DE2305694A1 - Verfahren zur extraktion von metallwertstoffen aus waessrigen loesungen - Google Patents
Verfahren zur extraktion von metallwertstoffen aus waessrigen loesungenInfo
- Publication number
- DE2305694A1 DE2305694A1 DE2305694A DE2305694A DE2305694A1 DE 2305694 A1 DE2305694 A1 DE 2305694A1 DE 2305694 A DE2305694 A DE 2305694A DE 2305694 A DE2305694 A DE 2305694A DE 2305694 A1 DE2305694 A1 DE 2305694A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ligand
- aqueous
- organic solvent
- extraction
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
- C22B3/286—Amino-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
OR. I ί- '■■ -
.VULLL1^If(ASSE 31 £vU30UH
Mappe 23115 -Dr. K.
Case Dx
Case Dx
Imperial Chemical Industries Ltd, London, Großbritannien
'erfahren zur Extraktion von Hetallv/ertatoffen aus vä?
Lesungren
Priorität: 9-2.1972 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren
zur Extraktion von Metallen aus wässrigen Lösungen, die diese Metalle enthalten, und insbesondere aus solchen
lösungen, die im Verlaufe der Extraktion von Metallen aus ihren Erzen anfallen.
309833/1054 original
- 2305684
Ein Verfahren zur Extraktion von Metallen aus diesen Erzen besteht darin, das Erz zu zerkleinern und es mit beispielsweise Säuren zu extrahieren, wobei wässrige' Lösungen eines
3--.lzes des gewünschten Metalls erhalten werden, wobei diese
Lösungen üblicherweise auch Salze von anderen Metallen enthalten, die ebenfalls im Erz anwesend sind. Die wässrigen"
Lösungen können denn mit einem Liganden behandelt werden, mit dem das gewünschte liav-rial unter den Behandlungsbedingungen
eine komplexe Verbindung bildet, die in einem mit Wasser unmischbaren organischen Lösungsmittel löslich
ist, worauf dann das Metall als komplexe Verbindung in einem geeigneten derartigen Lösungsmittel extrahiert wird. Es ist
zweckmäßig, eine Lösung eines Ligandens in dem Lösungsmittel
zu verwenden und die Behandhng und die Extraktion gleichzeitig auszuführen. Um sicherzustellen, daß die wässrige
Phase und die Lösungsmittelphase leicht gehandhabt werden und als Flüssigkeiten' getrennt werden kennen, ist die
Menge des verwendeten Ligs.nden und die Menge des verwende""3u
Lösungsmittels derart, daS die Konzentration des Ligsnden
und des Komplexes zu jeder Zeit kleiner ist als die jeweilige
Löslichkeit χώ Lösungsmittel. Diese Erfordernisse
beschränken die Verwendung dieses Verfahrens in der Praxis auf die Behandlung von verdünnten wässrigen Lösungen, wie
sie beispielsweise bei mageren Erzen erhalten werden. Es vurde nunmehr festgestellt, dalB Konzentrationen von gewissen
Komplexen über der Loslichkeitsgrenze im Lösungs-, mittel in vorteilhafter Weise verwendet werden können,
da jeder ungelöste Komplex mit dem Lösungsmittel in Form einer Suspension assoziiert bleibt und diese Suspension
ab
gehsndnabt und /getrennt werden kann, als ware sie eine Flüssigkeit. Durch Arbeiten in dieser Weise kann das Verfahren auf die Extraktion von Metall aus konzentrierten wässrigen Lösungen angewendet werden, wie sie beispielsweise aus reichen Erzen erhalten werden. Das Verfahren gestattet die Verwendung von kleineren Lösungsmittelmengen.
gehsndnabt und /getrennt werden kann, als ware sie eine Flüssigkeit. Durch Arbeiten in dieser Weise kann das Verfahren auf die Extraktion von Metall aus konzentrierten wässrigen Lösungen angewendet werden, wie sie beispielsweise aus reichen Erzen erhalten werden. Das Verfahren gestattet die Verwendung von kleineren Lösungsmittelmengen.
