DE2343624A1

DE2343624A1 - Verfahren zum beschichten von faserigen substraten, insbesondere zum verstaerken von teppichen, und die dabei erhaltenen produkte

Info

Publication number: DE2343624A1
Application number: DE19732343624
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel; Melvin Harris; Massy Derek James Rowland
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-09-01
Filing date: 1973-08-30
Publication date: 1974-03-07
Also published as: FR2198024B1; AU5958073A; GB1435898A; US3956554A; FR2197721B1; US3968312A; BE804303A; NL7312071A; BR7306796D0; ZA736018B; CH587918A5; BE804302A; JPS4985388A; FR2198024A1; CH1244373A4; DE2343625A1; AR199487A1; ES418379A1; JPS4985201A; CH567392B5

Description

CIBA-GEIGY AG, Basel (Schweiz)

Case 1-8379/ARL 196/+
Deutschland

Verfahren zum Beschichten von faserigen Substraten, insbesondere zum Verstärken von Teppichen, νηά die dabei erhaltenen Produkte

Die Erfindung betrifft Verfahren zum Beschichten von faserigen Substraten und die bei diesen Verfahren erhaltenen faserigen Substrate; sie betrifft insbesondere Verfahren zum Verstärken bzw. Unterlegen von Teppichen und die bei diesen Verfahren erhaltenen, mit einer Unterlage versehenen
Teppiche.

Bei der Herstellung von Teppichen werden zunehmend härtbare, gummiartige Zubereitungen verwendet. Sie werden in der Regel in Form einer dicken Paste auf ein Verstärkungsgewebe
(Unterlagengewebe) aufgetragen und dann gehärtet. In getufteten Teppichen dienen sie der Verankerung der Tufts des
Garns an dem Verstärkungs- bzw. Unterlagengewebe; wenn sie auf die Rückseite von gewebten ^Teppichen aufgetragen werden, verhindern sie das Ausfransen des Teppichs, wenn er zerschnitten wird. Sie tragen auch zu den gesunden isolierenden Eigenschaften des Teppichs bei. Kautschukartige Mate-

—2—
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rialien, axe normalerweise für Teppichunterlagen verwendet werden, sind Poly(butadien)~Latices, die ein v.^reiteres Olefin, wie z.B. Styrol, als Comonoraeres enthalten können. Zum befriedigenden Aushärten dieser Materialien sind hohe Temperaturen in der Größenordnung von 150 "bis 170°C erforderlich und dies ist ein Nachteil, v/eil der Bereich der Fasern und Farbstoffe, die in zufriedenstellender Weise bei diesen Temperaturen verwendet werden können, beschränkt ist» Ein •weiterer Nachteil ist der, daß die gehärteten kautschukartigen Materialien sehr bald brüchig v/erden, insbesondere, wenn sie einer Fußbodenheizung ausgesetzt sind, wobei die Teppichunterlage dann eine unzureichende Beständigkeit gegen Verschleiß aufweist, der unter anderöm durch das Hin- und Herbewegen von schweren Möbeln auf dem Teppich hervorgerufen wird.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile im wesentlichen dadurch überwunden v/erden können, daß man als Teppichunterlage (carpet "backing) bestimmte härtbare Zubereitungen verwendet, die Polyene und Polymercaptane enthalten. Durch Verwendung dieser Polyene und Polymercaptane können Zubereitungen erhalten v/erden, die bei Temperaturen beträchtlich unterhalb 150°C schnell aushärten und Produkte liefern, die über längere Zeiträume hinweg ihre Flexibilität beibehalten.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zum Verstärken bzw. Unterlegen (backing) eines Teppichs, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

(1) auf die Rückseite des Teppichs eine härtbare Zubereitung aufbringt, die enthält:

(i) ein Polymercaptan mit mindestens zwei Mercaptangruppen pro Durchschnittsmolekül und

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(ii) ein Polyen mit mindestens zwei äthylenischen Doppelbindungen, jeweils in ß~Stellung zu einem Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom pro Durchschnittsmolekül, wobei die Summe der Mercaptangruppen in dem Polymercaptan und der äthylenischen Doppelbindungen in dem Polyen mehr als 4, vorzugsweise 5 bis. 8, beträgt, und

(2) die Zubereitung auf der Rückseite des Teppichs aushärtet.

In der Regel werden das Polyen und das Polymercaptan in Form einer Mischung aufgebracht, es ist jedoch erfindungsgemäß auch möglich, das Polyen und das Polymercaptan in beliebiger Reihenfolge auf die Rückseite des Teppichs aufzubringen und die Beschichtungsmasse bzw. -zubereitung in situ herzustellen. Unter dem Wort "Aushärtung" bzw. "aushärten".ist hier "aushärten lassen" zu verstehen.

Für die Verwendung als Komponente (i) in der .erfindungsgemäßen Zubereitung eignen sich die verschiedensten Polymercaptane. Eine Klasse, die wegen der,leichten Zugänglichkeit vieler ihrer Vertreter bevorzugt ist, stellen die Ester von Monomercaptancarbonsäuroimit.Polyhydroxyalkoholen und von Monomercaptanraonohydroxyalkoholen mit Polycarbonsäuren dar.

Besonders bevorzugt sind solche Ester der Formel

,-OH] b(d)

-<co)_c o(co)_d r¹sh1 i

b(c)

coohI

worin bedeuten:

-4-409810/1113

R einen aliphatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 und höchstens 60 Kohlenstoffatomen, der nicht mohr als ein Äthersauerstoff- atom enthalten kann,

R einen Kohlenwasserstoffrest mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der nicht mehr als eine Carbonyloxygruppe. enthalten kann,

a eine ganze Zahl von 2 bis 6,

b die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl von höchstens 3, so daß (a + b) < 6, und

c und d, die nicht gleich sein können, jeweils die Zahl 0 oder 1.

Besonders bevorzugt unter den Polymercaptanen der oben angegebenen Formel I sind solche, die auch die Formel haben

R² (OCOR⁵SH)₀ II

el

worin bedeuten: *

a die oben angegebenen Bedeutungen,

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest rait 2 bis

Kohlenstoffatomen, und «„ R⁵ -^CH2~» -(CH₂)₂- oder -CH- .

Diese Ester sind in der britischen Patentschrift 1 316 beschrieben.

Ebenfalls bevorzugt sind Mercaptan enthaltende Polyester, z.B. Ester von Monomercaptandicarbonsäuren der Formel

R⁶ f (0) CO(O), R⁴(0)_h CO(O) R⁵SH)- III

4 0 9 8 10/1113

worin bedeuten:

f eine ganze Zahl von 1 bis 6,

g und h, die nicht gleich sein können, ö^eweüs die Zahl O oder 1, .

R einen divalenten organischen Rest, der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatome mit den angegebenen -0- oder -CO-Einheiten verbunden ist,

R einen divalenten organischen Rest, der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatome mit der angegebenen -SH-Gruppe und den angegebenen -0- oder -CO-Einheiten verbunden ist, und

R einen organischen Rest, der mindestens eine -SH-Gruppe enthalten muß, wenn f = 1, und der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatome mit den angegebenen -0- oder -CO-Einheiten.verbunden ist.

A-

Wenn g = 0, bedeutet R vorzugsweise eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffke^te mit 2 bis 250 Kohlenstoffatomen, die durch Methylgruppen und -SH-Gruppen substituiert und durch A* thersauerstof fatome und durch Carbonyloxygruppen unterbrochen sein kann; wenn g = 1, bedeutet R vorzugsweise (a) eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine -SH-Gruppe tragen kann, (b) eine cycloaliphatisch-aliphatische Kohlenwasser stoff gruppe mit 5 bis 34 Kohlenstoffatomen, die äthylenisch ungesättigt sein kann, oder (c) eine mononukleare Arylenkohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Wenn g = 0, bedeutet R⁵ vorzugsweise eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die eine Carboxylgruppe tragen kann, und wenn g = 1,

-6-4098 10/1113

bedeutet IV eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 "bis 4 Kohlenstoffatomen, die dtxrch eine Hydroxygruppe oder durch ein Chloratom substituiert sein kann.

R bedeutet vorzugsweise (a) eine aliphatische oder eycloaliphatisch-aliphatisehe Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 51 Kohlenstoffatomen, die mindestens eine -SH-Gruppe tragen kann, (b) eine mononukleare oder dinukleare Arylenkohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, (c) eine Kette mit k bis 250 Kohlenstoffatomen, die durch mindestens ein Äthersauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls durch mindestens eine -SH-Gruppe substituiert sein kann, oder (d) eine Kette von 6 bis 750 Kohlenstoffatomen, die durch mindestens eine Carbonyloxygruppe unterbrochen ist und gegebenenfalls durch mindestens eine -SH-Gruppe substituiert sein kann. Diese Ester sind in den britischen Patentschriften 1-311 090 und 1 315 820 beschrieben.

