DE2264027B2

DE2264027B2 - Verfahren zur herstellung eines freifliessenden, in wasser quellbaren hydrophilen polymerisats und seine verwendung

Info

Publication number: DE2264027B2
Application number: DE19722264027
Authority: DE
Inventors: Steven Ning; Osterholtz Frederick David; Warwick N.Y. Yen (V.St.A.)
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1972-11-06
Filing date: 1972-12-29
Publication date: 1976-05-06
Also published as: NL7300423A; FR2173934A1; BE793650A; IL41174A0; CA982082A; JPS507842A; GB1376091A; JPS521739B2; IT976277B; ZA729164B; FR2173934B1; AU482198A; DE2264027A1; IL41174A

Description

mindestens eines pulveri;

Bestrahlung des

b, SSÄ- des Mi₅Ce₀S da» 0— - «« «£$£*££ ΐ£Κ ha, bei der das Gemisch m ££.„, _staIt, ^B„_obei eine

4 AN?— GeM₁₅Cb bis zur Ve,- S?*V£SÄ. ein Ge₁ * d. ' «mmg te Poljmerisats einer ionisierenden „ _{dam bei} „Mrfgen 'Vf"^

Strahlung aussetzt Stickitol, zu einer fonteihgen Form vermahta

λ**. mnR Diese Maßnahme kommt naturucn zur

2. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekenn- a₅ ^Xi der Herstellung und den Kosten der zeichnet, daß man das inerte FüUmittel vor dem g™⁵ _hinzu. _Da diese Substanz besonders Inberührungbringen mit dem hydrophilen Poly- cnasu _Pflanzenwachstumsmedium ist, müssen merisat in der Stufe a) mit einem Anteil der Menge intern^sa°_{m d Substan}z möglichst gering Wassers so vermischt, daß das Füllmittel in einer du^ ^anUKOsi ^ ^^ ^ ^ _dem frei fließenden Teilchenform verbleibt. ³° Verfahren auftretenden Stufen zeigt diese Patent-

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ;^ε™^ηΓεη, ^ _{daß ώ(ί8(ϊ8} besondere Anwendungszetchnet. daß man das Gemisch nach der Stufe c) schrift jeaocr.^^ ^ ^^ erfoleversprechcnd ist. zur Entfernung wenigstens eines Teüs des Wassers gemci ""^^fceiT im Zusammenhang mit der trocknet. Vprnetzune von wäßrigen Lösungen der Polymerisate

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 35 ^ν«^η^°^^Ο^β _sie nicht ohne weiteres in Wasser zeichnet, daß man ein Füllmittel verwendet, bei Jg^* «Jh? ^ _{Die Einze}lteilchen neigen zum dem mindestens 0,5 Gewichtsprozent durch Tn- ^pergjerbar^sm^^ ^^^ _{wenn 2uerst ihre}

calciumphosphat ersetzt sind. äußeren Oberflächen feucht oder naß werden. Danach

5. Verwendung der Polymerisate nach den ^^ß^ⁿ^;^_ngsgeschwindigkeit sehr niedrig, und Ansprüchen 1 bis 3 als Absorptionsmittel fur 4<> ^lst ^^e _ß Λ^¹⁰^^ _Rührgeschwindigkeit über eine Flüssigkeiten. . Zeitdauer angewendet werden. In der USA-

6. Verwendung nach Anspruch 5 in einem lange«' ^™™ _{06 0{}f_{3 werden} diese Schwierigkeiten Pflanzenwachstumsmedium zusammen mit Erde, ™»*gj.¹J/⁰ _diesef Polymerisate hervorgehoben, Sand, Torfmoos und Vermiculit und.gegebenen- ^e.m Auflosen ü ^ _{eine speziell für diese}n falls einem Düngemittel, einem Herbizid, Fungizid, 45 se.daß «JJJJTJ^ _Vorrichtung gerichtet ist, um Nematozid und/oder Insektizid. ™* e Möglichkeit auszuschalten.

