DE2310283A1

DE2310283A1 - Shampoos, insbesondere zur haarwaesche

Info

Publication number: DE2310283A1
Application number: DE19732310283
Authority: DE
Inventors: Malcolm George Kennerley
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1972-03-03
Filing date: 1973-03-01
Publication date: 1973-09-06
Also published as: AR196915A1; FI55932C; BE796233A; BR7301628D0; FR2174962A1; ES412246A1; ATA182573A; FR2174962B1; DE2310283C2; AT351170B; FI55932B; AU473790B2; CH588865A5; NO139847B; ZA731359B; IT1004532B; NL7302765A; NO139847C; SE398707B; CA999237A

Description

Anmelder: UNILEVER NV, Museumpark 1, Rotterdam, Niederlande

Shampoos, insbesondere zur Haarwäsche

Die Erfindung betrifft Haarpräparate, insbesondere Shampoos.

Es ist erwünscht, daß das Haar nach dem Schampunieren ein gesundes, natürlich glänzendes Aussehen und eine gute Kämmbarkeit besitzt.

Es wurde gefunden, daß bestimmte, wasserlösliche, carboxy1-gruppenhaltige Polymerisate auf dem Haar in erheblicher Menge aus wässrigen Lösungen adsorbiert werden und daß der adsorbierte Polymerisatfilm das Haar glänzend macht und seine Kämmbarkeit verbessert. Darüber hinaus wurde gefunden, daß die Polymerisatadsorption auch in Gegenwart anionaktiver Tenside stattfindet, mit denen das Polymerisat, das selbst · anionaktiv ist, verträglich ist. Diese Ergebnisse haben es ermöglicht, verbesserte, wässrige Shampoos zur Verfügung zu stellen, bei deren Verwendung das Haar nach dem Schampunieren einen verbesserten Glanz und eine leichtere Kämmbarkeit

besitzt·

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Somit "betrifft die Erfindung Shampoos, die eine wässrige Lösung eines seifenfreien, synthetischen, anionaktiven, organischen Tensids und 0,05 - 5 Gew.-% eines wasserlöslichen, carboxylgruppenhaltigen, linearen Polymerisats enthalten, das Carbonsäureeinheiten der allgemeinen Formel (I)

COOH -CH-C- (I)

I Λ Ip

R¹ ir

enthält, in der R¹ die Bedeutung H, CH, oder COOH und R² die Bedeutung H, CH, oder CH₂COOH haben, wobei dieses Polymerisat auch aus einer monoäthylenisch ungesättigten Verbindung herrührende Einheiten, insbesondere Einheiten der allgemeinen Formel (II)

-CH₀-CH-

² I (H)

in der Έ? die Bedeutung H, C₆H₅, OOC-CH,, OCH, oder CONH₂ hat, enthalten kann. Das genannte Polymerisat kann in dem Shampoo entweder in der Säureform oder als wasserlösliches Salz hiervon enthalten sein.

Beispiele für Polymerisate, die in den Shampoos der Erfindung verwendet werden können, sind Polymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, itaconsäure und Maleinsäure sowie deren Copolymerisate mit einem monoäthylenisch ungesättigten Monomeren, insbesondere Äthylen, Vinylbenzol, Vinylacetat, Vinylmethyläther und Acrylamid.

Bevorzugte Shampoos der Erfindung enthalten ein wasserlös-

liches Polymerisat, in dem R die Bedeutung H oder COCH,

ρ 1 *

R die Bedeutung H oder CH, und, falls anwesend, R^ die Be-

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deutung H oder OCH, haben, insbesondere die Polymerisate der allgemeinen Formel (III) oder (IV)

COOH

-CH₀-C-

*2

R^

oder

-CH.	- CH-
C	I
	COOH
3-CH-CH
I3 ^!
R^ COOH

(III) (IV)

wobei R die Bedeutung H oder CH, und R* die Bedeutung H oder CH^ haben, und η den Polymerisationsgrad angibt, sowie wasserlösliche Derivate dieser Polymerisate·

Zu den am meisten bevorzugten carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten gehören zum Beispiel die durch Hydrolyse von PoIy-(Äthylen/Maleinsäureanhydrid) und Poly-(Methylvinylather/Maleinsäureanhydrid) erhaltenen Polymerisate und ihre wasserlöslichen Salze, wobei die besten Ergebnisse bei Verwendung von Polymethacrylsäure und ihren wasserlöslichen Salzen erhalten werden.