309833/1054
Gemäß der Erfindung wird nunmehr ein Verfahren zur Extraktion
von Eetallwertstoffen aus wässrigen lösungen vorgeschlagen, bei welchem die wässrige Losung mit einer Lösung
eines Ligandens in einem mit Wasser unmischbaren organischen Lösungsmittel behandelt wird, wobei dieser Ligand zur Bildung
einer komplexen Verbindung mit dem Metall fähig ist, und bei welchem das Metall als komplexe Verbindung aus der
wässrigen Fhase mit dein . mit Wasser unmischberen organischen
Lösungsmittel extrahiert wird, wobei die Kengen des Liganden und des organischen Lösungsmittels derart sind, daß der
Liganl vollständig im organischen Lösungsmittel löslich ist und daß die komplexe Verbindung in der organischen Lösungsmittelphase
nicht vollständig löslich ist, aber vollständig damit assoziiert ist.
Das Verfahren kann auf die Extraktion von allen Metallen angewendet
werden, die zur Bildung von geeigneten lyophilen komplexen Verbindungen fähig sind. Beispiele für solche
Metalle sind Cobalt, Nickel, Vanadium, Chrom, Zink, Zinn, Cadmium, Silber, Gold, Quecksilber und insbesondere Kupfer.
Der Ligand und die Bedingungen, insbesondere der pH, unter welchem das Verfahren ausgeführt wird, werden so gewählt,
daß sie den ifetall oder den Metallen entsprechen, die in
der wässrigen Lösung vorliegen. Es ist im allgemeinen erwünscht, daß die anderen Metalle keine komplexen Verbindungen
mit dem Liganden bilden, damit im wesentlichen nur das gewünschte Metall aus der wässrigen Lösung extrahiert wird.
Da bei der Bildung der komplexen Verbindung eine Saure in Freiheit gesetzt werden kann, kann es nötig sein, während
des Verfahrens ein Alkali zuzusetzen, um den pH in dem gewünschten Bereich zu halten, indem der Metallkomplex stabil
ist.
309833/1054
Die Menge des Liganden im Verhältnis zur Menge des zu extrahierenden
Materials kann nach Bedarf zwischen weiten Grenzen variiert werden, obwohl, wenn ein Mangel an Ligand
verwendet wird, in einer einzigen Extraktionsstufe nur
eine teilweise Entfernung des Metalls erreicht werden kann. Es wird bevorzugt, mit einem molaren Überschuß,
beispielsweise bis zu einem 50%igen Überschuß, des Liganden
zu beginnen. Das Verhältnis von nicht-extrahiertem Metall
zu freiem Liganden ändert sich im allgemeinen, wenn die Extraktion fortschreitet.
Als Liganden, die für die Extraktion von Kupfer verwendet werden können, sollen beispielsweise 2-Hydroxybenzophenonoxime
erwähnt werden, die bei einem pH im annähernden Bereich
von 1,7 bis 7»O liegen. Wenn auch Eisen anwesend ist
und eine Trennung von diesem erwünscht ist, wird jedoch ein pH im annähernden Bereich von 1,7 bis 3,0 verwendet.
Um die Löslichkeit dieser Ligandenverbindung im organischen Lösungsmittel zu steigern, kann es erwünscht sein, dass
Alkyl- oder Alkoxysubstituenten oder andere lyophile Substituenten im Liganden anwesend sind.
Andere Liganden, die verwendet werden können, sind 2-Eydroxyphenylketoxime,
a-hydroxyaliphatische Ketoxime,
Salicylaldoxime, 8-Hydroxychinoline, o-Aminophenole,
Dioxime von 1,2-Diketonen, o-Hitrosophenole, Hydroxyamin-,säuren
und N-Benzolazophenylhydroxylamine sowie substituierte
Derivate davon.
Als organische Lösungsmittel können bewegliche organische Lösungsmittel od&r Lösungsmittelgeniische verwendet werden,
die mit Wasser mischbar sind und die unter den verwendeten pH-Bedingungen gegenüber Wasser, gegenüberjemetallischen Verbindungen
und gegenüber den Liganden inert sind. Beispiele
9833/1054
hierfür sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe,
Ester und Äther.