Ebenfalls geeignet sind Ester' "und Äther der allgemeinen Formel ,-

.(O-Alkylen), OH

0(C0)_k R¹

IV

worin bedeuten:

Alkylen jeweils eine Gruppe, die eine Kette von mindestens 2 und höchstens 6 Kohlenstoffatomen zwischen aufeinanderfolgenden Sauerstoffatomen aufweist,

S eine solche positive ganze Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 400, vorzugsweise jedoch nicht mehr als 10000 beträgt,

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-7-

die Zahl O oder 1,

die Zahl 0 oder eine solche positive ganze Zahl, daß (m + η) < 6,

eine ganze Zahl von 2 bis 6,

den Rest eines Polyhydroxyalkohols nach Entfernung von (m + n) . alkoholischen Hydroxygruppen und

einen aliphatischen Rest, der mindestens eine Mercaptangruppe aufweist.

Die Alkyleneinheiten in den einzelnen Poly(oxyalkylen)-Ketten können gleich oder voneinander verschieden sein und sie können beispielsweise durch Phenyl- oder'Chlormethylgruppen substituiert sein. Vorzugsweise handelt es sich dabei um -CpH.- oder CUHg-Gruppen. Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel IV sind die Ester der Formel

(O-Alkylen). OH

(O-Alkylen). OCOC H₉ SH

und die Äther der Formel

.(O-Alkylen), OH

{O-Alkylen). OCH₉CHCH₉SH

OH

VI

worin Alkylen, 3, m und η die oben angegebenen Bedeutungen

besitzen, R^ einen aliphatischen Kohlenv/asserstoffrest mit ■2 bis 6 Kohlenstoffatomen, und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten. Diese Ester und Äther sind in der britischen Patentschrift 1 278 934 beschrieben.

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-8-

Andere geeignete Polyinercaptane sind Polysulfide mit endständigen Mercaptangruppen der allgemeinen Formel

-Η'^υ(0) (CHO) R¹" R¹¹

(CHO)₃ R¹¹

,10

SH VII

-Ju

worin bedeuten:

jeweils eine Alkylenkohlem*asserstoffgruppe mit 2 bis Kohlenstoffatomen,

3 2 5·

eine ganze Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von mindestens 1, vorzugsweise eine solche Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polysulfide höchstens 10000 beträgt, und

q die. Zahl 0, wobei in diesem Falle r und t jeweils die Zahl 0 bedeuten, oder die Zahl 1, wobei in diesem Falle r die Zahl 0 oder 1 'und t die Zahl 1 bedeuten.

11 Bevorzugte Polysulfide sind solche der Formel VII, worin R Wasserstoff und q und r jeweils die Zahl 1 und u eine solche Zahl bedeuten, daß das Molekulargewicht des Polysulfide 500 bis 8000 beträgt. Diese Polysulfide sind unter anderem in der britischen Patentschrift 1 316 579 beschrieben.

Eine andere Klasse von Polyraercaptanen stellen die Poly(butadiene) mit endständigen Mercaptangruppen der Formel dar

H R

12

13

SH VIII

-9-

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wo !"in bedeuten:

Jeweils -H oder -

,14

oder -OCOR

worin

-CN, -COOH, -CONH₀, -COOR-, -CA

14 *^ ^b

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,

eine ganze Zahl von mindestens 1,

die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl, und

eine solche ganze Zahl, daß das zahlendurch'schnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 500, vorzugsweise jedoch nicht mehr als 10000 beträgt.

Die Polymercaptane der Formel VIII haben vorzugsweise auch die Formel

= CHCH₉A

CN

SH

IX

worin bedeuten:

a^ die Zahl 0, wobei in diesem Falle y = 1, oder die Zahl 1, wobei in diesem Falle y eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, und ·

b,j eine solche ganze Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 1250 und höchstens 5000 beträgt.

Andere geeignete Polymercaptane sind solche der Formel

HS

CH,

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SH

-10-

und insbesondere solche der Formel

-. CH-CPL ι ^£

CH It CH_n

CN

- SH

XI

worin R

ν, w, x, y, a,, und b^ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Diese Polymercaptane sind in der britischen Patentschrift 1 315 124 beschrieben.

Eine andere geeignete Klasse von Polymerqaptanen sind die Polyoxyalkylene mit endständigen Mercaptangruppen der allgemeinen Formel

R'

12

(CH₂CHO) ₍

CH₂CH

SH

XII

worin R jeweils die'oben' angegebenen Bedeutungen besitzt und e eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

Wie bereits angegeben, enthalten die verwendeten Polyene mindestens zwei äthylenische Doppelbindungen jeweils in ß-Stellung zu einem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom. Diese Heteroatome, bei denen es sich vorzugsweise um Sauerstoffatome handelt, können gleich oder voneinander verschieden sein. Für die Zwecke der Erfindung bevorzugte Polyene weisen durchschnittliche Molekulargewichte innerhalb des Bereiches von 250 bis 10000 auf und besonders bevorzugt sind solche mit mindestens zwei äthylenischen Doppelbindungen jeweils in «^-Stellung zu einer Carbonyloxygruppe, insbesondere solche der Formel

-11-

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R¹

- (O-Alkylen), -0-(CH₀CHCH₀O) -R¹⁷

R¹⁶

XIII

^C1

worin bedeuten:

d^ die Zahl Θ oder eine solche positive ganze Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polyens 10000 nicht überschreitet,

e.. die Zahl 0 oder 1,

c«. eine ganze Zahl von mindestens 1, im allgemeinen von höchstens 6, vorzugsweise die Zahl 2 oder 3,

R^ den Rest, der vorzugsweise nicht mehr als 60 Kohlenstoffatome enthält, der nach der Entfernung von C^ OH-Gruppen von einer Verbindung mit mindestens c, alkoholischen oder phenolischen Hydroxygruppen zurückbleibt, oder den Acylrest, der nach der Entfernung von c^ OH-Gruppen von einer Verbindung mit mindestens c. COOH-Gruppen zurückbleibt,

Alkylen die oben angegebenen Bedeutungen,

R¹⁶ eine Gruppe der Formel -OH oder -00CR¹⁸, worin R¹⁸ -H oder eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit vorzugsweise nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen ist, die Carboxyl- oder Alkoxycarbonylsubstituenten tragen kann,

R -H, eine monovalente Acylgruppe, .die vorzugsweise nicht mehr als 10 Kohlenstoffatome enthält, oder den Rest, der nach der Entfernung einer -OH-Gruppe von einem Alkohol zurückbleibt, mit der Maßgabe, daß R¹⁵ und R¹⁷ nicht "beide eine Acylgruppe bedeuten, wenn d>. und e^ beide

die Zahl 0 bedeuten, und daß R ' kein Wasserstoffatom bedeutet, wenn e^ = 1, wobei insgesamt mindestens zwei äthylenische Doppelbindungen in <C-Stellung zu Carbonyloxygruppen in der Gruppe R-⁷ und/oder in den c^ Gruppen

-12-

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R ' und/oder in den e^ c^ Gruppen R , falls vorhanden, vorliegen.

17 Besonders bevorzugt sind Polj^ene der Formel XIII, worin R den Monoacylrest einer gesättigten oder äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und insbesondere eine Gruppe der Formel bedeutet

-CO-C = CHR¹⁹ XIV ·

R²⁰

20

worin R -H, -Cl, -Br oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R -H, -COOH oder eine Gruppe der Formel

-COO (CH₂CHCH₂O)₆ - R²¹ XV R^{16 1}

in der R und e«. die oben angegebenen Bedeutungen besitzen

21

und R -H, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkenylkohlenwasserstoffgruppe oder eine aliphatische, aromatische oder araliphatische Acylgruppe bedeuten, so daß die Gruppe R ^y nicht mehr als 24 Kohlenstoffatome enthält.

R bedeutet vorzugsweise eine Gruppe, die 2 bis 16 Kohlenstoffatome enthält und entweder eine -COOH-Gruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen trägt, und R¹⁸ bedeutet insbesondere -CH = CHCOOH oder -CH₂CH₂COOH.

R bedeutet vorzugsweise einen aliphatischen Rest mit 3 bis 60 Kohlenstoffatomen, insbesondere einen gesättigten Kohlenwasserstoff rest mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen, oder einen Rest der Formel

-13-

0 9 81-0/1113

343624

Je

XIX

,20

worin R^ und e die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R²² eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Alkylenkohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Äthersauqrstoffatom bedeutet.

Verbindungen der Formel XIII, worin R ^J den nach der Entfernung von c, OH-Gruppen von einem'Alkohol mit mindestens c,j alkoholischen Hydroxygruppen verbleibenden Rest oder, falls d.j mindestens die Zahl 1 bedeutet, den nach der Entfernung von c.. OH-Gruppen von einer Carbonsäure mit mindestens c. Carbonsäuregruppen verbleibenden Acylrest oder den nach der Entfernung von c,j OH-Gruppen von einem Phenol mit mindestens Cj phenolischen Hydroxygruppen verbleibenden Arylrest bedeutet, können hergestellt werden durch Verestern des Alkohols der Formel

(O-Alkylen),— OH

mit einer Carbonsäure der Formel HOR ^ oder ihrem Anhydrid

-14-

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oder Säurechlorid, für den Fall, daß e^ = 0, während diejenigen, in denen e/ = 1, durch Umwandlung des Alkohols der Formel XX in seinen Glycidyläther dor Formel

15.