Polymethacrylsäure wird im allgemeinen aus dem entsprechenden Alkylester erhalten. Für die Zwecke der Erfindung ist es nicht wesentlich, daß der Ester vollständig verseift wird. Eine ausreichende Verseifung ist jedoch erforderlich, um einen zufriedenstellenden Grad an Wasserlöslichkeit zu erhalten, obwohl die im wesentlichen vollständige Umwandlung zur Säureform bevorzugt wird, da dies die Formulierung von Shampoos mit klarem Aussehen ermöglicht.

Wie bereits oben dargelegt, kann das carboxylgruppenhaltige Polymerisat in Form eines wasserlöslichen Salzes verwendet werden. Hierzu kann jedes wasserlösliche Salz dienen. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und Aminsalze. Spezielle Beispiele sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Konoäthanolamin-, Diäthanolaminoder Triäthanolaminsalze.

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Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate sind linear und werden nicht der Vernetzung unterworfen, da die Polymerisate dann wasserunlöslich werden. Es ist bekannt, vernetzte Polymerisate in Shampoos als Verdickungsmittel zu verwenden·

Polymerisate Die erfindungsgemäß verwendeten carboxylgruppenhaltigenY "besitzen im allgemeinen Molekulargewichte im Bereich von 1000 bis 500.000, vorzugsweise 10.000 bis 100.000.

Besonders bevorzugt werden diejenigen wasserlöslichen, carboxylgruppenhaltigen Polymerisate, die eine relativ geringe Verdickungswirkung besitzen (das heißt diejenigen, die in 2 %-iger wässriger Lösung eine Viskosität von unter 50 cP, vorzugsweise unter 30 cP, bei 25° C besitzen). Die Verwendung dieser Polymerisate erlaubt die Formulierung von Shampoos mit einem breiten Viskositätsbereich, der von sehr niedrigviskosen Shampoos (200 cP oder weniger) bis zu viskosen Shampoos (1000 cP oder mehr) reicht, da im Fall, wo viskose Produkte erwünscht sind, dies durch Verwendung herkömmlicher Verdickungsmittel erreicht werden kann. Tabelle I zeigt den Einfluß der Konzentration auf die Viskosität von einer wässrigen Lösung eines typischen, handelsüblichen PoIymethacrylsäuresalzes und von wasserlöslichen Polymerisaten, die durch Hydrolyse von zv:ei handelsüblichen, Carbonsäureanhydridreste enthaltenden Polymerisaten erhalten worden sind.

Tabelle I

Polymerisat	Konzentration (Gew.-%)	1,0	Viskosität (cP)
Kalium -Polymethacrylat	5,8	10,0	4,4
It H	1,2	... 1,0	2,7
Il Il	0,1	1,6
Hydrolysiertes Poly-(Methy1- vinyläther/lvlaleinsäureanhydrid) 5,0	3,0
Il	1,6
Hydroljaertes Poly-(Äthylen/ Maleinsäureanhydrid)	1,7
Il 0^ ^* Jf* *k ^K /\ 3 Λ Λ	1,1

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Geeignete Mengen des carboxylgruppenhaltigen Polymerisats in den Shampoos "betragen etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 "bis etwa 2 Gew.-%, jeweils "bezogen auf das gesamte Shampoo.

Es können alle, in Shampoos üblicherweise verwendeten anionaktiven Tenside verwendet werden. Beispiele hierfür sind Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Sulfosuccinate sowie im allgemeinen als Olefinsulfonate "bezeichnete Produkte, die durch Sulfonierung von Olefinen mit statistisch verteilter Doppelbindung oder c6-Olefinen sowie Neutralisation und Hydrolyse des erhaltenen Säuregemisches hergestellt werden. Die Konzentration des anionaktiven Tensids sollte so ausgewählt werden, daß ausreichende Säuberungs- und Schäumeigenschaften gewährleistet sind. Typische Mengen betragen 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Shampoo.