Um die Trennung der wässrigen Phase und der Lösungsmittelphase zu erleichtern, ist es erwünscht, ein Lösungsmittel zu verwenden,
das, wenn es die Ligandenverbindung und die Ketallkomplexverbindung
enthält, eine "beträchtlich andere Dichte aufweist als die wässrige Schicht.
Es wird besonders bevorzugt, Lösungsmittel zu verwenden, die organische Phasen ergeben, die dichter sind als die
wässrigen lösungen, da diese, wenn sie die ausgefallenen komplexen Verbindungen enthalten, die leicht zum Boden der
Lösungsmitte1schicht sinken, leichter von der wässrigen
Schicht abzutrennen sind als organische Phasen, die veniger dicht sind als Wasser, wobei der Komplex die Neigung
besitzt, sich in der Lösungsmittel/Wasser- Grenzfläche zu
konzentrieren. Beispiele für derartige dichte Lösungsmittel sind halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Perchloroäthylen,
Trichloroäthan, Trichloroäthylen und Chloroform.
Das Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man die wässrige Lösung und die Lösung des Liganden
im organischen Lösungsmittel bei einer geeigneten' Temperatur, zweckmäßigerweise Raumtemperatur, zusammenbringt,
das Plüssigkeitsgemiseh rührt oder anderweitig durcheinanderbringt, so daß die Fläche der Wasser/Lösungsmittel-Grenzflächenschicht
erhöht wird, um die Komplexbildung und Extraktion zu erhöhen, und hierauf das Rühren
oder Durcheinanderbringen vermindert, so daß die wässrige Schicht und die Lösungsmittelschicht sich absetzen und
bequem voneinander getrennt werden können. Das Verfahren kann absatzweise oder vorzugsweise kontinuierlich ausgeführt
werden. In jedem Fall wird das Lösungsmittel, sofern erwünscht
309833/1054
vor der Wiederverwendung von dem Metallgehalt abgestreift.
Das Verhältnis der Mengen des organischen Lösungsmittels und
der wässrigen Lösung kann nach Wunsch weit verändert werden, und zwar derart, wie es der jeweilige Fall erfordert. Es wird
jedoch bevorzugt,1 und zwar insbesondere wenn das Verfahren" kontinuierlich
ausgeführt wird, gleiche Volumina an organischer
Lösung und wässriger Lösung zusammenzubringen, wobei die relativen Durchsätze der beiden flüssigen Phasen nötigenfalls
durch Rückführung einer der Phasen durch das Misch- und Trennverfahren
eingestellt werden» ■ . -
Gegebenenfalls können Gemische von Liganden verwendet werden. Außerdem können auch andere Verbindungen anwesend sein, wie
z.B. langkettige (Cg-C12) aliphstische Alkohole, welche die
Bildung und Extraktion der komplexen Verbindung modifizieren oder die nachfolgende Isolation des Metalls aus dem organischen
Lösungsmittel unterstützen.
Der Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln, wie z.B. Äthylenoxid/Alkylphenol-Kondensaten
ist manchmal erwünscht, um die Trennung der wässrigen und der organischen Phase durch
Verringerung einer Emulgierungsneigung zu unterstützen.
Es wird bevorzugt, organische Lösungsmittellösungen zu verwenden, die mindestens 1/60 Mol-% Ligand enthalten, da sonst
der volle Hutzen der Erfindung nicht erhalten wird.