(O-Alkylen)_d

H C

XXI

^C1

und anschließende öffnung des angegebenen Epoxidringes durch Umsetzung mit <
werden können.

17 Umsetzung mit der Carbonsäure der Formel HOR ' hergestellt

15

Verbindungen der Formel XIII, worin R den nach der Entfernung von c. OH-Gruppen von einer Carbonsäure, die mindestens ο,« Carbonsäuregruppen enthält, verbleibenden Acylrest und ά_Λ die Zahl 0 bedeuten, können durch Veresterung der Car-

-IC

bonsäure der Formel R ^(QHK oder ihres Anhydrids mit einem

17 ·
Alkohol der Formel R 'OH hergestellt werden, worin e^ =0, während diejenigen, in denen e^ - 1, durch Umsetzung der Säu re R ^(OH) mit einem Glycidyläther oder einem Glycidyl-

^C1
ester hergestellt werden können.

Verbindungen der Formel XIII, worin R den nach der Entfernung von Cj OH-Gruppen von einer Verbindung mit mindestens Cj phenolischen Hydroxygruppen verbleibenden Arylrest und d^ und e^ jeweils die Zahl 0 bedeuten, können hergestellt v/erden durch Verestern des Phenols der Formel

R¹⁵ (OH)_Λ XXII

^C1

mit einer Carbonsäure der Formel HOR¹^ oder ihrem Anhydrid oder Säurechlorid, während diejenigen, bei denen d^ = 0 und

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e,, = 1, durch Umv/andlung des Phenols der Formel XII in seinen Glycidylather' der Formel

is Ά

r> 5 ( OCIi₀CH CH₀ ) XXIII

und anschließende Öffnung des angegebenen Ringes durch Um-

17 Setzung mit der Carbonsäure der Formel HOR oder durch Umsetzung des Phenols der Formel XXII mit einem Glycidyläther oder -ester hergestellt werden können.

Das Polymercaptan wird in der Regel in einer Menge verwendet, die ausreicht, um 0,8 bis 1 ,'1 Mercaptangruppen pro äthylenischer Doppelbindung des Polyens zu liefern; die optimalen Mengen und die relativen Mengenverhältnisse von Polymercaptan zu Polyen, die für eine zufriedenstellende Aushärtung erforderlich sind, können leicht experimentell bestimmt werden. Das Polymercaptan enthält zweckmäßigerweise bis zu 6 Mercaptangruppen „pro Durchschnittsmolekül und das Polyen und/oder das Polymercaptan v/eist ein Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 1000 bis 6000 auf.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten zweckmäßig einen Beschleuniger für die Umsetzung zwisehen dem Polyen und dem Polymercaptan und bei diesem Beschleuniger handelt es sich vorzugsweise um eine organische oder anorganische Br$insted-Base oder -Säure oder einen freie Radikale liefernden Katalysator. Letzterer ist allgemein anwendbar und dazu gehören organische und anorganische Peroxide und Persalze, wie Benzoylperoxid, Wasserstoffperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Diisopropyl-peroxydicarbonat und Ammoniumpersulfat. Für Polyene, die keine äthylenischen Doppelbindungen in ©C*-Stellung zu Carbonyloxy-Gruppen enthalten, können auch Br^nsted-Säuren verwendet werden. Beispiele für geeignete

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derartige Säuren sind Schwefelsäure, Phosphorsäure und Chlorwasserstoffsäure sowie aromatische Sulfonsäuren, wie Toluol-p-sulfonsäure. Für die bevorzugten Polyene, d.h. solche mit äthylenischen Doppelbindungen in 06-Stellung zu Carbonyloxygruppen, können Brf4nsted-Basen verwendet v/erden. Beispiele für geeignete derartige Basen sind primäre, sekundäre und tertiäre Amine, wie Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin und N-Benzyldimethylamin, niedere Alkanolamine (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolamin), niedere Alkylenpolyamine (z.B. Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Propan-1,2-diamin, Propan-1,3-diamin und Hexamethylendiamin) sowie quaternäre Ammoniumbasen, wie Tetramethylaniinoniumhydroxid, und wasserlösliche anorganische Hydroxide (insbesondere Natriumhydroxid) und anorganische Salze, wie Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumpyrophosphat und Natriumacetat.

Der Teppich weist in der Regel ein übliches sekundäres Unterlagenmaterial auf, z.B. ein lose gewebtes Gewebe (z.B. grobmaschiges Jutegewebe) oder ein nicht-gewebtes Gewebe (z.B. eine Bahn aus Nylon- oder Polyesterfasern, die an den Punkten des Faser-Faser-Kontaktes miteinander verbunden oder zusammengenadelt sind). Bei den Fasern, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der Unterlage verankert werden können, kann es sich um WoIl-, Baumwoll-, Polyester-, Nylon-, Polypropylen-, Poly(acrylonitril)- oder modifizierte PoIy-(acrylonitril)-, d.h."Modacrylfasern", oder um Mischungen dieser Fasern handeln. Die Zubereitung wird im allgemeinen auf das sekundäre Unterlagenmaterial in Form einer Paste auf übliche Weise aufgetragen unter Bildung einer dicken Schicht, die zur Verankerung der Tufts oder Schleifen des Teppichflors dient. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen können ohne Anwendung von Wärme gehärtet, d.h. in einen unlöslichen, unschmelzbaren Feststoff umgewandelt

-17-A O 9 8 1 O / 1 1 1 3

werden, gewünschtenfalls kann jedoch das Härten durch Erhitzen auf eine Temperatur von mindestens 60, vorzugsweise jedoch nicht mehr als 180°C beschleunigt werden; für die meisten Zwecke ist eine Temperatur innerhalb des Bereiches von 80 bis 130⁰C besonders geeignet. Gewünschtenfalls kann die Zubereitung in zwei Stufen gehärtet werden, in der ersten Stufe wird sie.ausreichend erhitzt, damit sie geliert, jedoch nicht härtet, und gewünschtenfalls wird für Dekorationszwecke oder, um eine nicht-rutsehende Oberflächenbeschaffenheit zu verleihen, auf die Rückseite ein Muster aufgeprägt, indem man beispielsweise den Teppich durch kalte Prägewalzen führt, und die Härtung wird dann durch weiteres Erhitzen vervollständigt. Die Zubereitungen können in Form von Schäumen aufgebracht werden. Der Schaum kann auf verschiedene Weise hergestellt werden:

Bei einer Methode wird ein Gas (z.B. Luft, Kohlendioxid oder Stickstoff) durch Einblasen oder Einschlagen in eine flüssige Mischung aus dem Polyen und Polymercaptan eingearbeitet. In der Regel müssen die Komponenten der Mischung bereits teilweise vernetzt sein, so'daß die Viskosität der Mischung ausreichend hoch ist, damit eine entsprechende Anzahl von Gas-"blasen darin zurückgehalten wird.

Bei einer anderen Ausführungsform werden die Gas- oder Dampfblasen in situ erzeugt. Dies kann unter Verwendung eines Treibmittels bewirkt werden, das bei Raumtemperatur stabil ist, das sich jedoch bei den Temperaturen, die von der Mischung erreicht werden, entweder spontan oder durch die Härtungsreaktion, die gewöhnlich exotherm ist, oder bei äußerer Anwendung von Wärme zersetzt unter Entwicklung eines inerten Gases, im allgemeinen Stickstoff oder Kohlendioxid. Beispiele für geeignete Treibmittel sind 2,2^!-Azobis(2-methylpropionitril), ρ,ρ¹-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid),

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Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin, Natriuinbicarbonat und Ammoniumbicarbonat. In gleicher Weise können auch Substanzen verwendet werden, die bei Raumtemperatur unter Atmosphärendruck flüchtig sind, die jedoch bei den von der Mischung erreichten Temperaturen entweder durch eine exotherme Härtungsreaktion oder durch Anwendung von Wärme sieden; in der.Regel handelt es sich dabei um inerte organische Flüssigkeiten, die leicht in dem Polyen und/oder dem Polymercaptan beispielsweise in Form einer Emulsion dispergiert werden können. Sie sind im allgemeinen mit Wasser nicht mischbar und sieden unter Atmosphärendruck zwischen J50 und 100⁰C. Spezifische Klassen dieser organischen Flüssigkeiten sind Paraffinkohlenwasserstoffe mit bis 2u 6 Kohlenstoffatomen, wie n-Pentan, und chlorierte, bromierte oder fluorierte Paraffine mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, wie Trichlortrifluoräthan.

Eine andere Methode der Erzeugung von Gasblasen in situ besteht darin, eine Substanz einzuarbeiten, die bei der Umsetzung mit dem Polyen oder dem Polymercaptan ein Gas entwickeln. Ein besonders geeignetes Verfahren beruht auf der Verwendung als Komponente (ii) eines Polyens mit einer freien Carboxylgruppe in Verbindung mit einem Alkalimetalloder Erdalkalimetallcarbcnat oder -bicarbonat. Geeignete, Carboxyl enthaltende Polyene sind solche der Formel

15

(O-Alkylen)_d OOCCH = CHCOOH

XXIV

^C1

worin R , Alkylen, cL und c^ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Carbonate und Bicarbonate von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen, bei denen es sich um Br^nsted-Basen handelt, die-

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nen ebenfalls zur Beschleunigung der Umsetzung zwischen dem Polyen und dem Polymercaptan. Sie können in Form von vräßrigen Lösungen zugesetzt v/erden, wobei mäßige Mengen an Wasser für die Bildung des Schaumes nicht schädlich sind.

