DE2322620B2 - - Google Patents

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DE2322620B2
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Tadashi Takatsuki Kawamoto
Ryuzo Yokohama Nakatsuka
Kenji Fujieda Saito
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Description

4. Verwendung der nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 hergestellten imprägnierten Papiere oder Tuche zur Herstellung dekorativer Beläge, Lagen oder Platten.
Es ist bekannt, daß imprägnierte Papiere oder Tuche unter Verwendung von Melamin-, Guanamin-, Phenol-, Diallylphthalat- oder ungesättigten Polyesterharzen hergestellt werden. Sämtliche mit solchen Harzen imprägnierten Papiere oder Tuche werden zur Herstellung dekorativer Platten verwendet, indem sie aufeinander laminiert oder als Beläge auf platten- oder lagenförmige Unterlagen, wie Sperrholz, Hartfaserplatten oder Spanplatten, aufkaschiert werden,
worauf dann das jeweils erhaltene Laminat heißver-
preßt wird. . . .
Nachteilig an einem mit einem Melamin-, Guanamin- oder Phenolharz imprägnierten Papier oder Tuch ist jedoch, daß es unter hohem Druck und bei hohen Temperaturen verpreßt werden muß, eine iange Preßzeit erfordert und während des Preßvorgangs beim Aushärten stark schrumpft, wodurch in der fertigen dekorativen Platte leicht Verwerfungen oder Risse entstehen können. Darüber hinaus muß, wenn eine unter Verwendung eines solchen imprägnierten Papiers oder Tuchs hergestellte dekorative Platte glänzend sein soll, nach dem Pressen unter Druck abgekühlt werden. . .
Bei Verwendung eines bekannten, mit einem Diallylphthalatharz imprägnierten Papiers (zur Herstellung solcher dekorativer Platten) lassen sich zwar die geschilderten Nachteile teilweise beseitigen, nachteilig an der Verwendung eines solchen Papiers ist jedoch, daß einerseits das zum Imprägnieren verwendete Harz teuer und andererseits während des Preßvorgangs nicht genügend fließfähig ist.
Wie bereits erwähnt, wurden auch bereits ungesättigte Polyesterharze zur Herstellung von imprägniertem Papier oder Tuch verwendet, üblicherweise wird das ungesättigte Polyesterharz hierbei in Form einer durch Vermischen eines nichtkristallinen, ungesättigten Polyesterharzes mit einem flüssigen Vinylmonomeren erhaltenen flüssigen Harzmasse verwendet Das erhaltene imprägnierte Papier oder Tuch ist jedoch extrem klebrig und läßt sich somit nur unter besonderen Vorkehrungen handhaben.
Es hat nun nicht an Versuchen gefehlt, den genannten Schwierigkeiten bei der Herstellung imprägnierter Papiere oder Tuche zu begegnen. So wurde beispielsweise von Harzmassen ausgegangen, die entweder durch Vermischen eines nichtkristallinen, ungesättigten Polyesterharzes mit einem Diallylphthalatharz oder durch Vermischen der beiden genannten Bestandteile mit einem Alkoxymethylaminoharz oder einem wasserlöslichen Melaminharz als dritten Bestandteil hergestellt wurden. Erstere Imprägnierharzmasse ist aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten unzulänglich, letztere Imprägnierharzmasse ist — im Falle, daß sie ein Alkoxymethylaminoharz als dritten Bestandteil enthält — nur weniger als 50 Stunden lang verwendbar und — im Falle, daß sie ein wasserlösliches Melaminharz als dritten Bestandteil enthält — wegen der geringen Verträglichkeit des Melaminharzes mit u-u anderen beiden Bestandteilen nicht nur eine cA.iC.r, kurze Zeit lang, nämlich nur weniger als 10 Stunden sang, verwendbar, sondern läßt auch hinsichtlich der Durchsichtigkeit des fertigen gehärteten Harzes erheblich zu wünschen übrig.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein von den geschilderten Nachteilen freies Verfahren zur Herstellung eines preisgünstigen, nichtklebrigen, imprägnierten Papiers oder Tuches hervorragender Applikationseigenschaften für die Herstellung dekorativer Beläge, Platten oder Lagen unter Verwendung eines derart hergestellten imprägnierten Papiers oder Tuches zu schaffen.