Das Metall kann aus dem Lösungsmittel nach der Extrakt i onsstufe
durch irgendein herkömmliches Verfahren isoliert werden, beispielsweise durch Extraktion in eine wässrige
Phase unter pH-Bedingungen, bei denen der Komplex unsteibil
ist. Eine solche Behandlung regeneriert den laganden, und
das Lösungsmittel, welches den Liganden enthält, kann somit
309833/1054
bequem zurückgewonnen und bei Verfahren wieder verwendet werden, insbesondere wenn kontinuierlich gearbeitet wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere auf wässrige Lösungen angewendet werden, die bei der Behandlung von
iünera!erzen, Schrottmetall oder anderen metallhaltigen Rückständen
mit wässrigen Säuren, wie z.B. Schwefelsäure, schwe- ' feiige Saure, Salzsäure oder Salpetersäure, oder mit beispielsweise
wässrigem Ammoniak oder Ammoniumcarbonat erhalten werden. Das Verfahren kann auch auf metallhaltige
verbrauchte Flüssigkeiten aus elektrolytischen oder chemischen
Prozessen verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht
ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
5C Volumteile einer wässrigen Lösung, die Eupfersulfat in
einer Hence entsprechend 10 g/l Kupfer und Natriumsulfat
in einer Konzentration von 7^ g/l enthält, werden bei 20°C
mit 30 Volumteilen einer 1C%igen Chloroformlösung von 2-Hydroxybenzophenonoxim
2 min lang geschüttelt. Die organische Phase, welche den suspendierten Kupferkomplex enthält, wird
abgetrennt und mit wässriger Schwefelsäure O50 g/1) gewaschen oder abgestreift, um das Kupfer zu entfernen und
den Liganden zu regenerieren. Die Ligsndenlcsung, die auf diese V/eise regeneriert worden ist, wird zu einer zweiten
Extraktion des ursprünglichen Teils der wässrigen Kupfersulfatlösung verwendet, und die nach der Trennung erhaltene
Chloroformphase wird wie oben gewaschen oder abgestreift, um Eupfersulfat zu gewinnen.
309833/1054
Die erste Extraktion entfernt 75% des ursprünglich in der
wässrigen Lesung anwesenden Kupfers, und die zweite Extraktion
entfernt weitere 22,3% des Kupfers.
Um diese Kupfermengen in zwei Behandlungen mit dein 2-Hydroxybenzophenonoximkomplex
zu entfernen-, der vollständig in Chloroform gelöst ist, wurden wesentlich größere Mengen
Chloroform erforderlich sein.
Beispiel 2 . ·
ICC Volumteile einer wässrigen Lösung mit einem pH von-2,
welche 5C5C g/l Kupfer, 30,0 g/l Eisen, 1,5 g/l Cobalt
und C,075 g/l Nickel als zweiwertige Metallsulfate ent-,
hielt, wurden mit 100 Volumteilen einer 1,4- molaren Lösung
von Selicylaldoxim. in Chloroform extrahiert. Die Extraktion
wurde bei 2G°C ausgeführt, wobei die b.eiden Lösungen heftig 3 min lang gerührt wurden. Das Rühren wurde abgebrochen und
die beiden Phasen wurden trennen gelassen. Die wässrige Phase wurde von der Chloroforraphase, welche die suspendierten
Ketal!komplexe enthielt, abgetrennt und analysiert.
Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben:
Konzentration des Metalls (g/l) in der wässrigen ______ Phase
netall
Kupfer
Cobalt
!Tickel 0,075 0,065
vor der | Extraktion | nach d | er | Extrakt! on |
30 | ,0 | o, | 04-3 | |
30 | ,0 | 27, | 5 | |
»5 | 1, | 4-5 |
30S333/1054
Die obigen Resultate zeigen, daß das erfindungsgemäße Verfahren dazu verwendet werden kann, konzentrierte Meta!lösungen selektiv
unter Verwendung eines Verhältnisses von nur 1:1 von organischem Medium zu wässrigem Medium zu extrahieren.
3eisr>iel 3
50 Volumteile einer wässrigen lösung von Nickelsulfat, die eine !!enge von 1C g/l Nickel enthielt, wurden durch Zusatz von
Ammoniak auf pH 9»O eingestellt und 3 min bei 2GCC mit 5C-Volumteilen
Kerosinlösung, die 358C Gewichtsteile n-Fentyl-2-hydroxy-4--methyl-phenyl-ketoxime
enthielt, geschüttelt. Nach den Stehen wurde das wässrige Raffinat abgetrennt und
analysiert. Das Kerosin, welches den suspendierten Nickelkomplex enthielt, wurde vom Metallgehalt durch Extraktion
mit einem gleichen Volumen an wässriger Lösung, die 15O g/1
Schwefelsäure enthielt, befreit.