7. Verwendung nach Anspruch 5 in Damen- «»«jljf^^iiegendi. Erfindung war es daher, binden, Tampons und Windeln. Hie geschilderten Nachteile auszuschalten und ein

so frei fließendes, quellbares, feinteiliges Polymerisat herzustellen. Die Erfindung löst diese Aufgabe

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines frei fließenden, in Wasser quell-

renwachstums erschienen Zur ^wrtediaftbchM _mindestens ein wasserlösliches pulveriges hydro-

Anwendung sind sehr viele Düngemittel Nährstoffe a) mmdestens e ^^ ^_{n Meng{}

Fungizide, Insektizide, Nematozide u. dgl. laufend SLtens^nW pulverigen inerten Füllmittels

verwendet worden. Von besonderem Interesse is em ^«fii die des Polymerisat,

Pflanzenwachstumsmedium, das in der USA-Patent- 6o J^^{n 1}SsAt, daß ein wesentlicher Teil de!

schrift 33 36129 beschrieben ist Dieses Medium SÄ£h7to pulverigen Polymerisats bedeck

besteht vorzugsweise aus Erde und einer feinteiligen, Oberfläche aes puive ₈

wasserunlösUchen, vernetzten Matrix eines polymeren isi, Mischens das Gemisch unte

Alkylenäthers mit der Eigenschaft, erhebliche Mengen b) «»terjo^t ze^ ae feinverteiltei

von Flüssigkeiten aufzunehmen und wieder ataugeben. 6₅ S£^£™£ in e^nSsolchen Menge in Berührun,

Ein Beispiel für ein verntztes Polymerisat ist Poly- Wasserspray^η ^ ^ ^. _fließende]

äthylenoxid, das durch Bestrahlung vernetzt worden Ejgsnto™"halten bleibt und

c) dann das erhaltene Gemisch bis zur Vernetzung Hydroxy-propyl-cellulose, Methyl-ceilulose, Carboxy-

des Polymerisats einer ionisierenden Strahlung methyl-cellulose, Hydroxyäthylcarboxymethyl-cellu-

aussetzt. lose, Hydroxyäthyl-cellulose, Propylenglykol-alginat,

Natrium-alginat, Polyäthylenimin, Polyvinyl-alkyl-

Die erfindungsgemäßen feinteiligen Substanzen sind 5 pyridinium-halogenide, z. B. Polyvinyl-n-butyl-pyrifrei fließende, unlösliche hydrophile Polymerisate, dinium-bromid, Polyprolin, natürliche Stärken, die das Mehrfache ihres Gewichts an Wasser oder Casein, Proteine, Polymethacrylsäure, Polyvinyl-Lösungen von Salz od. dgl. absorbieren können. sulfonsäure, Polystyrolsulfonsäure, Polyvinylamin, Darüber hinaus vermeidet das Verfahren zahlreiche Ammonium - polyacrylate, Hydroxyalkyl - acrylate, Nachteile, die dem früheren Verfahren anhaften. io Hacroxyalkyl-methacrylate, Hydroxyalkoxyalkyl-acry-Zum Eeispiel braucht man keine wäßrige Lösung des late, Hydroxyalkoxyalkyl-methacrylate, Polyäthylen-Polymerisats mit den anhaftenden Schwierigkeiten oxid-Addukte an Ester der Acryl- und Methacryl- und Nachteilen herzustellen. Weiterhin erfordert das säure, Alkoxy-acrylate und -methacrylate, Alkoxy-Verfahren auch kein Entfernen großer Mengen Wasser, alkyl-acrylate und -methacrylate, partiell hydrowie es bei den früheren Verfahren der Fall war. 15 lysierte Polyacrylamide, Poly-4-vinylpyridin, polyWegen der Löslichkeit und der Viskosität ist es merisierte Mono- und Diester von ungesättigten außerordentlich schwierig, beispielsweise wäßrige Lö- Säuren, von Acrylamid und difunktionellen polymerisungen von über 20 Gewichtsprozent eines höher- sierbaren Substanzen, z. B. Dicarbonsäuren, Diestern molekularen Polyäthylenoxids herzustellen, wie solche oder Diamiden u. dgl.

mit Molekulargewichten über 100 000. Die gewöhn- 20 Es muß betont werden, daß die vorliegende Erfin-

lichen Lösungen enthalten 4 bis 8 Gewichtsprozent dung nicht auf die Verwendung nur einer einzigen

Polymerisat, das beim Vernetzen ein ziemlich festes der vorstehend genannten Substanzen beschränkt ist.