Die pH-Werte der Shampoos können, gegebenenfalls durch Regelung, von 3 bis 10 betragen und liegen vorzugsweise über 5· pH-Werte von 6 bis 8 sind besonders geeignet. Die Shampoos können beliebige, üblicherweise verwendete Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel, wie Schaumstabilisatoren, hydrotrope Stoffe, nichtionogene Tenäde, Proteine, Kräuter, opazifizierende Stoffe, Verdickungsmittel, Farbmittel oder Duftstoffe, enthalten. %

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Haarbehandlung, insbesondere von Menschenhaar, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Haar mit einem erfindungsgemäßen Shampoo behandelt.

Die Erfindung wird anhand verschiedener Shampoorezepturen erläutert, die in Tabelle II angegeben sind.

./6 309836/ 1 1 35

Tabelle II

O CD OO U>

Bestandteil

Monoäthanolaminlaurylsulfat

Natriumlauryläthersulfat

Polymethacrylsäure

Hydrolysientes Poly-(Äthylen/Maleinsäureanhydrid)

Hydrolysiertes Poly^CMethylvinyläther/Maleinsäureanhydrid)

Laurinsäureisopropanolamid Farbmittel, Duftstoffe, Wasser

pH G-ew««-%

Shampoo: I II III IV V VI

12,00 12,00 - - - -

12,00 12,00 12,oo 12,00

1,00 - 1,00 0,50 0,10 -

0,57 -

0,56 ,
1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 ^σ

ergänzt zu 100,00 >

7,1 7,0 7,5 7,3 7,3 6,4

Molekulargewicht etwa 17 000; Molekulargewicht etwa 45 000;

CD KJ OD OJ

Zusammen mit den vorgenannten Shampoos werden drei andere Shampoos (IIIA, IIIB und IIIC) hergestellt. Diese besitzen dieselbe Zusammensetzung wie Shampoo III, jedoch einen anderen pH. Die Shampoos IIIA, IIIB und IIIC besitzen pH-Werte von 3,2, 5,0 bzw. 7,0.

Die Polymethacrylsäure in Shampoo I wird in der Säureform verwendet und besitzt ein Molekulargewicht von 22.000. Die Polymethacrylsäure in den Shampoos III bis V wird in Form des Kaliumsalzes zugesetzt und besitzt ein Molekulargewicht von 70.000. Das Poly-(Äthylen/Maleinsäureanhydrid) besitzt in 2 %-iger wässriger Lösung bei 25° C eine Viskosität von 2 cP, das Poly-(Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid) in 10 %-iger wässriger Lösung bei 25° G eine Viskosität von 30 cP; diese Copolymerisate werden hydrolisiert, indem man sie in Wasser dispergiert und auf 80° C erhitzt, bis die Lösung klar wird.

Bei den nachfolgend beschriebenen Versuchen wird die Bestimmung des Haarglanzes mit einem Goniophotometer vorgenommen. Dieses Instrument besteht im wesentlichen aus einer fixierten Lichtquelle und einem Lichtdetektor, der über einen festgelegten 7/inkel beweglich ist. Der Detektor empfängt das reflektierte Licht von einem Haarstrang und man erhält eine graphische Aufzeichnung, die die Intensität des reflektierten Lichts in Abhängigkeit des Detektorwinkels wiedergibt. Das Diagramm besitzt die Gestalt eines Peaks. Das Verhältnis (G) der Höhe des Peaks zu seiner Breite bei 1/4 dieser Höhe ist ein Maß für den Glanz des Haares. Versuche haben ergeben, daß dieses Maß gut mit dem subjektiven Glanzempfinden übereinstimmt.

Bei der Bewertung der vorgenannten Shampoos wird jedes Shampoo mit dem entsprechenden Grundshampoo (d.h. dem Shampoo von Rloichem pH-V/ert, jedoch ohne das carboxylgruppenhaltige

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./8

Polymerisat) verglichen. Für jeden Vergleich werden 6 Haarstränge aus einer Anzahl von Strängen ausgewählt, die gemäß dem Goniophotometer gleichen bzw. ähnlichen Glanz besitzen. 3 Haarstränge werden mit einem erfindungsgemäßen Shampoo und 3 Haarstränge mit dem entsprechenden Grundshampoo schampuniert. Nachdem man die Stränge trocknen gelassen hat, werden sie mit dem Goniophotometer vermessen. Die Intensität des reflektierten Lichts in Abhängigkeit vom Detektorwinkel wird für jeden Strang dreimal bestimmt.