Die erhaltenen Resultate waren wie folgt:
Die erhaltenen Resultate waren wie folgt:
Nickelkonzentration in wässriger Phase (c-/l)
Beschickung! ösung Abstre if lösung
zu Beginn 10,00
nach Extraktion 5»28 4-,3O
50 Volumteile einer wässrigen Kupfersulfatlösung mit einen;
pH von 2, welche Kupfer in einer Menge von 1? g/l enthielt, vurden 3 min lang bei 2C°C mit 5C Volumteilen einer Chlorofornlösung,
die 6,8 Gewichtsteile Methyl-2-hydroxy-4-pentsdecylphenyl-ketoxim
enthielt, geschüttelt. Nach dem Stehen
309833/1054
wurde das wässrige Raffinat vom Chloroform, welches den suspendierten
Kupferkomplex enthielt, abgetrennt, und das Raffinat wurde weitere 2-nal mit jeweils 50 Volumteilen einer frischen *
Chloroformlösung, die 6,8 Gewichtsteile von dem Cxim enthielt,
extrahiert. Der pH und die Konzentrationen des Kupfers in der wässrigen lösung vor und nach der Extraktion waren wie folgt:
pH Kupferkonzentration der wässrigen rhase (g/l)
12,CO 1,63 0,70 0,29
zu | Beginn | 2,0 |
1. | Extraktion | 0,99 |
2. | Extraktion | 0,90 |
3. | Extraktion | 0,89 |
50 Volumteile einer wässrigen Lösung von Kupfersulat mit einem pH von 2, die 10 g/l Kupfer enthielt, wurden 2 min lang bei
2C°C mit 50 Volumteilen einer Kerosinlösung geschüttelt, die
6,3 Gewichtsteile 2,4,4-Trimethylpentyl-2-hydroxyphenolketoxim
enthielt. ITach dem Stehen wurde das wässrige Raffinat abgetrennt. Die organische Phase, welche den suspendierten
Kupferkomplex enthielt, wurde durch 3 min dauerndes Schütteln
mit 50 Volumteilen einer I50 g/l Schwefelsäurelösung abgestreift,
und die regenerierte Oximlösung wurde wieder zur Extraktion des Raffinats verwendet. Das Verfahren wurde :
bis zu 3 Extraktionsstufen wiederholt. Der pH und die Konzentrationen
des Kupfers in der wässrigen Phase waren wie folgt:
309 8 33/1054
pn Kupfergehalt in der wässrigen Lösung
zu Beginn 2,0
1. Extraktion 1,4
2. Extraktion 1,2 3- Extraktion 1,1
IC, OC 2,6S 1,40 C5SS
!Beispiel 6
5C Voluateile einer wässrigen lösung von Eupfersulat mit einem
pH von 2, welche 12,CC g/l Kupfer enthielt, wurden 3 niin bei
2OCC mit 50 Volumteilen einer Chloroformlösung geschüttelt,
die 9,33 Gevichtsteile n-Undecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl-ketoxim
enthielt. Kach dem Stehen wurde das wässrige Haffinat von der
organischen Schicht abgetrennt, welche den suspendierten Zupfer-
~ noch
komplex enthielt, und das Raffinat wurde\^-mal mit jeweils f;C
Volumteilen frischer Chloroformlösung, die 9,23 Gewichtsteile
des Cxims enthielt, extrahiert. Der pH und die Kupferkonzentrationen
der wässrigen Phase waren wie folgt:
pH Kupferkonzentration der wässrigen Phase (g/l)
zu Beginn 2,0
1. Extraktion 0,79
2. Extraktion 0,?0
3. Extraktion 0,64
12,C0
3,ει
1,29 0,64
309833/1054
50 Volumteile einer wässrigen lösung von Kupfersulfat mit
einem pE von 2, die 12 g/l Kupfer enthielt, wurden bei 2CCG
3 nin lang mit 50 Volumteilen einer Kerosinlösung, die 4,26
G-evientstelle n-Fentyl-2-hydroxy—^-methylphenyl-ketoxim enthielt,
geschüttelt. Hach dem Stehen wurde das wässrige H^.ffins
t von der organischen Schicht, welche den suspendierten
Zupferkomplex enthielt, abgetrennt. Die organische Fnese,
welche den suspendierten K^/pf erkomplex enthielt, wurde durch
Schütteln mit einem gleichen Volumen einer Lösung, die 15C g/l
Schwefelsäure enthielt, abgestreift, und die regenerierte
Cximlcsung wurde wieder zur Extraktion des Raffinats verwendet.