Die Art und Menge des verwendeten Treibmittels hängt von den Umständen ab, unter denen der Schaum hergestellt werden soll, Zur Erzielung zufriedenstellender Schäume ist es wichtig, solche Bedingungen anzuwenden, daß ein ausreichender Anteil des Gases in der Mischung zurückgehalten wird: Wenn die Viskosität der Mischung zu niedrig ist, kann zuviel Gas entweichen, während dann, v/enn die Härtung zu weit fortgeschritten ist, die Gasblasen nicht in der Lage sind, sich genügend auszudehnen. Die optimalen Bedingungen zum Verschäumen können jedoch durch Routineversuche unter Anwendung bekannter Methoden leicht ermittelt werden. In einigen Fällen kann es natürlich zweckmäßig sein, die Unterlagenzubereitung in Form eines Schaumes aufzubringen, diesen aber vor dem Aushärten der Zubereitung zusammenfallen zu lassen oder zum Zusammenfallen zu bringen .<·

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können Füllstoffe und Eindickungsmittel, wie Calciumcarbonat, Siliziumdioxidmehl, Baryte, Kaolin und feinteilige Polymerisate, wie gehärtete Harnstofformaldehydharze, enthalten. Sie können auch Pigr mente enthalten. Insbesondere dann, wenn das Polyen und/oder das Polymercaptan eine Poly(oxyalkylen)-Kette aufweist, können sie auch Substanzen enthalten, welche das gehärtete Produkt gegen die nachteiligen Einflüsse von Licht stabilisieren. Geeignete Stabilisatoren sind Verbindungen mit mindestens einer phenolischen Hydroxygruppe und mindestens einer Alkyl- oder Alkoxylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in dem gleichen Benzolring, insbesondere Verbindungen mit 1 bis 4 Benzolringen, wobei mindestens einer von ihnen eine phenolische Hydroxygruppe in ortho-Stellung zu einer sol-

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SAD ORIGINAL

chen Alkyl- oder Alkoxygruppe trägt. Spezifische Beispiele für gv3ei£nete Stabilisatoren sind 1,1-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-2~hydro:cyphenyl) "butan, 1,1 -Bis- (3-tert. ■»lrutyl-2-hydroxyphenyl)butan, 1,1-Bis-(2-tert.-butyl-4~hydroxy~6~methyl~ phenyl)butan, Bis-(3-tert.~butyl-2-hydroxy-5~äthylpheiryl)-methan, Bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-6~methylphenyl)sulfid, Octadecyl-3-(3i5-di-4ert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, Pentaerythrityl-tetrakis-(3-(3,5-di-tert.-butyl~4~hydroxyphenyl)propionat), und der Nickelkomplex der Formel

C(CH.)

HO

CH₂POCH₂CH₃' 0

C(CH-,).

In der Regel werden etwa 0,1 bis 5 Gew.-?S Stabilisator, bezogen auf das Gewicht des Poly(oxyalkylen) enthaltenden PoIymercaptans und/oder Polyens,verwendet.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht und die Temperaturen sind in ⁰C angegeben. Bei den darin verwendeten Polyolen I, II, III, IV und V handelte es sich um Polyoxypropylentriole (Glycerin-Propylenoxid-Addukte) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4000, 700, 480, 600 bzw. 1500.

Bei dem Polythiol A handelte es sich um das Trithioglykollat eines' langkettigen Polyhydroxyalkohols, das auf die folgende Weise hergestellt wurde:

800 g des Polyols I, 55,2 g Thioglykolsäure, 5 g Toluol-psulfonsäure und 350 ml Toluol wurden unter Rühren in einer

-21-

BAD ORIGINAL

Stickstof!atmosphäre unter Rückfliiß erhitzt. Das während der Umsetzung gebildete Wasser (10,8 ml) wurde als Azeotrop mit Toluol entfernt. Die Mischung wurde abgekühlt und mit Wasser gewaschen und die.organische Schicht wurde abgetrennt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels unter Vakuum aus der organischen Schicht blieben 793 g (Ausbeute 9k% der Theorie) des gewünschten Trithioglykollats mit einem ThJolgehalt von 0,59 Äquivalenten/kg zurück, das die folgende Formel hatte

CH₂ CH-

CH₂

CH, I

40CH₂CH)_f—00CCH₂SH

XXVI

worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 22,5 bedeutet.

Das Polythiol B ähnelte dem Polythiol A,- es war jedoch aus dem Polyol II hergestellt, d.h. in der Formel XXVI bedeutet f., eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 3,5.

Bei dem Polythiol C handelte es sich um ein Polysulfid, das im wesentlichen die folgende Durchschnittsformel hatte

HS 4 C₂H₄OCH₂OC₂H₄SS ^₂₃ C₂H₄OCH₂OC₂H₄SH XXVII

Bei dem Polythiol D handelte es sich um den Tri-(3-mercapto-2-hydroxypropyl)äther des Polyols III, der im wesentlichen die Formel hatte

CH₂ CH-

CH₂

4OCH₂CH)

OCH₀CHCH₀SH

²I ²

OH

XXVIII

-22-

409810/1113 BAD ORIGINAL

worin g^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,2 bedeutet.

Bei dem Polythiol E handelte es sich um Pentaerythrittetrathioglykollat.

Das Polythiol F ähnelte dem Polythiol A, es war jedoch aus dem Polyol IV hergestellt, es hatte im wesentlichen die Formel XXVI, worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,9 bedeutet.

Bei dem Polythiol G handelte es sich um einen Polyester mit endständigen Mercaptangruppen, der durch·Erhitzen von 1 Mol Glycerin, 4 Mol Adipinsäure, 4 Mol Butan-1,4-diol und 3 ϊίοΐ Thioglykolsäure in Perchloräthylen unter Rühren über einen Zeitraum von 5 std unter Stickstoff in Gegenwart von Toluolp-sulfonsäure als Katalysator hergestellt wurde, wobei das während der Umsetzung gebildete Wasser als Azeotrop entfernt wurde."Die Mischung wurde mit Wasser gewaschen, bis die Waschwasser einen pH-V/ert von 5 bis 6 hatten, dann wurde das Perchloräthylen unter vermindertem Druck abdestilliert.

Bei dem Polythiol H handelte es sich ebenfalls um einen Polyester mit endständigen Mercaptangruppen, der auf entsprechende Weise aus 1 Mol 1,1,1-Trimethylolpropan, 2 Mol Adipinsäure, 2 Mol Polyoxypropylenglykol mit. einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 425, und 3 Mol 3-Mercaptopropionsäure hergestellt worden war.

Bei dem Polythiol J handelte es sich um 1,1,1-Trimethylolpropan-trithioglykollat.

Bei dem Polythiol K handelte es sich um 1,2-Bis-(2-mercaptoäthoxy)äthan.

-23-409810/1 1 13

Bei den Polyfchiolcn L und I-I handelte es sich ua Polyester mit endständigen Kercaptangruppen, die ähnlich wie das PoIythiol G aus 3 Mol Polyoxypropylenglykol rait einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1025, 2 Mol Thioapfelsäure und 2 Hol Thioglykolsäure bzw. aus 3 Mol Polyoxyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600, 2 Hol. Thioapfelsäure und 2 Mol Thioglykolsäure hergestellt worden waren.

Bei dem Polythiol N handelte es sich um Glycerin-trithioglykollat.

Bei dem Polyolefin A handelte es sich um'das Tris-(3-carboxyacrylat) des Polyols I und es wurde wie folgt hergestellt:

Eine Mischung aus dem Polyol I (200 g), 14,7 g Maleinsäureanhydrid und 2 g H-Benzyldimethylamin wurde 100 min lang bei 120°C gerührt. Das als Produl
hatte im wesentlichen die Formel

bei 120°C gerührt. Das als Produkt erhaltene Polyolefin A

CH₂ CH-CH₂

CH

3.'

40CH₂CH)_f — OOCCH = CHCOOH

XXIX

worin f.. die für die Formel XXVI angegebene Bedeutung hat.

Bei dem Polyolefin B handelte es sich im wesentlichen um den 3-n-Butoxy-2-hydroxypropylester des Polyolefins A, das wie folgt hergestellt wurde:

Zu 536,5 g des Polyolefins A, das auf 120⁰C erhitzt worden war, wurden unter Rühren 49 g (0,9-molarer Mengenanteil) des n-Butylglycidyläthers (Epoxidgehalt 7,1 Äquivalente/kg) zugegeben und das Rühren wurden 100 min lang bei 120⁰C fort-

-24-

409810/1113

BAD ORIGINAL

gesetzt, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxidgehalt des Produktes 0 betrug. Das Polyolefin B hatte die Durchschnittsformel

CH₂ CH -

CH,

(-OCH₂CH )_f OOCCH = CKCOOCh₂CHCH₂

40CH₀CH). OOCCH = CHCOOH CH,

2,7

XXX

0,3

worin f* die für die Formel XXVI angegebene Bedeutung hat.