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe lösen läßt, wenn man als Imprägnierharzmasse ein Gemisch mit im wesentlichenden drei Bestandteilen: einem Diallylphthalatvorpolymeren, einem ungesättigten Polyester und einem Benzoguanaminharz, verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, imprägniertem Papier oder Tuch für die Herstellung dekorativer Beläge oder Platten, bei welchem man ein Papier oder Tuch mit einer einen Polymerisationskataiysator, ein vernetzbares Monomeres und gegebenenfalls ein Trennmittel enthaltenden Lösung eines Gemisches von synthetischen Harzen in einem organischen Lösungsmittel tränkt uud anschließend das getränkte Papier oder Tuch trocknet, welches dadurch ι ο gekennzeichnet ist, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, die als synthetische Harzmasse ein Gemisch, bestehend aus (A) 10 bis 90 Gewichtsprozent eines durch Teilpolymerisation eines Diallylphthalatmonomeren und Abtrennen und Reinigen des erhaltenen Vorpolymeren hergestellten, in organischen Lösungsmitteln löslichen Diallylphthalatvorpolymeren eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 2000 bis 20000 und eines Erweichungspunkts von 70 bis 1400C und insgesamt 90 bis 10 Gewichtsprozent (B) eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, nichtkristallinen ungesättigten Polyesters und (C) mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (Ai (B) und (C), eines durch Kondensieren von 1 Mol Benzoguanamin mit 1 bis 4 Mol(en) Formaldehyd in einem alkalischen Reaktionssystem erhaltenen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Benzoguanaminharzes, wobei das Gewichtsverhältnis (C): (B) bis zu 0,85 beträgt, sowie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), 2 bis 20 Gewichtsprozent vernetzendes Monomeres enthält.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten imprägnierten Papiere oder Tuche zur Herstellung dekorativer Beläge, Platten oder Lagen. Hierbei werden zwei oder mehrere dieser imprägnierten Papiere oder Tuche aufeinander laminiert oder ein solches imprägniertes Papier oder Tuch auf eine Grundplatte oder -lage bzw. eine Unterlage aufkaschiert und dann der jeweils erhaltene Verbundkörper heißverpreßt.
Das in der erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmasse enthaltene Diallylphthalatvorpolymere erhält man durch Teilpolymerisation eines Diallylphthalats und anschließendes Abtrennen des erhaltenen Vorpolymeren aus dem Teilpolymerisationsprodukt sowie nachgeschaltete Reinigung. Es besitzt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 20 000 und einen Erweichungspunkt von 70 bis 14O0C und ist in Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen od. dgl. löslich. Es ist bekannt, daß ein derartiges Vorpolymeres in der Regel eine geringe Menge Diallylphthalat oder ein in einem kurzkettigen Alkohol lösliches niedriges Polymeres enthält.
Als ungesättigter Polyester kann in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen ein auf Phthalsäure, Isophthalsäure oder einem Bisphenol basierender, ungesättigter Polyester, welcher in organischen Lösungsmitteln löslich ist, verwendet werden Bei auf Phthalsäure oder Isophthalsäure basierenden ungesättigten Polyestern handelt es sich um solchi mit einer Säurezahl von 20 bis 50, wobei Phthalsäun oder Isophthalsäure oder ein Gemisch der beiden ii einer Menge von 2,5 bis 4,0 Molen/kg und eine unge sättigte zweibasische Säure in einer Menge von 1,' bis 3,5 Molen/kg verwendet werden und die durcl Kondensieren der Mischung aus Phthalsäure und/odei Isophthalsäure, der ungesättigten zweibasischen Saun und, falls erforderlich, einer Mischung aus cyclischei gesättigter zweibasischer Säure und einem mehrwer tigen Alkohol im Verhältnis — OH zu —COOK von 1,0:1,2 erhalten werden. Beispiele für hierbe verwendbare ungesättigte zweibasische Säuren sine Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure und/oder Citraconsäure. Beispiele für hierbei verwendbare cyclische, gesättigte zweibasische Säuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Chlorendinsäure und deren Anhydride. Beispiele für hierbei verwendbare mehrwertige Alkohole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Diathylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit und/oder Trimethylolpropan.