In Tabelle III ist für jedes Shampoo die Differenz zwischen dem Mittel der G-Werte für mit dem carboxylgruppenhaltiges Polymerisat enthaltenden Shampoo behandeltes Haar und dem Mittel der G-Werte für mit dem Grundshampoo behandeltes Haar zusammengestellt.

Tabelle III Shampoo ~

I +0,214

II +0,120

III +0,116 IHA +0,032 HIB +0,059

IIIC +0,236*) +0,285*)

IV +0_t068*) +0,085*)

V '" +0,234

VI +0,092

*) Unabhängige Glanztests

Der Standardfehler bei all diesen Ergebnissen beträgt 0,028G«

Ein Wert für &G von +0,184 entspricht einem solchen Glanzunterschied, daß 75 % der Versuchspersonen den Glanzunterßchied zwischen Haarsträngen feststellen können.

309836/1135 ,/₉

Diese Ergebnisse zeigen, daß die Shampoos, die die verschiedenen Typen von carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten enthalten, den Glanz zu verbessern vermögen und daß der Glanzeffekt über einen relativ breiten pH-Bereich .erzielt werden kann.

Mit Shampoo IIIC wird ein weiterer Test durchgeführt. Hierbei handelt es sich um einen Standard-Halbkopf-Shampootest, der an 30 Köpfen durchgeführt wird, wobei an 15 Köpfen innerhalb der vorangehenden 3 Monate Dauerwellen gemacht worden sind und 15 Köpfe ohne Dauerwellen waren. Eine Hälfte jedes Kopfes wird mit dem Shampoo IIIC und die andere Hälfte mit dem Grundshampoo (d.h. dem Shampoo ohne das carboxylgruppenhaltige Polymerisat, jedoch vom gleichen pH) behandelt. Nach dem Trocknen wird der Glanz jeder Kopfhälfte von dem Friseur bestimmt. Anhand der 30 Köpfe wird das carboxjügruppenhaltiges Polymerisat enthaltende Shampoo so beurteilt, daß man 17 mal einen besseren Glanz erhält, 8 mal kein Unterschied ist und 5 mal das Grundshampoo hinsichtlich des Glanzes besser beurteilt wird. Dieses Ergebnis hat eine Bedeutung von 1 zu 100. Bei den 15 Köpfen, an denen in den vorangegangenen 3 Monaten Dauerwellen gemacht worden sind, wird das carboxylgruppenhaltiges Polymerisat enthaltende Shampoo so beurteilt, daß man in 10 Fällen besseren Glanz erhält, in 4- Fällen kein Unterschied ist und nur in 1 Fall das Grund-Ehampoo hinsichtlich des Glanzes besser beurteilt wird. Dieses Ergebnis hat eine Bedeutung von 1 zu .1000.

Darüber hinaus zeigt sich, daß der Schaum aus dem carboxylgruppenhaltige s Polymerisat enthaltenden Shampoo cremiger ist als der des Grundshampoos und daß das mit dem carboxylgruppenhaltig es Polymerisat enthaltenden Shampoo behandelte Haar (insbesondere das dauergewellte Haar) v/eicher, glatter · und in besserem Zustand ist, als das mit dem Grundshampoo behandelte Haar. Esgibt keine Anzeichen für eine Polymerisat

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schuppenbildung auf dem mit dem carboxylgruppenhaltiges Polymerisat enthaltenden Shampoo behandelten Haar.

Die verbesserte leichte Kämmbarkeit, die sich durch Behandlung mit einem erfindungsgemäßen Shampoo ergibt, zeigt der nachfolgende Versuch« Das in diesem Versuch verwendete Shampoo VII besitzt folgende Rezeptur:

Shampoo VII Gew.-%

Natriumlauryläthersulfat
Laurinsäureisopropanolamid 1

Polymethacrylsäure *) 1

Farbmittel, Duftstoffe, V/asser ergänzt zu 100

♦) wie in Shampoos III bis V verwendet

Der Kämmwiderstand von einem Paar Haarstränge wird nach der Behandlung mit einem Grundshampoo gemessen. Anschließend werden die Stränge unter Verwendung des Shampoos VII gewaschen un4 mit Wasser gespült; dann wird der Kämmwiderstand erneut gemessen. Dieses Verfahren wird unter Verwendung eines anderen Paares von Haarsträngen wiederholt, wobei darauf geachtet wird, daß diese Stränge unter Verwendung des Shampoos A (d.h. Shampoo VII, aus dem die Polymethacrylsäure weggelassen worden ist) gewaschen werden. Die Kämmwiderstandsmessungen werden entweder an dem nassen Haar direkt nach dem Schampunieren und Spülen oder nach dem Trocknen des Haares vorgenommen. Hierzu wird ein Kamm verwendet, der mit einem Spannungsmeßgerät so verbunden ist, daß die Kraft gemessen wird, die erforderlich ist, um einen Haarstrang zu kämmen.

In dem Fall, v/o der Kämmwiderstand des nassen Haares gemessen wird, besteht das verwendete Grundshampoo aus einer 14 gew.-%-igen, wässrigen Lösung von Monoäthanolaminlaurylsulfat und bei Messungen am trockenen Haar besteht das verwendete Grund-

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shampoo aus einer 14 gew.-%-igen, wässrigen Lösung von Natriumlauryläthersulfat.

In Tabelle IV ist der mittlere Kammwiderstand der Haarstränge nach der Behandlung mit den Shampoos VII bzw. A in Prozent, bezogen auf den mittleren Kämmwiderstand der Haarstränge nach der Behandlung mit dem entsprechenden Grundshampoo, angegeben.

Tabelle IV Shampoo % Kämmwiderstand

nasses Haar trockenes Haar VII 102,3 82,3

A 123,4 103,2

Die Ergebnisse zeigen, daß die Einverleibung des carboxylgruppenhaltigen Polymerisats in das Shampoo in einer Verbesserung der Kämmbarkeit des mit dem Shampoo gewaschenen Haares resultiert.

./12

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Claims

Patentansprüche

1. Shampoos, die eine wässrige Lösung eines seifenfreien, synthetischen, anionaktiven Tensids enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,05 "bis 5 G-ew.-% eines wasserlöslichen, carboxylgruppenhaltigen, linearen Polymerisats oder ein wasserlösliches Salz dieses Polymerisats enthalten, das Carbonsäureeinheiten der allgemeinen Formel (I)

COOH -CH-C-

I₁I₂

r' ir

(D

enthält, in der R¹ die Bedeutung H, CH, oder COOH und R² die Bedeutung H, CH, oder CH₂COOH haben.

2. Shampoos nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat auch Einheiten der allgemeinen Formel (II)

-CH₂-CH-

enthält, in der Br die Bedeutung H, oder CONH₂ hat. _.

(H) j, 0OC-CH₃, OCH₅

3. Shampoos nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein wasserlösliches, carboxylgruppenhaltiges, line ares Polymerisat der allgemeinen Formel (III)

COOH

'(HI)

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in der R die Bedeutung H oder CH, hat und η den Polymerisationsgrad angibt, oder ein wasserlösliches Derivat dieses Polymerisats enthalten.

4. Shampoos nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein wasserlösliches, carboxylgruppenhaltiges, lineares Polymerisat der allgemeinen Formel IV

-CH₂-CH-CH CH-

-CH-CH C

IJ I

3 . . (IV)

IT COOH COOH

in der Ir die Bedeutung H oder OCH, hat und η den Polymerisationsgrad angibt, oder ein wasserlösliches Derivat dieses Polymerisats enthalten.

5. Shampoos nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch kennzeichnet, daß das Polymerisat ein Molekulargewicht von 10.000 bis 100.000 besitzt.

6. Shampoos nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylgruppenhaltige Polymerisat in 2 gew.-%-iger, wässriger Lösung eine Viskosität von unter 30 cP bei 2,5⁰C besitzt.

7. Shampoos nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Gehalt von O^-, 1 bis 2 Gew.-% des carboxylgruppenhaltigen Polymerisats·

8. Verfahren zur Behandlung von Haaren, insbesondere von Menschenhaar, dadurch gekennzeichnet, daß man es mit einem Shampoo nach einem der vorhergehenden Ansprüche wäscht·

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