Bei dem Polyolefin C handelte es sich um den Tri-(3-methacryloxy-2-hydroxy-ii~propyl)äther des Polyols II und es wurde wie folgt hergestellt:

Der Triglycidyläther (500 g) des Polyols II (mit einem Epoxidgehalt von 2,7 Äquivalenten/kg), Methacrylsäure (116 g), Triäthylamin (6 g) und Hydrochinon (0,5 g) wurden 2 std lang bei 80⁰C und dann 3 std lang bei 120⁰C miteinander gerührt, "wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxidgehalt des Produktes auf 0 gefallen war. Das Polyolefin C hatte im wesentlichen die Formel

OH

(0CH₂CH)_h-0CH₂CHCH₂00CC = CH

XXXI

worin h^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 3,5 bedeutet.

-25-

409810/1113

Das Polyolefin D wurde in entsprechender Weise hergestellt. Dabei wurde der Triglycidjrläther (Epoxidgehalt 0,58 Äquiva-"lente/kg) des Polyols I (200 g) über einen Zeitraum von 60 min zu 8,4 g Acrylsäure zugetropft, die Λ% Triäthylamin und 0,1/Ό Hydrochinon enthielt, wobei bei 120⁰C gerührt wurde. Das Erhitzen unter Rühren bei 120⁰C wurde fortgesetzt, bis der Epoxidgehalt des Produktes auf weniger als 0,02 Äquivalente/kg gefallen war. Das Polyolefin D hatte im wesentlichen die Formel XXXIV, worin iil, eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 22,5 bedeutet.

Das' Polyolefin E v/urde hergestellt, indem man unter Stickstoff 500 g eines Poly(oxypropylen)glykols mit"einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000 mit 49 g Maleinsäureanhydrid 45 min lang bei 80⁰C und dann 1 std lang bei 120⁰C in Gegenwart von 5 g N-Benzyldimethylamin erhitzte. Zu dem Produkt v/urde der n-Butylglycidyläther mit einer Epoxyzahl von 7,05 Äquivalenten/kg (71 g) zugegeben und die Mischung wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 1 3/4 std lang auf 120⁰C erhitzt. Das Polyolefin E'hatte im v/esentlichen die Formel

CH,-CH -

CH, OH XXXII

CH₂

I ³ I

(OCH₀CH). OOCCH = CHC00CH_oCHCH_o0(CH₀),CKJ

c Jj <L έ έ 3

_oCHCH_o0(CH₀),CKJ

v/orin J₁ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 16,6 bedeutet.

Das Polyolefin F wurde erhalten durch Erhitzen von 3 kg Polyol V, Maleinsäureanhydrid (588 g) und Triäthylamin (25 g) für einen Zeitraum von 2 std auf 80⁰C. Dabei wurde eine bernsteinfarbene Flüssigkeit erhalten, die pro kg 1,72 äthylenische Doppelbindungsäquivalente enthielt und die im wesentlichen die Formel XXIX hat, worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 8,1 bedeutet.

4 0 9 810/1113 -^

BAD ORJQiNAU

Das Polyolefin G -wurde auf entsprechende Weise hergestellt unter Verwendung von 1,2 kg Polyol IV anstelle von 3 kg Polyol V; es hatte im wesentlichen die Formel XXIX, worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,9 "bedeutet.

Das Polyolef ii\ H wurde hergestellt durch Zugabe von frisch destilliertem Acrylylchlorid (20 g) zu einer gerührten Lösung von Polyol I (200 g) und Triäthylämin (22 g) in 200 g trockenem Aceton, wobei die Mischung 1 std lang bei Raumtemperatur gerührt wurde, und anschließendes 5-stündiges Erhitzen auf Rückflußtemperatur. Das Produkt wurde filtriert, es wurden 0,2 g p-Hethoxyphenol zugegeben, um die Polymerisation zu verhindern, und das Aceton wurde unter vermindertem Druck abgedampft. Das Polyolefin H hatte im wesentlichen die Formel

CH CH

CH₂

CH
I

_k OCOCH = CH₂

XXXIII

worin k^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 22,5 bedeutet.

Das Polyolefin J wurde hergestellt durch Rühren von 500 g des Triglycidyläthers des Polyols II (Epoxidgehalt 2,7 Äquivalente/kg), Acrylsäure (97 g), Triäthylämin (6 g) und Hydrochinon (0,5 g) über einen Zeitraum von 2 std bei 80 C und danach über einen Zeitraum von 3 std bei 120⁰C, wobei zu diesem Zeitpunkt der Epoxidgehalt der Mischung auf 0-gefallen war. Das als Produkt erhaltene Polyolefin J hatte im .wesentlichen die Formel

-27-

4098 10/1113

CH₂-CH -

CH₂ -

CH

_1n

OH

0CH₂Cf!CJI_?0C0CH = CH₂

XXXIV

worin m^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 3,5 bedeutet.

Das Polyolefin K wurde hergestellt durch Mischen von 384 g des Diglycidyläthers von 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)propan (Epoxidgehalt 5,2 Äquivalente/kg) mit 144 g Acrylsäure in Gegenwart von H-Benzyldimethylamin (5 »3 g) und p-Methoxyphenol (0,53 g) und 2-stündiges Erhitzen'auf 120⁰C. Das als Produkt erhaltene Polyolefin K hatte die Formel

OCH₀CHCH₀OCOCh = CH₀

²I ² , ²

OH

XXXV

Beispiel 1

Eine durch gründliches Mischen von 200 Teilen Polythiol A, 160 feilen Polyolefin A, 100 Teilen ausgefälltem Calciumcarbonat und 2 Teilen N₁N-DimethyIanilin hergestellte Zubereitung wurde auf ein genadeltes Unterlagengewebe (Verstärkungsgewebe) mittels einer Walze oder einer Rakel aufgetragen. Das behandelte Gewebe wurde 10 min lang auf 120⁰C erhitzt, um die Zubereitung zum Aushärten zu bringen. Es wurde eine zähe, kautschükartige Schicht erhalten, die an dem Unterlagengewebe fest haftete. Bei anderen Versuchen -wurden ähnliche Ergebnisse erhalten, wobei diesmal Zubereitungen verwendet wurden, die wie folgt hergestellt worden waren:

-28-

409810/1 1 13

BAD ORIGINAL

200 Teile Polythiol A
180 Teile Polyolefin B
• 50 Teile ausgefälltes Calciumcarbonat 2 Teile Triäthylamin

oder 200 Teile Polythiol B

1000 Teile Polyolefin A ■ 200 Teile ausgefälltes Calciumcarbonat.

Beispiel 2

In entsprechender Weise wurde eine Zubereitung hergestellt aus 200 Teilen Polythiol A, 160 Teilen Polyolefin A, 240 Teilen ausgefälltem Calciumcarbonat und 5,5 Teilen N,N~Dimethylanilin. Sie wurde auf ein Unterlagen- bzw. Verstärkungsgewebe aufgebracht und durch 15-minütiges Erhitzen auf 7O⁰C oder 10-minütiges Erhitzen auf 12O⁰C gehärtet. Eine andere Zubereitung, bestehend aus 200 Teilen Polythiol A, 175 Teilen Polyolefin B, 240 Teilen Calciumcarbonat und Teilen Triäthanolamin. wurde aufgebracht und durch 10-mir.ütiges Erhitzen auf 80⁰C oder 5-minütiges Erhitzen auf 120°C gehärtet.

In künstlichen Alterungstests, die nach dem DIN-Standard 53608 durchgeführt wurden, bei denen die Proben 1 Woche lang bei 70⁰C aufbewahrt wurden, wurden aus PoIy(butadien) hergestellte konventionelle Teppichunterlagen trocken und brüchig, während die durch Aushärten von Polythiol A mit Polyolefin A hergestellten Teppichunterlagen praktisch unverändert blieben. In Abriebtests wurden die Unterlagen durch V_erschieben eines belasteten Kunststoffkegeis getestes, wobei die konventionellen Unterlagen nach 5 bis 20 Querverschiebungen aufgerauht wurden, während diejenigen, die durch Aushärten von Polythiol A mit Polyolefin B hergestellt worden waren, gegen 150 oder mehr derartiger Querverschiebungen vollkommen beständig v/aren.

/. noflin/1 1 η -29-

Beispiel.3

Es wurden die folgenden Mischungen hergestellt, wobei die nachfolgend angegebenen Zahlenwerte sich auf Teile beziehen.