Zur Modifizierung ist es auch möglich, neben den genannten zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen geringe Mengen einbasischer Säuren, wie Benzoesäure, tert.-Butylbenzolsäure oder Essigsäure, und eines einwertigen Alkohols, wie Benzylalkohol, Furfurylalkohol oder tert.-Butanol, mit zu verwenden.
Bei auf Bisphenolen basierenden ungesättigten Polyestern handelt es sich um solche mit einer Säurezahl von 20 bis 50 aus einer ungesättigten zweibasischen Säure in einer Menge von 1,5 bis 3,5 Molen/kg und einem bisphenolartigen Diol in einer Menge von 1,5 bis 3,5 Molen/kg, die durch Kondensieren einer ungesättigten zweibasischen Säure oder einer Mischung aus einer solchen ungesättigten zweibasischen Säure und einer geringen Menge einer cyclischen gesättigten zweioasischen Säure mit einer etwa äquivalenten Menge eines bisphenolartigen Diols oder einer Mischung aus einem solchen bisphenolartigen Diol und einer geringen Menge eines mehrwertigen Alkohols hergestellt wurden.
Geeignete bisphenolartige Diole sind beispielsweise hydrierte Bisphenole der allgemeinen Formel:
worin R und R' jeweils für einen Rest der Formel: — CnH2n + 1 mit η = eine ganze Zahl von 0 bis 4, oder für einen Rest der Formel: CnH2n · COOH mit η = eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen, oder oxyalkylenierte Bisphenole der allgemeinen Formel:
R"
- O — C — CH,
worin R, R' und R" jeweils für einen Rest der Formel: und m' = jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 4 stehen.
-CnH2n + 1 mit η = eine ganze Zahl von 0 bis 4 und m
Bei der Herstellung der auf Bisphenol basierenden ungesättigten Polyester kann man sich derselben ungesättigten zweibasischen Säuren, cyclischen gesättigten zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkohole bedienen wie im Falle der Herstellung der bereits erwähnten, auf Phthalsäure oder Isophthalsäure basierenden ungesättigten Polyester. Die auf Bisphenol basierenden ungesättigten Polyester können auch mit einer geringen Menge einer einbasischen Säure oder eines einwertigen Alkohols modifiziert sein. Bei den genannten ungesättigten Polyestern handelt es sich um nichtkristalline Polyester.
Bei den in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen enthaltenen Benzoguanaminharzen handelt es sich um in Ketonen, aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen lösliche, feste Benzoguanaminharze, die durch Umsetzen von 1 Mol Benzoguanamin mit 1 bis 4, vorzugsweise 1,8 bis 2,5 Molen Formaldehyd bei einer Temperatur des Reaktionsgemisches von 60° C bis Rückflußtemperatur unter Einstellen des pH-Werts des Reaktionsgemisches auf 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis 9, durch Zusatz von Ammoniumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Triäthanolamin und abschließendes Dehydratisieren des erhaltenen Kondensats unter vermindertem Druck hergestellt wurden. Der Kondensationsgrad dieser Benzoguanaminharze wird durch deren Intrinsic-Viskosität, gemessen mit einer Lösung von 5 g des festen Harzes in 100 ml Dioxan bei einer Temperatur von 25° C, bestimmt. Vorzugsweise sollen solche Harze eine Intrinsic-Viskosität von etwa 0,033 besitzen.