Gel bildet. Nach dem Vernetzen muß daher ziemlich Vielmehr können auch Gemische von zwei oder mehr

viel Wasser entfernt werden, bevor das Hydrogel Polymerisater verwendet werden. Es ist ferner möglich,

gemahlen werden kann. Außerdem wird bei dem as Mischpolymerisate der vorgenannten Verbindungen

erfindungsgemäßen Verfahren vermieden, daß ein oder diesen ähnlichen Verbindungen zu verwenden,

trockenes festes Polymerisat einer Bestrahlung ausge- Zum Beispiel können auch Mischpolymerisate von

setzt wird, die mit einem Abbau des Polymerisats ver- Äthylenoxid und geringeren oder größeren Mengen

bunden ist. anderer Alkylenoxide verwendet werden.

Wegen der Anwesenheit eines inerten Füllmittels, 30 Im allgemeinen können zahlreiche, tierische, vegedas das Polymerisat umhüllt, kann eine ausreichende tabilische oder mineralische inerte Füllmittel bei der Merge Wasser dem Polymerisat zugegeben werden, Durchführung der Erfindung verwendet werden. Das uip ein Vernetzen ohne wesentlichen Abbau zu einzige Erfordernis besteht darin, daß diese Füllmittel bewirken. Wegen des Füllmittelüberzuges agglo- die Polymerisatteilchen zu trennen vermögen und merieren auch die klebrigen Teilchen des feuchten 35 das Gemisch frei fließend halten. In der Praxis hat Polymerisats nicht über den Zustand der frei fließenden man beobachtet, daß die besten Ergebnisse erhalten Teilchen hinaus. Die Substanz bleibt jeder Zeit frei werden, wenn ein wesentlicher Teil des Füllmittels fließend, und gegebenenfalls brauchen nur verhältnis- eine Teilchengröße besitzt, die unter der des Polymäßig geringe Mengen Wasser entfernt zu werden. merisats liegt. Dadurch wird sichergestellt, daß die In der Praxis hat man gefunden, daß das Misch- 40 feuchten Polymerisatteilchen rasch mit dem Füllmittel verfahren wesentlich verbessert wird, wenn das Füll- überzogen und von einem Aneinanderkleben bewahrt mittel zuerst mit einem Teil der Wassrmenge vor dem werden. Vorzugsweise müssen mindestens 50 % des Inberührungbringen mit dem Polymerisat vermischt Füllmittels eine geringere Teilchengröße als das PoIywird. Während danach das Mischverfahren in der Stufe merisat aufweisen. Im allgemeinen liegen mindestens b) fortgesetzt wird, wird die restliche Menge Wasser 45 90% des Polymerisats in einer Teilchengröße unter zugegeben. Diese dem Füllmittel zugegebene Wasser- 0,84 mm vor. Im allgemeinen haben etwa 90% der menge darf jedoch nur so hoch sein, daß das Füllmittel feuchten vermischten Teilchen einen Durchmesser in einem frei fließenden Zustand verbleibt. Die dem unterhalb 1,6 mm.

Füllmittel anfangs zugegebene Wassermenge kann Beispiele von Füllmitteln sind unter anderem

natürlich mit der Natur des Füllmittels variieren. 50 pulveriges Holz und pulverige Holzprodukte, wie HoIz-

Im allgemeinen können bis zu 50 Gewichtsprozent mehl, Zellstoff-Fasern, Baumrinde, Celluloseflocken,

und höher des Gesamtgwichts an Wasser mit dem Baumwoll-Linters u. dgl., mineralische Füllstoffe,

Füllmittel vor dem Vermischen des Füllmittels mit wie Perlit, synthetische Füllmittel, wie Nylonflocken,

dem Polymerisat vermischt werden. Rayonflocken u. dgl., ferner Diatomeenerde, Schlacke,

Wie vorstehend angegeben worden ist, wird erfin- 55 Talkum, Ton, Flugasche, Kohlenstaub, Magnesiumdungsgemäß wenigstens ein wasserlösliches oder silicate, Düngemittel oder deren Gemische,
hydrophiles Polymerisat verwendet. Es können zahl- Es muß betont werden, daß, wie in den Beispielen reiche Polymerisate verwendet werden. Die einzige angegeben ist, die Verhältnisse von Wasser, Füllmittel Begrenzungliegtdarin.daßsiein Gegenwart von Wasser und Polymerisat voneinander abhängig sind. In der vernetzbar sein müssen, um ein im wesentlichen 60 Praxis hat man beobachtet, daß, wenn das Polymerisat unlösliches Gel zu bilden, das reversibel Flüssigkeiten und das Füllmittel in gleichen Mengen vorliegen aufnehmen und abgeben kann. Beispiele für erfindungs- und Wasser nur soviel zugegeben wird, daß das gemäß verwendbare Polymerisate sind: Gemisch in einer frei fließenden Teilchenform ver-

Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon, Polyacryl- bleibt, dieses Gemisch bei der Bestrahlung im wesent-

amid, anionisches Polyacrylamid, Polyvinylalkohol, 65 liehen vollständig unlöslich werden kann. Obwohl

Maleinsäureanhydrid - Vinylether- Mischpolymerisate, gleiche Mengen von Polymerisat und Füllmittel

Polyacrylsäure, Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Misch- bevorzugt sind, kann das Verhältnis in Abhängigkeit

polymerisate, Polyvinyläther, Dextran, Gelatine, des verwendeten besonderen Polymerisats, des Füll-

5 6

mittels oder vom gewünschten Verwendungszweck des beigefügt werden, das auf das Gemisch gesprüht wird. Endproduktes im weiten Grenzen variieren. Zum Es ist z.B. festgestellt worden, daß Polyäthylen-Beispiel kann das Verhältnis von Polymerisat zu imine ausgezeichnete Stabilisatoren sind. Diese VerFüllmittel von etwa 1: 9 bis etwa 9:1 reichen. Ein bindungen sind Polymensate, die aus Athylenimm bevorzugter Füllmittelbereich beträgt etwa 40 bis 5 hergestellt worden sind und die eine größere Menge 60 Gewichtsprozent des Gemisches. der wiederkehrenden Einheit
Es ist auch, beobachtet worden, daß das Gemisch _r

aus dem hydrophilen Polymerisat, Wasser und dem ~Γ^Nil ~^u"² ^ⁿ* J

pulverigen inerten Füllmittel wesentlich frei fließender und weniger zusammengeballt hergestellt werden kann, wenn wenigstens ein Teil des inerten Füllmittels durch analysenreines Tricalciumphosphat, Ca₃(PO₄)₂

m yphilen Plymerisat, Wasser und d ΓJ

pulverigen inerten Füllmittel wesentlich frei fließender _{und dne inge Menge} der wiederkehrenden Einheit und weniger zusammengeballt hergestellt werden io

kann, wenn wenigstens ein Teil des inerten Füllmittels Γ CH₂ — CH₂ —j

ersetzt wird. Wie aus Beispiel 57 ersichtlich ist, wenn

-N

^CH₂-CH₂-J-

das gesamte Holzmehl durch analysenreines Tricalciumphosphat ersetzt worden ist, war die Substanz 15

während des Vermischens ausgesprochen irei fließend enthalten. Bei der praktischen Anwendung sind

und frei von Zusammenballungen. Das Gemisch Polyäthylenimine mit Molekulargewichten von etwa

fühlt sich sehr trocken an und verdichtet sich nicht so 10 000 bis etwa 100 000 besonders günstig bei vorliegen-

leicht, als wenn es mit Holzmehl allein vermischt wird. der Erfindung zu verwenden. Besonders bevorzugt sind

Die Verwendung von technischem Tricalciumphosphat ao Polyäthylenimine mit Molekulargewichten von etwa

an Stelle des gesamten Holzmehls liefert keine' zu- 20 000 bis 80 000. Diese Polymerisate werden nach

friedenstellenden Ergebnisse. Es kann jedoch an Stelle in der Literatur bekannten Verfahren hergestellt und

eines Teils des Holzmehls eingesetzt werden. Um eine sind im Handel erhältlich.

wertvolle Verbesserung beim Vermischen zu erhalten, Bei der praktischen Durchführung wird der PoIy-

hat man gefunden, daß wenigstens 0,5 Gewichts- 35 äthylenimin-Stabilisator in einer für die Stabilisierung

prozent Füllmittel durch analysenreines oder techni- ausreichenden Menge verwendet. Unter dem Ausdruck

sches Tricalciumphosphat ersetzt sein sollten. Versuv-he »stabilisierende Menge« in der Beschreibung und in den

zur Herstellung von Gemischen unter Verwendung Ansprüchen soll diejenige Menge Polyäthylenimin

anderer Calciumsalze liefern keine Verbesserung verstanden werden, die, wenn sie mit dem Polymerisat

hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften der 30 vermischt ist, die Abbaugeschwindigkeit gegenüber