Polyolefin C ' 10

Polyolefin D 40 - - -

Polyolefin E - - 36 -

Polyolefin F 36

Polyolefin G - - -. - 10

Polythiol C 40 - - .- ^O

Polythiol D 8 12

Polythiol E . - - 6

Kaolin 25 25 25 25 25 Diäthylentriamin 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Das Polyolefin und das Polythiol wurden mit dem Kaolin gemischt, dann wurde das Diäthylentriamin eingerührt und die Zubereitung wurde unter Verwendung einer breiten Klinge auf die Rückseite eines juteverstärkten Teppichs mit einem nicht-gefärbten Nylonschleifenflor mit einem Gewicht von 1»3 kg/m schnell aufgetragen. Die Zubereitungen, die in einer Menge von 2,67 kg/m im Falle a, in einer Menge von

p p

3f13 kg/m im Falle b und c, und in einer Menge von 2,2 kg/m im Falle d und e aufgetragen wurden, härteten bei Raumtemperatur zu opaken, kautschukartigen Überzügen aus.

Mittels einer Instron-Testvorrichtung wurde die zum Herausziehen einer Schleife aus einem nicht-behandelten Teppich erforderliche Kraft bestimmt und sie wurde zu 10 Newton gefunden. Es wurde ein Versuch gemacht, um die zum Herausziehen einer Schleife bei dem mit der Zubereitung d auf der Rückseite bestrichenen Teppich erforderliche Kraft zu mes~

-30-

4 0 9 810/1113 BAD ¹ORIQlNAL

sen, die Haftung war jedoch so hoch, daß keine Messung möglich war, wobei die Nylonfasern unter einer Spannung von 50 Newton rissen.

Beispiel 4

Das Verfahren des Beispiels 3 wurde wiederholt, wobei als Polyen das Polyolefin C (25 Teile) und als Polymercaptan das Polythiol F (25 Teile) verwendet wurden; der verwendete Teppich wies einen ungefärbten Nylonschleifenflor auf und vairde mit Polypropylen verstärkt (auf der Rückseite beschichtet), wobei die Zubereitung in einer Menge von 3,32 kg/m aufgebracht wurde.

Die zum Herausziehen einer Schleife aus dem unbehandelten Teppich erforderliche Kraft betrug 5 Newton, die zum Herausziehen einer Schleife aus dem behandelten Teppich erforderliche Kraft konnte jedoch wiederum nicht gemessen werden, weil die Fasern unter einer Spannung von 66 Newton rissen.

*"
Beispiel 5

Eine 50&Lge Emulsion von Polythiol A vairde hergestellt durch starkes Rühren von 50 g des Polythiols mit 40 g Wasser, das 10 g eines Emulgiermittels (ein Addulct von 1 Mol p-Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxid) enthielt. Auf gleiche Weise wurde eine 505-oige Emulsion des Polyolefins A aus 50 g des Polyens und 47,5 g Wasser mit 2,5 g eines Emulgiermittels (einem Addukt von 70 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol gemischten n-Alkylaminen mit 16 oder 18 Kohlenstoffatomen) hergestellt.

Die beiden Emulsionen wurden mit 41,7 g ausgefälltem Calciumcarbonat gemischt und die dabei erhaltene schäumende Paste wurde mittels einer Rakel auf die Rückseite eines Teppichs aufgetragen. Die Zubereitung wurde getrocknet und durch

-31-4 09810/1113

20-minütiges Erhitzen auf 120⁰C ausgehärtet. Aus der oben hergestellten Paste wurde ein Film gegossen und dann wie oben angegeben gehärtet, danach wurden die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung des Films mittels einer Instron-Zugfe-. stigkeitstestvorrichtung nach dem Verfahren in SNV (Schweizerischer Normen~Verein) 198/461 bestimmt. Ein ähnlicher Film, der ein konventionelles TeppichverStärkungsmittel enthielt und einen carboxylierten Butadien/Styrol-Latex auf wies, wurde ebenfalls getestet. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Zugfestigkeit Dehnung beim (kg/cm) ■ Bruch {%)

Polyen-Polythiol 0,46 - 0,03 95

Butadien-Styrol-Latex 0,31 - 0,02 55

Beispiel 6

Es wurden die nachfolgend angegebenen Mischungen hergestellt und auf die Rückseite« eine's mit Jute verstärkten Teppichs, wie in Beispiel 3 beschrieben, aufgebracht und bei Raumtemperatur aushärten gelassen.

fghijklmn

Polyolefin A 53	53	25 25	50	—	-	-	— ■	—	7
Polyolefin G	-	-	-	20	20	-	-	-
Polyolefin H	-	-	-	-	-	25	-	-
Polyolefin J	-	- -	-	-	-	-	10	-
Polyolefin K	-	- -	-	-		-	-	15
Polythiol λ	-		-	—		25	33	_
Polythiol E 4	4	- -	-	—	—	-	—	—	5
Polythiol F	-	-	-	-		—	-	33,
Pol3'thiol G	-	25 25	-	26,4	-	-	-	—
Polythiol H	-	-	-	-	35	—	—	-
Polythiol J	-		5	-	—	—	_	—
Kaolin 25	25.	25 25	25	25	25	25	25	25
Diäthylentri-
amin -	&'\	?8 Γ0 / 1 9¹T		0,5	0,5	0,5	0,5	0,

In jedem Falle haftete die Unterlage fest an den Fasern. Die Teppichprobe, die mit der Zubereitung g verstärkt worden war, wurden 30 min lang bei Raumtemperatur in Perchloräthylen gerührt; beim Trocknen der Probe wurde kein Abbau festgestellt. In einem anderen Versuch wurde eine weitere Probe 1 std lang bei Raumtemperatur mit einer 20/äigen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Detergens ■ (Natriumdodecylbenzolsulfonat) gerührt; wiederum wurde kein Abbau festgestellt.

Beispiel 7

Polyolefin A (31,2 g), Polythiol K (2 g), Kaolin (20 g) und Diäthylentriamin (0,4 g) wurden miteinander gemischt und gleichmäßig auf die Rückseite einer 12 cm χ 12 cm großen Teppichprobe aufgetragen: Die Mischung härtete innerhalb von 15 min bei Raumtemperatur aus unter Bildung einer flexiblen Unterlage.. Der Versuch wurde wiederholt, wobei diesmal anstelle des Polyolefins A 33 g Polyolefin F und 5 g Polythiol K verwendet wurden; die Härtungszeit betrug etwa 1 std.

*'
Beispiel 8 "

Unter Verwendung der nachfolgend angegebenen Zubereitungen wurden Teppichunterlagen hergestellt.

Polyolefin A	11,6	11,6	11	,6	10,0	10,0
Polyolefin G	-	—	-	-	-
Polythiol G	2,8	-	-	-	-
Polythiol L	—	8,34	-	,16 -	-
Polythiol M	-	-	5	4,1	4,1
Polythiol N		-	-	,•6 -	-
Na₂CO₃	-	-	0

-33-

* 409810/1113

BÄÖÖRIÖiNAL"

ρ q rs t

Ausgefälltes CaCCU

(Füllstoff) ■> - - 5,6 7

Gehärtetes Harnstoff-Formaldehydharz (Füllstoff) 3,2 6,0 - - 2,8

Härtungsbedingungen 10 mini0min 10min 10min 10min

bei bei bei ⁰ °

bei bei bei^ t>ei~ 120⁰C 120°C 120⁰C 100⁰C 100⁰C

In jedem Falle hafteten die Unterlagen gut an dem Teppich.

* ■

-34-

409810/1113 BAp.

Claims

P a te η tan s ρ r ü c h e

1. Verfahren zum Verstärken bzw. Unterlegen eines Teppichs, dadurch gekennzeichnet, daß man

(1) auf die Rückseite des Teppichs eine härtbare Zubereitung aufbringt, die enthält:

(i) ein Polymercaptan mit mindestens zwei Mercaptangruppen pro Durchschnittsiaolekül und

(ii)ein Polyen mit mindestens zwei äthylenischen Doppelbindungen jeweils in ß-Stellung zu einem Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom pro Durchschnittsmolekül, wobei die Summe der Mercaptangruppen in dem Polymercaptan und der äthylenischen Doppelbindungen in dem Polyen mehr als 4 beträgt, und

(2) die Zubereitung auf der Rückseite des Teppichs aushärten läßt. , «-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g ek e η η zeichnet , daß die Summe der Mercaptangruppen in dem Polymercaptan und der äthylenischen Doppelbindungen in dem Polyen 5 bis 8 beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymercaptan in einer Menge verwendet wird, die ausreicht, um 0,8 bis 1,1 Mercaptangruppen pro äthylenischer Doppelbindung des Polyens zu liefern.

•4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3_t dadurch gekennzeichnet, daß das Polyen und/oder das

-35-409810/1113

Polymercaptan ein durchschnittliches Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 1000 bis 6000 hat (haben).

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymercaptan bis zu 6 Mercaptogruppen pro Molekül enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymercaptan ein Ester einer Monomer cap tancarbonsäure mit einem Polyhydroxyalkohol oder eines Monomercaptanmonohydroxyalkohols mit einer Polycarbonsäure verwendet wird.

7. " Verfahren nach Anspruch 6, dadurch g e k e η η -

zeichnet, wendet wird

daß ein Polymercaptan der Formel ver-

(CO)„O(CO)_d R¹SH

J ^a

0OH

J b(c).'