Das Verfahren wurde bis zu 3 Extraktions- und 3 Abstreifstufen
wiederholt. Die Kupferkonzentrationen der wässrigen Phasen waren wie folgt:
Beginn | Kupferkonzentration cer wässrigen Ph-jse \*~/-; | Abstreiflösune | |
Extraktion | Beschickungslösung | 0, OC | |
zu | Extraktion | 12,00 | 6,25 |
1. | Extraktion | 5,25 | 2,50 |
2. | 2,62 | 1,51 | |
3- | 0,89 | ||
7C Volumteile einer wässrigen Lösung von Krρpersulfat mit
einem pH von 2, die 12,00 g/l Kupfer enthielt, wurden ? min
lang bei 2CCG mit 50 Volumteilen einer Ferchloroäthylenlosung,
die 6,93 Gewicht steile Methyl-2-hydroxy-4~ nonyloxyphenol-keto:-:i!
30983 3/1054
enthielt, geschüttelt. Kach dem Stehen wurde das wässrige
Raffinat von der organischen Schicht, welche den suspendierten Eupferkomplex enthielt, abgestreift, und das Rgffinot
wurde j 2-maI extrahiert, und zwar jedesmal mit 50 Volumteilen
einer frischen Perchlorathylenlösung, die 8,95 Teile des
Cxins enthielt. Der pH und die Konzentration des Kupfers in den wässrigen Fhasen waren wie folgt:
pE Kupferkonzentration der wässrigen Phase (g/l;
zu Beginn 2,00 12,0
1. Extraktion 0,90 3,05
2. Extraktion 0,80 0,33
3. Extraktion 0,65 0,0?
Eine 12;aige Lösung von n-Undecyl-2-hydroxyphenyl-ketoxim in
Terchloroäthylen wurde als Extraktionsmittel in einem zweistufigen
Gegenstromaustauschverfahren bei 2C°C verwendet, un Kupfer aus einer wässrigen Lösung mit einem pH von 2 zu
extrahieren. Es wurden die folgenden Restulate eihalten:
wässrige Lösung, beschickt mit einer Geschwindigkeit von "3,? ml/min
Anfangskonzentration aes Kupfers 11,65 g/l
organische Lösung, beschickt mit einer Geschwindigkeit von 1;,r ml/min
Verweilzeit im rüscher und Abscheider:
Stufe 1 = 1?,2 min, Stufe 2 = 16,5 min.
309833/1054
Kacn 135 min Laufzeit waren die Kupferkonzentrationen(g/l)
wie folgt: '
wässrig organisch
Stufe 1 Eintritt - 4,4 C
Austritt . 1»7 2,3
Stufe 2 Eintritt , 11,65 2,3 ■-;
Austritt 4,4 8,6
3 0983 3./1054
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zur Extraktion von Ketallwertstof fen aus wässrigen Lösungen, bei welchem die wässrige Lösung mit einer Lösung eines Ligandens in einem mit Wasser unmischbaren organischen Lösungsmittel behandelt wird, wobei der Iigand zur 3ildung einer Komplexverbindung mit dem Metall fähig ist, und bei welchem das Metall als komplexe Verbindung aus der wässrigen Phase mit dem mit Wasser unmischbaren organischen Lösungsmittel extrahiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Kenge des Ligandens und des organischen Lösung^ftitteis derart gewählt werden, daß der Ligand in organischen Lösungsmittel vollständig löslich ist und daß die gebildete komplexe Verbindung in der organischen Lösungsmittelphase nicht vollständig löslich aber damit assoziiert ist.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel, welches den Licranden und den Ketallkomplex enthält, dichter ist als die wässrige Fhase.3- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß a&s organische Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff oder ein halogenierter Kohlenwasserstoff ist.4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis J, dndurch gekennzeichnet, daß gleiche Mengen der organischen Lösungsmittelphase und der wässrigen Phase verwendet werden.>. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß als Ligand ein Salicylaldoxim, 2-Hydroxyphenolketoxim oder ein substituiertes Derivat davon verwendet wird.30S333/ 1 0546. . Verfallren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Ligand einen lyophilen Substituenten enthält..7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der lyophile Substituent eine Alkyl- oder eine Alkoxygruppe ist.8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 75 dadurch gekennzeichnet, daß der Ligand in einem molaren Überschuß von bi^ zu 50% über' die Kenge des He tails verwendetwird. ■ '_ .9· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis S, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Lösungsmittellösung mindestens 1/60 Mol-% von dem Liganden enthält.1C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch von Liganden verwendet wird.