Mischung. dem nicht stabilisierten Polymerisat herabsetzt. Es

Die Menge des zugefügten Wassers braucht nur ist festgestellt worden, daß bereits etwa 0,01 Gewichtsgering zu sein, d. h., sie muß ausreichend sein, daß prozent, bezogen auf das feste Polymerisat, wirksam das Polymerisat beim Bestrahlen im wesentlichen das Polymerisat gegen einen Abbau stabilisieren. Der vollständig unlöslich wird. Wie vorstehend angegeben 35 Bereich von etwa 0,2 bis 3,0 Gewichtsprozent wird worden ist, darf die Menge nur so hoch sein, daß das bevorzugt. Gegebenenfalls können auch Polyäthylen-Gemisch in einer frei fließenden Teilchenform ver- imin-Konzentrationen von über 50 Gewichtsprozent bleibt. Wenn das Endprodukt als Absorptionsmittel verwendet werüen.

verwendet werden soll, ist es erwünscht, das Wasser Die wasserunlöslichen hydrophilen vernetzten PoIy-

auf einem Minimum zu halten, um eine erforderliche 4° merisate werden dadurch hergestellt, daß das Gemisch

Entwässerungsstufe zu vermeiden oder auf ein Mini- einer ausreichenden ionisierenden Bestrahlung unter-

mum herabzusetzen. Im allgemeinen kann der worfen wird, um das Polymerisat zu vernetzen und

Wassergehalt etwa 15 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen unlöslich zu machen, wobei sich ein wasserunlösliches

auf das Gemisch von Polymerisat und Füllmittel, hydrophiles Endprodukt bildet. Der hier verwendete

betragen. Bei einigen Anwendungsgebieten kann es 45 Ausdruck »ionisierende Bestrahlung« bedeutet eine

erwünscht sein, ein Endprodukt mit einem höheren Bestrahlung von ausreichender Energie, um eine

Wassergehalt zu haben, und in derartigen Fällen kann elektronische Anregung und/oder Ionisierung bei den

die Menge überschritten werden. Polymerisatmolekülen zu bewirken, doch darf sie

Die zusammen mit den Füllmitteln verarbeiteten nicht so hoch sein, daß sie auf die Atomkerne wirkt, erfindungsgemäßen feinteiligen, frei fließenden, un- 50 Übliche Quellen für eine geeignete ionisierende löslichen, quellbaren Polymerisate können auch eine Bestrahlung sind /9-Strahlen erzeugende radioaktive Vielzahl von Zusätzen enthalten. Zum Beispiel können Isotope, wie Co*⁰ und Cs¹³·, verbrauchte Kernbrennvor einer Bestrahlung Vernetzungsbeschieuniger, wie elemente, Röntgenstrahlen, wie sie von üblichen Methylen-bis-acrylamid, zugefügt werden. Gegebenen- Röntgenapparaturen erzeugt verden, und Elektronen, falls können auch zahlreiche Stabilisatoren, Disper- 55 wie sie mittels eines Van de Graaffschen Beschleunigers, giermittel, Farbstoffe, Pigmente, Verdünnungsmittel eines linearen Elektronenbeschleunigers, eines Res ου. dgl. verwendet werden. Wenn die pulverigen Poly- nanztransformators od. dgl., erzeugt werden,
merisate als Bodenverbesserungsmedien verwendet Eine geeignete ionisierende Bestrahlung zur Anwerden, können sie auch mit Netzmitteln, grenz- Wendung gemäß vorliegender Erfindung hat im allgeflächenaktiven Verbindungen, Düngemitteln, Harn- 60 meinen eine Energie im Bereiche von etwa 0,05 bis stoff, Herbiziden, Fungiziden, Nematociden, Insekti- etwa 20 MeV.

ziden, Bodenbeeinflussungsmitteln u. dgl. vermischt Die Bestrahlung des nichtvernetzten, wasserlöslichen

werden oder diese enthalten. Obwohl die meisten dieser Polymerisats kann in Luft, unter vermindertem Druck

Substanzen erst nach der Herstellung der feinteiligen oder in Gegenwart verschiedener Gase durchgeführt

Substanzen zugegeben werden dürften, könnten sie 65 werden. Es können die üblichen Verfahren angewendet

auch während der Vermischungsstufe beim erfindungs- werden, um das Polymerisat mit der ionisierenden

gemäßen Verfahren zugesetzt werden. Wenn z. B. Bestrahlung in Berührung zu bringen. Geeignete

ein Stabilisator gewünscht ist, kann er dem Wasser Verfahren sind dem Fachmann wohlbekannt.