. worin bedeuten:

R einen aliphatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 und höchstens 60 Kohlenstoffatomen, der nicht mehr als ein Äthersauerstoffatom enthalten kann,

R einen Kohlenv/asserstoffrest, der nicht mehr als eine Carbonyloxygruppe enthalten kann,

a eine Zahl von 2 bis 6,

b die Zahl 0 oder eine positive Zahl von höchstens 3, so daß (a + b) =; 6, und

-36-

409810/1113 BAD ORIGINAL

c und d, die nicht gleich sind, jeweils die Zahl O oder 1.

8. Verfahren nach Anspruch 7_f dadurch g e k e η η -

zeichnet, da. stoffatomen bedeutet.

-1

zeichnet, daß R einen Rest mit 1 bis 4 Kohlen-

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polymercaptan verwendet wird, das auch die Formel hat · .

R²(OCOR³SH)

worin a die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung hat, R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und R^ -CH₀-, -(CHo)₀- oder CH- bedeuten.

-CH-

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß als Polymercaptan ein Polyester der Formel verwendet wird- *'

C0(0)_h R⁴(0)_h C0(0)_g R⁵SH)_f

worin bedeuten:

f eine Zahl von 1 bis 6,

g und h, die nicht gleich sind, jeweils die Zahl O oder 1,

R einen divalenten organischen Rest, der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatome mit den angegebenen -0- oder -CO-Einheiten verbunden ist,

R einen divalenten organischen Rest, der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatome mit den angegebenen -SH Gruppen und den angegebenen -O- oder -CO-Einheiten verbunden ist,.und

-37-409 8 107 1 113

R einen organischen Rest, der mindestens eine -SH-Gruppe enthalten muß, v/enn Γ ~ 1, und der über eines oder mehrere seiner Kohlenstoffatonie mit den angegebenen -0™ oder -CO-Einheiten verbunden -ist.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß R dann, wenn g = 0, eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit '2 bis 250 Kohlenstoffatomen, die durch Methylgruppen und durch -SH-Gruppen substituiert und durch Äthersauerstoffatome und durch Carbonyloxygruppen unterbrochen sein kann, und dann, wenn g = 1,

(a) eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die eine -SH-Gruppe tragen kann,

(b) eine cycloaliphatisch-aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 5 bis 34 Kohlenstoffatomen, die äthylenisch ungesättigt sein kann, oder

(c) eine mononukleare Arylenkohleiiwasserstoffgruppe mit 6 ■bis 12 Kohlenstoffatomen

bedeutet.

12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch g e kennzeichnet , daß R dann, wenn g = 0, eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die eine Carboxylgruppe tragen kann, oder dann, wenn g = 1, eine gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch eine Hydroxygruppe oder ein Chloratom substituiert sein kann.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß R (a) eine ali-

-38-

409810/1113 »Ab

phatisciie oder cycloaliphatisch-aliiohatisclie Kohlenwasserstoff gruppe mit 2 bis 51 Kohlenstoffatomen, die mindestens eine -SH-Gruppe tragen kann, (b) eine rnononukleare odor· dinukleare Arylenkohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, (c) eine Kette mit 4 bis 250 Kohlenstoffatomen, die durch mindestens ein Äthersauerstoffatom unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine -SH-Gruppe substituiert sein kann, oder (d) eine Kette von 6 bis 750 Kohlenstoffatomen bedeutet, die durch mindestens eine Carbonyloxygruppe und gegebenenfalls durch mindestens ein Äthersauerstoff atom unterbrochen ist und gegebenenfalls durch mindestens eine -SH-Gruppe substituiert sein kann.

14. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymercaptan ein Äther oder ein Ester der allgemeinen Formel verwendet wird

,(O-Alkylen) .0H

(O-Alkylen) .0(CO), R¹

worin bedeuten:

Alkylen jeweils eine Alkylengruppe, die eine Kette von mindestens 2 und höchstens 6 Kohlenstoffatomen zv,^risehen aufeinanderfolgenden Sauerstoffatomen enthält,

^ - eine solche positive Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 400 beträgt,

k die Zahl 0 oder 1,

m die Zahl 0 oder eine solche positive Zahl, daß (m + n)

-39-

4 0 9 8 10/1113

BAD ORiGIiMAL

eine Zahl von 2 bis 6,

R' den Rest eines Polyhydroxyalkohols nach Entfernung von (in + n) -alkoholischen Hydroxygruppen und

R⁸ einen aliphatischen Rest, der mindestens eine Mercaptangruppe enthält. ■

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß jede Alkylengrüppe eine -C₂H^- oder eine -C^Hg-Gruppe bedeutet.

16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polymercaptan der Formel verv/endet v/ird

(O-Alkylen). OH

(O-Alkylen) . OCOC H₉^SH

(O-Alkylen). OH

(O-Alkylen). OCH₀CHCH₅SH

OH

worin Alkylen die in Anspruch 14 oder 15 angegebenen Bedeutungen hat, j, m und η die in Anspruch 14 angegebenen Bedeutungen haben, R^y einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten .

17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet , daß J eine solche Zahl bedeutet, daß das durchs clinittli ehe Holekulargev/icht des PoIyraercaptans nicht mehr als 10000 beträgt.

-40-

409810/1113
BAD ORIGINAL

18. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polymercaptan der Formel verwendet wird

R¹⁰(0)_q (CHO)/¹ R¹¹

_tSS

_q (CK0)_rR¹⁰ _tSH

worin bedeuten:

eine Alkylenkohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 4 Kohlen- - stoffatomen,

-H, -CH^ oder -C₂H₅,

eine Zahl, die einen durchschnittlichen Wert von mindestens % hat und

die Zahl 0, wobei in diesem Falle r und t jeweils ebenfalls die Zahl 0 bedeuten, oder die Zahl 1, wobei in diesem Falle r die Zahl 0 oder 1 und t die Zahl 1 bedeuten. *'

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß u eine solche Zahl bedeutet, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans höchstens 10000 beträgt.

20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch g e k e η η -

11
zeichnet, daß R Wasserstoff und q und r jeweils die Zahl 1 bedeuten, wobei u eine solche Zahl bedeutet, daß das Molekulargewicht des Polysulfids 500 bis 8000 beträgt.

21. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymercaptan ein Poly(butadien) mit endständigen Mercaptangruppen der Formel verwendet wird

-41-

409810/11 13

- 4CH_O -C = C-CH_o—4~

worin bedeuten:

-SH

R jeweils -H oder -CH₃₇

R¹³ -CN, -COOH, -CONH₀, -COOR¹⁴, -C_ÄH_K oder -OCOR¹⁴, worin -λ' 2» »65

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, ν eine Zahl von mindestens 1,
w die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl und

χ eine solche Zahl, daß das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 500 beträgt.

22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch g. e k e η η zeichnet, daß χ 'eine solche Zahl bedeutet, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans höchstens 10000 beträgt.

23. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet , daß das verwendete Polymercaptan auch die Formel hat

HS--

CHCH₉ },_r 4CH_OCH} ά. y d. 1

CN

SH

worin bedeuten:

die Zahl 0, wobei in diesem Falle y = 1, oder die Zahl 1, wobei in diesem Falle y eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeutet, und

409810/1113

-42-

_ 42 -

b^ eine solche Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polymercaptans mindestens 1250 und höchstens 5000 beträgt.

24. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymercaptan ein Poly(butadien) mit endständigen Mercaptangruppen der Formel verwendet wird

H -

^Cv

CH,

CH,

R ι

12

13

12 1 ^

worin R , R , ν und w die in Anspruch 21 angegebenen Bedeutungen haben, während χ die in Anspruch 21 oder 22 angegebene Bedeutung besitzt.

25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch g e k e η η zeichnet·, daß. ein Polymercaptan verwendet wird, das auch die Formel hat

H ·■ ■

CH t

CH

Il

CH.

CH₂ 4

>CH}, -1 ^c

CN

■ · SH

worin y, a^ und b.. die in Anspruch 23 angegebenen Bedeutungen haben.

26. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polymercaptan der Formel verwendet wird

-43-

409810/1113

BAD ORIGINAL

R t

HS (CII₂CHO)₆ CH₂CHSH

worin R jeweils die in Anspruch 21 angegebene Bedeutung hat und e eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

27. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch g e k e η η zeichnet, daß ein Polymercaptan der Formel

CH₉ CH

CH₂-

CH,
ι 3

(OCH₉CH)- 0OCCH₅SH

C- Δ- λ C-

' a

worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 3,5 bis 22,5 bedeutet,

CH₉ t *-

CH

CH₂ -

(OCH^CH) OCH₂CHCH₂SH

OH

worin g,. eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,2 bedeutet,

HS

C₂H₄OCH₂OC₂H₄SH,

oder Pentaerythrit-tetrathioglykollat verwendet wird.

28. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, daß ein Polymercaptan der Formel

409810/1113

CH₉ -

CH

CH₂ -

(OCH₉CH )

00CCH₂SH

worin f* eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,9 bedeutet,

ein Polyester mit endständigen Mercaptangruppen, hergestellt aus

(i) 1 Mol Glycerin, 4 Mol Adipinsäure, 4 Mol Butan-1,4~diol und 3 Mol Thioglykolsäure,

(ii) 1 Mol 1, 1,1-Trimethylolpropan, 2 Mol Adipinsäure, 2 Mol Polyoxypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 425 und 3 Mol 3-Mercaptopropionsäure, .

(iii) 3 Mol Polyoxypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1025, 2 Mol Thioapfelsäure und 2 Mol Thioglykollsäure oder

<■

(iv) 3 Mol Polyoxyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600,'2 Mol Thioapfelsäure und 2 Mol Thioglykolsäure,

1,1,1-Trimethylolpropan-trithioglykollat, 1,2-Bis-(2~mercaptoäthoxy)athan oder Glycerintrithioglykollat verwendet wird. 29. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyen ein durchschnittliches Molekulargewicht ,irmerha b des Bereichs von 250 bis 10000 hat.

- 45 -

A 0 9 8 1 0 / 1 1 1 3

30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyen mindestens zwei äthylenische Doppelbindungen -jeweils in «6-Stellung zu einer Carbonyloxygruppe. auf v/eist.

31· Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyen der Formel verwendet wird ,

40-Alkylen), -O-(CH_PCHCH_PO) - R

17

worin bedeuten: "

d^ die Zahl O oder eine solche positive Zahl, daß das durchschnittliche Molekulargewicht des Polyens 10000 nicht überschreitet,

e^ die Zahl 0 oder 1,

c, eine Zahl von mindestens 1,

R den nach der Entfernung von c, OH-Gruppen von einer Verbindung mit mindestens c, alkoholischen Hydroxygruppen verbleibenden Rest oder den nach der Entfernung von c. OH-Gruppen von der Verbindung mit mindestens c«. COOH-Gruppen verbleibenden Acylrest,

Alkylen die in Anspruch 14 oder 15 angegebenen Bedeutungen,

R'° eine Gruppe der Formel -OH oder -0OCR¹⁰, worin R -H oder eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe ist,
die Carboxyl- oder Alkoxycarbonylsubstituenten tragen kann, und

17 ' '

R ' -H, eine Acylgruppe oder den nach der Entfernung einer

OH-Gruppe von einem Alkohol zurückbleibenden Rest, mit

ite: ,17

15 17
der Maßgabe, daß R ^ und R ' nicht beide Acyl bedeuten, wenn d,. und e^ beide die Zahl 0 bedeuten, und daß R
nicht -H bedeutet, wenn e,. =. 1,

409810/1113 - 46 -

wobei insgesamt mindestens z\iei äthylenische Doppelbindungen in 06-Stellung zu Carbonyloxygruppen in der Gruppe R ^J und/ oder in den c^ Gruppen R¹' und/oder in den e^c. Gruppen R , falls vorhanden, vorliegen.

32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch g e k e η η zeichnet, daß R ■* einen aliphatischen Rest mit I bis 60, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

33. Verfahren nach einem der Anspruch 31 und 32, dadurch

1V gekennzeichnet , daß R ' den Monoacylrest einer gesättigten oder äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure bedeutet.

3'Zl₁ Verfahren nach Anspruch 33, dadurch g e k e η η -

17"
Ee^-Xc h η e t , daß R eine Gruppe der Formel bedeutet

-CO-C=CHR¹⁹

worin bedeuten:

R²⁰

R -H, -Cl, -Br oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

R 9 _h, -COOH oder eine Gruppe der Formel

-COO(CH₂CHCH₂O)₆

-R²¹

16

in der R und β_Λ die in Anspruch 31, angegebenen Bedeutungen

21

besitzen und R -H, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alke ny!kohlenwasserstoffgruppe oder eine aliphatische, aromatische oder araliphatische Acylgruppe bedeutet, so daß die Gruppe R " nicht mehr als 24 Kohlenstoffatome enthält.

- 47 -

409810/1113

35. Verfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 34, dadxirch

18 gekennzeichnet, daß R eine Gruppe mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt, die entweder eine -COOH-Gruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen trägt. - ·

36. Verfahren nach Anspruch 35_} dadurch gekennzeichnet, daß R¹⁸ -CH=CHCOOH oder -CH₂CH₂COOH bedeutet.

37. Verfahren nach einem der Ansprüche 31 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß Cj eine Zahl.von höchstens 6 bedeutet.

38. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polyen der Formel verwendet wird

R¹

-(O-Alkylen)_H -0-(CH₉CHCH₉O) -R¹⁷

_R16 ¹

°1

worin d^ und e^ die in Anspruch 33 angegebenen Bedeutungen haben, c. die in einen der Ansprüche 31 und 32 ' ' angegebenen Bedeutungen hat, Alkylen die in Anspruch 14 oder 15 angegebene Bedeutung hat, R die in Anspruch 31 angegebene

17

Bedeutung hat, R die in einem der Ansprüche 31, 33 und 34 angegebene Bedeutung hat und R ⁵ den nach der Entfernung von c, OH-Gruppen von einer Verbindung mit mindestens c^ phenolischen Hydroxygruppen verbleibenden Rest bedeutet, wobei insgesamt mindestens zwei äthylenische Doppelbindun-

15 gen in oO -Stellung zu Carbonyloxygruppen in der Gruppe R

IV
und/oder in den C₁ Gruppen R und/oder in den e^c^ Gruppen

R , falls vorhanden,_v vorliegen.

409810/1 1 13

39. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch g e k e η η

zeichnet, daß R-^ ein Rest der Formel bedeutet

20
worin R jeweils die in Anspruch 34 angegebene Bedeutung

22
hat, R . eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Alkylenkohlenv/asserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Äthersauerstoffatom bedeutet und e die in Anspruch 26 angegebene Bedeutung hat.

40. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet , daß ein Polyen verwendet wird, das im wesentlichen eine der folgenden Formeln hat

CH₀ -CH" - H CH₂ -

CH-, t 3

OCOCh=CHCOOH

C- Xj

worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 2,9 bis 22,5 bedeutet,

409810/1113

CF ' on₂

CH -

• OH

0OCCH-CKCOOCh₉CHCH₉O ( CH₉ ) ,,CH-,

c. ei. iL j _)

00CCH=CHC00H

CH

0,3

worin f^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen ¥ert von 22,5 bedeutet,

CH -

CH₂ -

OH CH,

ι ι 3

_h-0CH₂CHCH₂00CC =

worin h₁ eine Zahl mit einem durchschnittlichen V/ert von 3,5 bedeutet,

CH₀ -

ι *-

CH -

CH₂ -

OH

worin m^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 22,5 bedeutet, oder

CH₂-

CH

OH t

CH,CH - 4-40CH₀CH) .-0OCCH=CHCOOCH₉CHCh₉O(CH₉)^CH Pt *- Ji *- <- <- ->

v/orin ^ eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 16,6 bedeutet.

- 50 -

A0981O/1113

BAD ORIGINAL

41. Verfahren nach Anspruch 31 oder 38, dadurch g e ~

kennzeichnet , , daß ein Polyen verwendet vrird, das im wesentlichen eine der· folgenden Formeln hat

CH₀ - ι 3 OCOCH = CH₂ CH -
I 40CH₂CH)_k- CH₂ - I

v;orin Ic, eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 22,5 bedeutet,

CH₉ -

CH ι

CH₂ -

OH ι

— 4O

CH₂CH)_m— OCH₂CHCh₂OCOCH

= CH,

worin nu eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von v3,5 bedeutet, oder.

CH

-OCH₂CHCH₂OCCCh=CH₂

t OH

*42. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass "die Zubereitung als Beschleuniger eine Br^nsted-Base enthält.

43. Verfahren nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet , daß di'e Zubereitung ohne Anwendung von Wärme gehärtet 'wird. . * *

4 0 9 810/1113 SAO ORIQlNAU

- .51 -

44. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch _ gekennzeichnet , daß die Zubereitung als Beschleuniger eine Brjinsteci-Säure oder einen freie Radikale liefernden Katalysator enthält.

45. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Zubereitung durch Erhitzen auf eine Temperatur von mindestens 60 C, jedoch nicht mehr als 180°C geh'ärtet wird.

46.. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass die Zubereitung in Form eines Schaums aufgebracht wird.

47. Verfahren nach. Anspruch 46,. dadurch gekennzeichnet, daß der Schaum aus einem Alkalimetalloder Erdalkalimetallcarbonat oder -bicarbonat und einem Polyen der Formel hergestellt wird

15

(O-Alkylen)_d OOCCH * CHCOOH

^C1

— 15

worin R ^ die in Anspruch 3~1 und "32 angegebene Bedeutung hat, Alkylen die in Anspruch 14 oder 15 angegebene Bedeutung hat, d<j die in Anspruch 31 angegebene Bedeutung hat und Cj die in Anspruch 31 angegebene Bedeutung hat.

48. Mit einer Verstärkungsunterlage versehener Teppich, dadurch gekennzeichnet , dass er nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 hergestellt worden ist.

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O Ui