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1C, dadurch gekennzeichnet, daß ein langkettiger Alkohol zugesetzt wird. ■ " -12. Verfahren nach einem der Ansprüche Λ bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein oberflächenaktives iiLttel zugesetzt wird.13· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das zu extrahierende Hetall aus Kupfer besteht.14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1?, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Lösungsmittel-309333/1054schicht nach der Extraktionsstufe mit einer wässrigen Schicht unter pH-3edingungen extrahiert wird, hei denen der Meta 11-koniplex unstabil ist, um das Metall zu isolieren.15- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14·, dadurch gekennzeichnet, daß es kontinuierlich ausgeführt wird.309333/1054
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB604972A GB1403792A (en) | 1972-02-09 | 1972-02-09 | Metal extraction process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2305694A1 true DE2305694A1 (de) | 1973-08-16 |
Family
ID=9807478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2305694A Pending DE2305694A1 (de) | 1972-02-09 | 1973-02-06 | Verfahren zur extraktion von metallwertstoffen aus waessrigen loesungen |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4889103A (de) |
AR (1) | AR196903A1 (de) |
AU (1) | AU5180873A (de) |
BE (1) | BE795270A (de) |
BR (1) | BR7300940D0 (de) |
DE (1) | DE2305694A1 (de) |
FR (1) | FR2171162B3 (de) |
GB (1) | GB1403792A (de) |
IT (1) | IT978654B (de) |
NL (1) | NL7301775A (de) |
OA (1) | OA04330A (de) |
PH (1) | PH10240A (de) |
ZA (1) | ZA73618B (de) |
ZM (1) | ZM1573A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0149242A2 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-24 | CHEMISCHE UND PHARMAZEUTISCHE FABRIKEN FAHLBERG-LIST GmbH | 1-(2-Hydroxyaryl)-alkan-1-on-oxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4563256A (en) * | 1984-12-31 | 1986-01-07 | Henkel Corporation | Solvent extraction process for recovery of zinc |
EP0202833B1 (de) * | 1985-05-16 | 1991-01-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Verbindung und deren Verwendung zum Extrahieren von Metallen aus wässrigen Lösungen |
US5281336A (en) | 1985-05-16 | 1994-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition and use of the composition for the extraction of metals from aqueous solution |
RU2448174C1 (ru) * | 2010-10-06 | 2012-04-20 | Учреждение Российской академии наук Институт технической химии Уральского отделения РАН | N',n'-диалкилгидразиды пара-третбутилбензойной кислоты |
-
0
- BE BE795270D patent/BE795270A/xx unknown
-
1972
- 1972-02-09 GB GB604972A patent/GB1403792A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-01-29 ZA ZA730618A patent/ZA73618B/xx unknown
- 1973-01-31 IT IT19839/73A patent/IT978654B/it active
- 1973-02-05 AU AU51808/73A patent/AU5180873A/en not_active Expired
- 1973-02-06 FR FR7304071A patent/FR2171162B3/fr not_active Expired
- 1973-02-06 DE DE2305694A patent/DE2305694A1/de active Pending
- 1973-02-07 ZM ZM15/73*UA patent/ZM1573A1/xx unknown
- 1973-02-07 BR BR73940A patent/BR7300940D0/pt unknown
- 1973-02-07 AR AR246460A patent/AR196903A1/es active
- 1973-02-07 OA OA54828A patent/OA04330A/xx unknown
- 1973-02-08 NL NL7301775A patent/NL7301775A/xx unknown