Wie aus den später folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, erhält man mit Harzimprägniermassen mit bis zu 10 Gewichtsprozent Diallylphthalatvorpolymeren klebrige, imprägnierte Papiere oder weitgehend glanzlose dekorative Platten. Bei Imprägnierharzmassen mit über 90 Gewichtsprozent Diallylphthalatvorpolymerem ist die Aushärtgeschwindigkeit gering, wobei eine dekorative Platte schlechter Lösungsmittelbeständigkeit erhalten wird (was durch Auftropfen von Chloroform auf die Oberfläche der dekorativen Platte ermittelt wird). Wenn das Gewichtsverhältnis Benzoguanaminharz/ungesättigter Polyester 0,85 übersteigt, besitzt die gehärtete Harzmasse wegen schlechter Verträglichkeit der Bestandteile eine schlechte Durchsichtigkeit. Darüber hinaus läßt sich die Imprägnierharzmischung nur eine relativ geringe Zeit lang verwenden. Wenn die Menge an Benzoguanaminharz in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen weniger als 2 Gewichtsprozent beträgt, ist die Harzmasse schlecht lösungsmittelbeständig und führt zu einem klebrigen, imprägnierten Papier.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand der Zeichnung näher erläutert. Aus F i g. 1 geht die Beziehung zwischen der Zusammensetzung einer ternären Harzmasse, bestehend aus einem Benzoguanaminharz, einem auf Phthalsäure basierenden ungesättigten Polyester als ungesättigtem Polyester und einem Diallylphthalatvorpolymeren, und der Klebrigkeit eines mit dieser Harzmasse imprägnierten Papiers hervor. Aus F i g. 2 geht die Beziehung zwischen der Zusammensetzung derselben Harzmasse wie in F i g. 1 und der Durchsichtigkeit bzw. Transparenz dieser Harzmasse nach dem Härten hervor.
Bei den in den erfindungsgemäß verwendeten Imprägnierharzmassen weiterhin mitverwendeten vernetzenden Monomeren handelt es sich vorzugsweise um ein Diallylphthalat. Es kann aber auch jedes andere vernetzende Monomere verwendet werden, wenn es nur in der der Imprägnierung nachgeschalteten Trocknungsstufe nur schwer zu verflüchtigen ist.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung
kann als Polymerisationskatalysator ein Radikale freisetzender Polymerisationskatalysator, z. B. ein organisches Peroxid, wie Benzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, tert.-Butylperbenzoat oder Di-tert.-butylperoxid, eine Azoverbindung, wie Azobisisobutyronitril, oder eine Mischung hiervon verwendet werden. Die Menge an Polymerisationskatalysator beträgt, bezogen auf 100 Gewichtsteile Imprägnierharzmischung, zweckmäßigerweise 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsteile.
Zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung werden das Diallylphthalatvorpolymere, der ungesättigte Polyester, das Benzoguanaminharz, das vernetzende Monomere und der Polymerisationskatalysator in einem flüchtigen Lösungsmittel, z. B. einem Keton, wie Aceton oder Methyläthylketon, einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, einem Ester, wie Äthylacetat, einem
Alkohol, wie Methanol, oder einer Mischung hiervon, gelöst, worauf die erhaltene Lösung gegebenenfalls mit einem Färbemittel, einem Trennmittel oder anderen Zusätzen für eine Imprägnierharzlösung versetzt wird. Die erhaltene Harzlösung ist mehr als 1 Woche lang verwendbar. Eine keinen Polymerisationskatalysator enthaltende Harzlösung kann noch längere Zeit verwendet werden.
Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung wird ein Papier oder Tuch unter üblichen bekannten Bedingungen imprägniert bzw. getränkt. Die Menge der zum Imprägnieren von Papier oder Tuch applizierten Harzmasse kann sich im üblichen Rahmen bewegen, beispielsweise 60 bis 90% bei einem Over-Iay-Papier und 35 bis 70% bei einem dekorativen imprägnierten Papier. Die entsprechenden Werte können jedoch nach dem Verwendungszweck des imprägnierten Papiers sehr verschieden sein. Der Gehalt des imprägnierten Papiers an flüchtigen Bestandteilen wird in gleicher Weise nach seinem beabsichtigten
Verwendungszweck gesteuert. Mit einer Imprägnierharzmasse des geschilderten Typs können erfindungsgemäß lagenartige Substrate, wie Papier, Tuch oder Gespinste, imprägniert werden. Das erhaltene imprägnierte Papier oder Tuch ist nicht klebrig und kann
bei niedrigen Temperaturen innerhalb kurzer Zeit verpreßt werden. Der hierbei erhaltene Preßling besitzt einen ausgezeichneten Glanz, und zwar auch dann, wenn er ohne Abkühlen aus der Presse entnommen wird. Ein erfindungsgemäß hergestelltes
imprägniertes Papier oder Tuch läßt sich im Rahmen eines sogenannten Heiß/Heiß-Zyklus zum Einsatz bringen. Das imprägnierte Papier oder Tuch ist mehrere Monate lang lagerfähig.
