatlösungen recht niedrig sind, tritt keine unerwünschte Fadenbildung beim Versprühen auf. Die Aerosolabmischungen sind völlig klare, lagerungsbeständige Lösungen. Der Vorteil der durch ein- oder mehrmaliges Aufsprühen unter Einschaltung von Trockenperioden auf der Haut erhältlichen Filme liegt in ihrer selbst bei Einsatz von Äthanol und Essigsäureäthylester sehr kurzen Trockenzeit. Die Filme blocken nicht, zeigen auch in Hautfalten keine Verklebungsneigung und sind beständig gegen Einwirkung von Seifenlauge. Selbst kurze warme Duschbäder oder Wannenbäder greifen den Film nicht an. Dennoch können Schweiß und Wundsekrete in Dampfform den Film penetrieren, ohne ihn abzulösen. Die Filme ziehen keinen Schmutz an und haften mehrere Tage als dichte, schmiegsame und elastische Beschichtung auf der Haut. Dann allerdings bröckeln sie mit der zunehmenden Abstoßung der Epithelzellen rasch und rückstandslos ab. Sie bleiben auch bei längerem Tragen farblos und frei von Geruch. Neben ihrer Verwendung zum Abdecken von Schnitt-, Schürf- und verharschenden Operationswunden können sie auch zum Abdecken von Salbenaufträgen, wie Teersalbe, zum Schutz der Kleidung sowie zur Abdeckung von auf die Haut applirierten andersartigen medikamentösen Zubereitungen verwendet werden.

Claims (1)

1. Chlorid, Chloroform, Aceton, Äthanol oder deren

   Patentanspruch: Gemischen mit oder ohne Zusatz von Wundbenzin,

   wurden bisher verschiedene Polymerisate von Estern

   Filmbildende, versprühbare Polyinerisatlösung der Acryl- und Methacrylsäure, wie Polymethyl-

   zur Herstellung eines Wundverbandes, d a d u r c h 5 methacrylat, Poiyäthylmethacrylat, Poly-2-äthoxy-

   gekennzeichnet, daß sie aus der 1- bis äthylmethacrylat oder deren Mischpolymerisate ein-

   8%igen Lösung eines in einem flüchtigen orga- gesetzt (DT-AS 10 08 874, DT-AS 12 53 414, US-PS

   nischen Lösungsmittel gelösten Mischpolymerisats 29 49 443). Da diese Polymerisate bei ihrer Anwendung

   aus: zur Herstellung eines Wundverbandes häufig spröde,

   \ m u· in/- · L. * /u t α ίο leicht eüirei3bare Filme ergaben, war es erforderlich,

   a) 10 bis 30 GewKhtsprozent (bezogen auf das unerwünschten Effekt durch Einarbeitung von Gesamtgewicht der Monomeren) Isobuten, _{Weichmachem zu} ^^ _{Für diese}n Zweck v5rden

   b) 5 bis 85 Gewichtsprozent (bezogen auf das Fettsäuren synthetische Weichma-Gesamtgewicht der Monomeren) eines oder _{und Phthalat vorgesch}i_agen. mehrererEsterderAcryl-oderMethacrylsäure ; Verwendung von Polymethacrylaten und mit geradkettigen oder verzweigten einwerü- * ^_{1 oder} ^_n Mischpolymerisaten der gen, primären oder sekundären aliphatischen ^_{n Methacryl}. _bzw. Acrylsäureester ist auch

   ^_n Μ,Γ„ ^^{ohienstoffatomen oder} der Einsatz von plaYtifiziertem Cellulose-aceto-butyrat

   deren Mischungen und _{f d; z} £ ^_{k (GB}._{ps 8 36 520) Wd}

   ^c) h££2S?&S£^££