- 1973-02-09 JP JP48016374A patent/JPS4889103A/ja active Pending
- 1973-02-09 PH PH14331*A patent/PH10240A/en unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0149242A2 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-24 | CHEMISCHE UND PHARMAZEUTISCHE FABRIKEN FAHLBERG-LIST GmbH | 1-(2-Hydroxyaryl)-alkan-1-on-oxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln |
EP0149242A3 (en) * | 1983-12-29 | 1986-09-10 | Humboldt-Universitat Zu Berlin | 1-(2-hydroxyaryl)-alcan-1-one oxime, preparation and pharmaceutical use |
US4816487A (en) * | 1983-12-29 | 1989-03-28 | Humboldt-Universitaet Zu Berlin | 1-(2-hydroxyaryl)-alkane-1-on-oximes-procedure of preparation and use in pharmaceuticals |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
OA04330A (fr) | 1980-01-15 |
AU5180873A (en) | 1974-08-08 |
NL7301775A (de) | 1973-08-13 |
AR196903A1 (es) | 1974-02-28 |
GB1403792A (en) | 1975-08-28 |
ZM1573A1 (en) | 1973-09-21 |
PH10240A (en) | 1976-10-08 |
JPS4889103A (de) | 1973-11-21 |
FR2171162B3 (de) | 1976-01-30 |
BE795270A (fr) | 1973-08-09 |
FR2171162A1 (de) | 1973-09-21 |
BR7300940D0 (pt) | 1973-09-13 |
ZA73618B (en) | 1973-10-31 |
IT978654B (it) | 1974-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2703593C2 (de) | Verfahren zur Extraktion von Kupfer aus wäßrigen Lösungen von Kupfersalzen | |
DE2542817C2 (de) | Gemische aus 5-Heptyl-2-hydroxybenzaldoximen, Verfahren zur Herstellung derselben und ihre Verwendung zur Extraktion von Metallen aus wäßrigen Lösungen | |
DE2820841C2 (de) | Verfahren zur Trennung von in einer wäßrigen Lösung enthaltenem Kobalt und Nickel durch Lösungsmittelextraktion | |
EP0627013B1 (de) | Verfahren zur abtrennung von störelementen aus wertmetall-lösungen | |
DE2459098C2 (de) | Verfahren zur Trennung und Reinigung von Platin, Rhodium und Iridium | |
DE60022442T2 (de) | Verfahren zur direkten erzeugung von mischoxiden der seltenen erdmetalle durch selektive extraktion | |
DE1184505B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kupfer aus waessrigen Loesungen | |
DE2660909C2 (de) | ||
DE1592264A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Cobalt und Nickel aus einer sauren Lauge | |
US4975253A (en) | Solvent extraction of nickel using hydroxamic acids | |
DE1592432B1 (de) | Verfahren zur Zinkabtrennung von Cadmium | |
DE2625839A1 (de) | Verfahren zur extraktion von metallwertstoffen aus waessrigen loesungen | |
DE2710572A1 (de) | Verfahren zur loesungsmittel-extraktion zwecks wiedergewinnung und trennung von metallen | |
DE2334901C2 (de) | Verfahren zur extraktion von metallen | |
DE2025662A1 (de) | ||
DE2305694A1 (de) | Verfahren zur extraktion von metallwertstoffen aus waessrigen loesungen | |
DE2535901B2 (de) | Loesungsmittelextraktion von kupfer | |
DE2423355A1 (de) | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von germanium aus einer waessrigen loesung | |
DE2320880A1 (de) | Verfahren zur trennung von nickel-, kobalt- und manganionen aus waessrigen loesungen | |
EP0280144B1 (de) | Verwendung von Citronensäure-Partialestern und deren Mischungen zur Eisenextraktion | |
DE69006334T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus basischen Lösungen. | |
EP0607123B1 (de) | Verfahren zur solventextraktion von palladium aus wässrigen lösungen | |
DE2603874B2 (de) | Verfahren zur entfernung von arsen aus einer arsen zusammen mit kupfer enthaltenden loesung | |
DE2754539A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von kupfer aus kupfer enthaltenden sauren waessrigen loesungen mittels fluessig-fluessig-extraktion | |
DE2726817C2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Ta(Nb)C-WC-TiC-Mischcarbiden aus Hartmetallschrott |