Das wasserlösliche Äthylenoxidpolymerisat hat vor der Bestrahlung gewöhnlich ein Molekulargewicht, das einer reduzierten Viskosität des Polymerisats von etwa 0,5 bis 75 und höher, vorzugsweise von etwa 1 bis 60, entspricht oder das einer Viskosität einer wäßrigen Lösung des Polymerisats bei 25⁰C von etwa 225 cP, gemessen an einer 5gewichtsprozentigen Konzentration, bis etwa 12 000 cP und höher, gemessen an einer 1 gewichtsprozentigen Konzentration, entspricht.

Die erfindungsgemäß hergestellten frei fließenden, quellbaren, hydrophilen Polymerisate sind auf zahlreichen Anwendungsgebieten vorteilhaft. Zum Beispiel können die Endprodukte große Mengen wäßrige Flüssigkeiten enthalten oder, wenn sie trocken sind, absorbieren und sind deshalb vorteilhaft als Absorptionsmedien in absorbierenden Wegwerfarlikeln, auf landwirtschaftlichen Anwendungsgebieten, z. B. zum Zurückhalten der Feuchtigkeit, u. dgl. Die Endprodukte sind besonders interessant als Absorptionsmedien in Windeln. Damenbinden oder Tampons.

Die erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate sind besonders vorteilhaft, weil sie die Fähigkeit besitzen, sehr große Mengen Wasser aufzunehmen, und zwar die 25- bis lOOOfache Menge ihres Trockengewichts. Darüber hinaus sind sie, außer daß sie die Eigenschaft besitzen, große Mengen Wasser zu absorbieren, in Wasser unlöslich, und zwar ungeachtet der Temperatur, und halten Flüssigkeiten, Lösungen lind Suspensionen zurück. Im allgemeinen sind die Endprodukte wertvoll zur Steigerung der Absorptionsfähigkeit bekannter oder im Handel erhältlicher Wegwerf artikel.

Zvm Eeispiel können die Hydrogele in solche Windeln eingearbeitet werden, wie sie in den USA-Patentschriften 27 88 003, 28 60 637, 33 06 293 und 26 67168 beschrieben sind. In der gleichen Weise können sie in solche Tampons oder Damenbinden eingearbeitet werden, wie sie in den USA-Patentschriften 31 21 427 oder 30 70 095 beschrieben sind. Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

453 g Holzmehl einer solchen Teilchengröße, daß nicht mehr als 0,5 % von einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,15 mm und nicht mehr als 4% von einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,1 mm zurückgehalten werden, und 453 g eines Polyäthylenoxids, das unter dem Warenzeichen »Polyox« vcm Typ »WSR-301« verkauft wird, werden in einen Zwillingstrommelmischer für Flüssigkeiten und Feststoffe vcm Typ Patterson—Kelly LS 16 eingespeist. Während etwa 45 Minuten werden 1300 ml Wasser mit einem Gehalt von 14 ml einer 33%Jg^en wäßrigen Lösung eines Polyäthylenimins in den rotierenden Mischer durch eine Hohlwelle gesprüht, die mit dem Mischer verbunden ist. Das Gemisch in dem Mischer absorbiert das Wasser, und es verbleibt ein frei fließendes Pulver oder Granulat Es tritt eine geringe Menge Agglomerat mit einem Durchmesser von 1,6 bis 6,35 mm auf.

Das derart erzeugte Granulat wird auf ein sich bewegendes Förderband gebracht und läuft durch eine Strahlung von 1,5 MeV aus einem Van de Graaffschen Elektronenbeschleuniger. Die absorbierte Strahlendosis in der Substanz beträgt etwa 0,25 Megarad.