Bei der Herstellung einer dekorativen Platte oder Lage wird das imprägnierte Papier oder Tuch durch Heißpressen auf eine Grundplatte oder lagenförmige Unterlage, wie Sperrholz, Hartfaserplatte, Spanplatte, Asbest-Zement-Platte oder Gipsplatte, auflaminiert. Andererseits können auch zwei oder mehrere der imprägnierten Papiere oder Tuche durch Heißpressen miteinander kaschiert werden. In der Regel arbeitet man bei einer Preßtemperatur von 110 bis 170" C und einem Preßdruck von S Wc vi ν«/~~.z
<o
anderen Bedingungen, wie Preßzeit u. dgl., lassen sich in geeigneter Weise bestimmen.
Die erhaltene dekorative Platte oder Lage besitzt eine ausgezeichnete Oberflächendurchsichtigkeit, einen hervorragenden Glanz und eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit. Darüber hinaus ist sie gut biegsam und zeigt praktisch keine Verwerfungen. Somit lassen sich also erfindungsgemäß dekorative Platten oder Lagen von hohem industriellen Gebrauchs-
wert preisgünstig herstellen. Diese dekorativen Platten oder Lagen eignen sich zu Innendekorationszwecken, für Täfelungen, zur Möbelherstellung, für Umrandungen u. dgl.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen. In sämtlichen Beispielen bedeuten die Angaben »Prozent« und »Teile« — soweit nicht anders angegeben — »Gewichtsprozent« bzw. »Gewichtsteile«.
Beispiel
Unter einer Kohlendioxidatmosphäre wurden 6 Mol Phthalsäureanhydrid, 4 Mol Maleinsäureanhydrid und 10,5 Mol Propylenglykol bis zu einer Säurezahl von 30 kondensiert, wobei ein ungesättigter Polyester erhalten wurde. Hierauf wurde 1 Mol Benzoguanamin unter Rückflußtemperatur bei einem pH-Wert von 9 mit 2 Molen Formaldehyd in Form einer 37%igen Formalinlösung umgesetzt, worauf das erhaltene Reaktionsprodukt unter vermindertem Druck zu einem festen Benzoguanaminharz dehydratisiert wurde. Eine Mischung aus 20 Teilen des ungesättigten Polyesterharzes, 10 Teilen des Benzoguanaminharzes, 70 Teilen eines Diallylphthalatvorpolymeren mit einem Molekulargewicht von 6000, 3 Teilen Benzoylperoxid, 15 Teilen eines Diallylphthalatmonomeren und 3 Teilen Laurinsäure (als Trennmittel) wurde in 100 Teilen Aceton zu einer Imprägnierlösung gelöst. Hierauf wurde ein dekoratives Papier so lange mit dieser Lösung getränkt, bis es einen Harzgehalt von 55% angenommen hatte. Nach dem Trocknen hatte man ein imprägniertes Papier erhalten. Dieses imprägnierte Papier wurde auf 4 mm dickes Sperrholz gelegt und zur Herstellung eines Sperrholzlaminats bzw. von kaschiertem Sperrholz einmal 3 Minuten lang und das andere Mal 15 Minuten lang unter einem Druck von 10 kg/cm2 auf eine Temperatur von 1300C erhitzt. Die verschiedenen Eigenschaften der erhaltenen beiden Sperrholzlaminate sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Zu Vergleichszwecken wurden in der geschilderten Weise Sperrholzlaminate hergestellt, jedoch mit imprägnierten Papieren, zu deren Herstellung Harzgemische verwendet wurden, bei denen
1. das Diallylphthalatvorpolymere in geringerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 1),
2. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 2),
3. das Diallylphthalatvorpolymere in größerer Menge verwendet wurde (Vergleichsbeispiel 3),
4. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet und das ungesättigte Polyesterharz weggelassen wurde (Vergleichsbeispiel 4) und
5. das Benzoguanaminharz in größerer Menge verwendet und das Diallylphthalatvorpolymere weggelassen wurde (Vergleichsbeispiel 5).
Die einzelnen Eigenschaften der zu Vergleichszwecken hergestellten jeweils zwei Sperrholzlaminate sind ebenfalls in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I Beispiel 1
Vergleichsbeispiel 1
^ergleichsbeispiel 2
^ergleichsbeispiel 3
/ergleichsbeispiel 4
/ergleichsbeispiel 5
Imprägnierharzmasse
ρ Minuten lang bei einer Temperatur von 130 C und bei einem Druck von 10 kg/cm2 gepreßt
ungesättigter Polyester
(Teile)
Benzoguan aminharz
(Teile)
10
15
80
80
80
Dialiyl-
phthalal-
vorpoly-
meres
(Teile)
70
10
95
20
Durchsichtigkeit
gut gut Glanz
gut
schlecht
Lösungsmittelbestän-
digkeit*)
gut
gut
Kreuz-
schnitt-
versuch**)
0 0
Verwerfungen***)
T 10
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
gut I gut I schlecht | 8 | 5
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
es konnte keine dekorative Platte hergestellt werden
*) Der Lösungsmittelbeständigkeitstest wurde in der Weise durchgeführt, daß Chloroform auf die Oberfläche der dekorativen Platte getropft, dann die Platte mit einem Uhrglas bedeckt und I Stunde lang liegen gelassen wurde und schließlich (mögliche) Änderungen
im Aussehen der Platte notiert wurden.
·*) Der Kreuzschnittest wurde in der Weisedurchgeführt, daß in den Oberflächenüberzug der dekorativen Platte mit einem Messer IOD Quadrate eingeritzt wurden, worauf auf dem Oberflächenüberzug ein Cellophanklebeband befestigt und dieses vom Oberflächenüberzug abgezogen wurde. Es wurde die Anzahl der entlaminierten Quadrate gezählt.
***) Der für die Verwerfungen stehende Zahlenwert steht ffir die Höhe in cm der maximalen Verwerfung des 90 χ 1RO cm großen Sperrhol/-laminals.
Fortsetzung
15 Minulen lang bei einer Temperatur von 130 C und einem Druck von 10 kg/cm2 gepreßt
Durchsichtigkeit
Glanz Lösungsmittelbeständigkeit·)
Kreuzschnittversuch**)
Verwerfungen***)
Beispiel 1
Vergleichsbeispiel 1..
Vergleichsbeispiel 2..
Vergleichsbeispiel 3..
Vergleichsbeispiel 4..
Vergleichsbeispiel 5..
gut gut
gut schlecht
schlecht gut
gut gut
schlecht gut
schlecht gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
10
20
25
10
25
35
"' lamias'" VerWCrfUngen Stehende Zahlenwert s"*< Γ- die Höhe in cm der max.ma.en Verwerfung des 90 χ ,80 cm großen Sperrholz
Aus Tabelle I geht klar und deutlich hervor, daß unter Verwendung eines erfindungsgemäß imprägnierten Papiers selbst bei kurzzeitigem Verpressen bei niedrigem Druck ein Sperrholzlaminat mit ausgezeichnetem Glanz und chemischer Beständigkeit sowie geringen Verwerfungen hergestellt werden kann.
Beispiel 2
Unter Stickstoffatmosphäre wurden 5 Mol Maleinsäureanhydrid, 5 Mol Isophthalsäure und 11 Mol Propylenglykol bis zu einer Säurezahl von 30 kondensiert, wobei ein ungesättigtes Polyesterharz erhalten wurde. Ein Gemisch aus 50 Teilen des in der geschilderten Weise hergestellten ungesättigten Polyesterharzes, 30 Teilen des gemäß Beispiel 1 hergestellten Benzoguanaminharzes, 20 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Diallylphthalatvorpolymeren, 2,5 Teilen tert.-Butylperbenzoat, 15 Teilen monomeres Diallylphthalat und 2 Teilen Laurinsäure (Trennmittel) wurden bei Raumtemperatur in 100 Teilen Methyläthylketon gelöst. Hierauf wurde ein 0,05 mm starkes Overlay-Papier so lange mit dieser Losung getränkt, bis es einen Harzgehalt von 80% aufgenommen hatte. Das imprägnierte Papier wurde
dann getrocknet. Dieses imprägnierte Papier wurde ™™ 1Ominütiies Pressen bei einer Temperatur von 150 C und einem Druck von 10 kg/cm2 auf eine 5 mm starke Hartfaserplatte aufkaschiert, wobei eine Fußplatte erhalten wurde. Die Eigenschaften der
erhaltenen Preßplatte sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.
In entsprechender Weise wurden zu Vergleichszwecken Preßplatten hergestellt, deren »Papieranteil« vorher mit Imprägnierharzmassen wechselnder
Zusammensetzung (vgl. Tabelle II) getränkt worden WiU: °ie Eigenschaften dieser Vergleichspreßplatten sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II zusammengestellt:
Tabelle II
Imprägnierharzmasse unge Benzo- Diallyl-
sättigter guan- phthalat-
Polyester aminharz vorpoly-
meres
(Teile) (Teile) (Teile)
50 30 20
30 30 40
70 30 0
20 30 50
10 30 60
10 Minuten lang bei einer Temperatur
von 15O0C und einem Druck
von 10 kg/cm2 gepreßt
Beispiel 2
Vergleichsbeispiel 6..
Vergleichsbeispiel 7..
Vergleichsbeispiel 8..
Vergleichsbeispiel 9..
Beispiel 3
Ein bedrucktes Papier eines Grundgewichts von 80 g/m2 wurde mit einer Imprägnierharzmasse gemäß Beispiel 1, die jedoch 60 Gewichtstefle ungesättigten Polyester, 20 Gewichtsteile Benzoguanaminharz und 20 Gewichtstefle Diallylphthalatvorpolymeres enthielt, getränkt und dann getrocknet, wobei ein imprä-
Durchsichtigkeit Glanz Chemikalien
beständigkeit		 Verwerfungen
gut gut gut 10
schlecht gut schlecht 10
gut schlecht gut 20
schlecht gut schlecht 10
schlecht mäßig gut 20
gniertes Papier mit einem Harzgehalt von 60% und einem Gehalt an flüchtigen Bestandteilen von 3% erhalten wurde.
Zu Vergleichszwecken wurden entsprechende imprägnierte Papiere hergestellt, wobei jedoch in der i!I«fnVerWe?deten toprägnierharzmasse die einzelnen Bestandteile in der in der folgenden Tabelle ΠΙ
angegebenen Weise (Vergleichsbeispiele 10 und 11) variiert wurden. Das imprägnierte Papier des Vergleichsbeispiels 11 war klebrig.
Die imprägnierten Papiere wurden zur Herstellung
dekorativer Platten einzeln auf Spanplatten einer Stärke von 20 mm auflaminiert. Die Eigenschaften der hierbei erhaltenen dekorativen Platten sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:
Tabelle III
Imprägnierharzmasse unge Benzo- Diallyl- Durchsichtigkeit Eigenschaften Lösungsmiltel-
beständigkeit 		Verwerfungen
sättigter guan- phlhalal- gut gut 1,5
Polyester aminharz vorpoly- schlecht mäßig 1,5
(Teile) (Teile) meres
(Teile) 		gut Glanz gut 3,0
60 20 20 gut
Beispiel 3 10 20 70 gut
Vergleichsbeispiel 10 80 20 0 schlecht
Vergleichsbeispiel Il
Beispiel 4
8 Mol Fumarsäure, 2 Mol Isophthalsäure und 11 Mol Diäthylenglykol wurden bis zu einer Säurezahl von 35 kondensiert, wobei ein ungesättigter Polyester erhalten wurde. Unter Verwendung des in der geschilderten Weise hergestellten ungesättigten Polyesters wurde in der im Beispiel 1 geschilderten Weise ein imprägniertes Papier hergestellt. Das hierbei erhaltene imprägnierte Papier wurde auf ein 4 mm starkes Sperrholz gelegt und 5 Minuten lang bei einer Temperatur von 1300C und e'nem Druck von 10 kg/cm heißgepreßt, wobei eine dekorative Platte erhalten wurde. Diese besaß einen ausgezeichneten Glanz, eine hervorragende Durchsichtigkeit und eine ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit.
Beispiele 5 bis 7
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Benzoguanaminharz, der gemäß Beispiel 4 hergestellte ungesättigte Polyester und ein Diallylphthalatvorpolymeres wurden in den in der folgenden Tabelle IV angegebenen Mengen zu Harzmassen gemischt Jede der erhaltenen Harzmassen wurde mit 3 Teilen Benzoylperoxid, 15 Teilen monomeren Diallylphthalats und 3 Teilen Laurinsäure (Trennmittel) versetzt, worauf das Ganze zur Herstellung von Imprägnierbarzlösungen (Beispiele 5 bis 7) in 150 Teilen Aceton gelöst wurde.
Ein Overlay-Gespinst eines Grundgewichts von 20 g/m2, ein bedrucktes dekoratives Papier des Grundgewichts von 100 g/m2 und ein Kraftpapier eines Grundgewichts von 150 g/m2 wurden einzeln mit jeder der verschiedenen Imprägnierharzlösungen bis zu einem Harzgehalt von 85, 50 bzw. 45% getränkt, worauf die getränkten Papiere getrocknet wurden. Die erhaltenen imprägnierten Papiere wurden in üblicher bekannter Weise einzeln miteinander vereinigt und dann 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 1200C und einem Druck von 8 kg/cm2 heißverpreßt. Die erhaltenen dekorativen Lagen wurden aus der Presse ohne Kühlung entnommen.
Zu Vergleichszwecken wurde eine entsprechende dekorative Lage hergestellt, wobei jedoch bei der Herstellung des imprägnierten Papiers von einer Imprägnierharzlösung der in Tabelle IV bei Vergleichsbeispiel 12 angegebenen Zusammensetzung ausgegangen wurde.
Die Eigenschaften der erhaltenen dekorativen Lagen sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt. Das mit der (Vergleichs-) Imprägnierharzlösung getränkte Papier (Vergleichsbeispiel 12) war klebrig.
Tabelle IV Imprägnierharzmasse
unge- Benzo-
sättigter guan-
Polyester aminharz (Teile) (Teile)
Diallyl-
phlhalatvor polymeres
15 Minuten lang bei einer Temperatur
von 1200C und einem Druck
von 8 kg/cm2 gepreßt
Durchsichtigkeit
Lösungsmittelbeständigkeit
Flexibilität*) Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7
Vergleichsbeispiel 12
60
70
80
70
10
10
10
30 20 10 30
*) Die Flexibilität gibt den minimalen flexiblen Radius (mm) an.
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
10
12
15
12
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von kaschierbarem, imprägniertem Papier oder Tuch für die Herstellung dekorativer Beläge oder Platten, bei welchem man ein Papier oder Tuch mit einer einen Polymerisationskatalysator, ein vernetzendes Monomeres und gegebenenfalls ein Trennmittel enthaltenden Lösung eines Gemisches von synthetischen Harzen in einem organischen Lösungsmittel tränkt und anschließend das getränkte Papier oder Tuch trocknet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, die als synthetische Harzmasse ein Gemisch, bestehend aus (A) 10 bis 90 Gewichtsprozent eines durch Teilpolymerisation eines Diallylphthalatmonomeren und Abtrennen und Reinigen des erhaltenen Vorpolymeren hergestellten, in organischen Lösungsmitteln lösliehen Diallylphthalatvorpolymeren eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 2000 bis 20000 und eines Erweichungspunkts von 70 bis 140° C und insgesamt 90 bis 10 Gewichtsprozent (B) eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, nichtkristallinen ungesättigten Polyesters und (C) mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), eines durch Kondensieren von 1 MoI Benzoguanamin mit 1 bis 4 Mol(en) Formaldehyd in einem alkalischen Reaktionssystem erhaltenen, in organischen Lösungsmitttln löslichen Benzoguanaminharzes, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (C): (B) bis zu 0,85 beträgt, sowie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), 2 bis 20 Gewichtsprozent vernetzendes Monomeres enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, welche als Bestandteile (A) 10 bis 70 Gewichtsprozent des Diallylphthalatvorpolymeren und insgesamt 90 bis 30 Gewichtsprozent (B) des ungesättigten Polyesters und (C) mindestens 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (A), (B) und (C), des Benzoguanaminharzes enthält, wobei das Gewichtsverhältnis (C): (B) bis zu 35:65 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Imprägnierlösung verwendet, die als den Bestandteil von vernetzenden Monomeren Diallylphthalat enthält.
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