Das bestrahlte Pulver läßt man durch Stehen be¹ Raumtemperatur trocknen. Wenn es trocken ist, sind 83% des erhaltenen Pulvers in einem Gemisch von 90 Teilen Methanol und 10 Teilen Wasser unlöslich. Das trockene Pulver absorbiert die 16- bis 25fache Menge des Eigengewichts, wenn es in Wasser gequollen wird.

Andere Proben der Substanz aus dem gleichen Mischungsansatz werden mit Dosierungen von 0,1 bis

ίο 1,0 Megarad bestrahlt. Die unlösliche Fraktion liegt im Bereich von 74 bis 83,7 % und die Wasserabsorptionskapazität beträgt etwa das 12,8- bis 22fache des Trockengewichts.
Die mit 0,25 Megarad bestrahlten Proben werden bei Wachstumsversuchen mit Tomatenpfianzen verwendet. Tomatensarnen wird zum Keimen gebracht und in Sand oder einem 0,25% des vorgenannten Gemisches enthaltenden Sand aufgezogen.
Bei den Versuchen, bei denen beide Typen die gleiche Menge Wasser und Nährstoffe erhalten, sind die in Sand plus Hydrogel aufgezogenen Tomatenpflanzen nach 2 Monaten doppelt so kräftig wie die anderen Pflanzen. Bei Versuchen, bei denen alle Töpfe bei einem konstanten Wassergehalt gehalten werden, verbrauchen die Pflanzen in der Sand-Hydrogel-Mischung 15 bis 40% weniger Wasser und sind um 25% kräftiger.

ι e i sp i el 2

Die nach Beispiel 1 hergestellte Substanz wird in einem verschlossenen Behälter in einer Stickstoffatmosphäre bestrahlt. Bei der gleichen Dosierung wird ein höherer Gehalt an unlöslicher Substanz erhalten, wie aus der nachstehenden Tabelle I hervorgeht, ι

Tabelle I

Dosis Gehalt an unlöslicher Substanz in Prozent

(Megarad) in der Gel-Fraktion

Bestrahlung in Luft Bestrahlung in N,

1,0	54,1	78,1
«0,2	58,3	85,1
0,3	83,7	85,7
0,6	76,8	88,0
1,0	65,2	92,1

Es ist ersichtlich, daß sie Bestrahlung praktisch unter Ausschluß von Sauerstoff größere Mengen unlöslicher Substanz liefert, d. h., daß die Endprodukte stärker vernetzbar sind.

Die »unlösliche Substanz« enthält das Füllmittel. Der Ausdruck »Gel-Fraktion« bedeutet, daß der Füllmittelgehalt (gewöhnlich 50%) abgezogen worden ist und daß sich daher dieser Ausdruck auf den Anteil des ursprünglich löslichen Polymerisats bezieht, der unlöslich geworden ist.

Beispiel 3

Es wird das gleiche Verfahren wie im vorstehenden Beispiel angewendet, jedoch mit der Ausnahme, daß 680 g Polyvinylalkohol und 680 g Holzmehl mit etwa 21 Wasser vermischt werden. Nach einer Bestrahlung mit Dosierungen von 0,1 bis 1,0 Megarad zeigen die

609519/473

Proben Wasserabsoptionskapazitäten des 3- bis 18fachen ihres Trockengewichts.

Beispiele 4 bis

In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wird Polyäthylenoxid mit verschiedenen anderen Füllmitteln vermischt. Alle Gemische werden in dem im Beispiel 1 beschriebenen Zwillingstrommelmischer hergestellt. Für die Zugabe des Wassers sind etwa 30 Minuten erforderlich. Wenn nichts anderes erwähnt ist, wird ein Polyäthylenoxid des Typs »WSR-301« verwendet.

Während des Vermischens wird ein Polyäthylenimin, das unter der Typenbezeichnung 1000 von der Firma Dow Chemical Company verkauf wird, als eine 33°/oige wäßrige Lösung in einer Menge zugegeben, die 1% des Polyäthylenoxids äquivalent ist, wenn nichts anderes vermerkt worden ist. Die Bestrahlungen werden mit 1,5 MeV-Elektronen durchgeführt, wenn nichts anderes vermerkt ist. Bei Beispiel 39 wird

Tabelle II

Polyäthylenoxid-Füllmittel-Wasser-Gemische Methylen-bis-acrylamid in einer Menge zugegeben, die 2% des Polyäthylenoxids äquivalent ist. »Solka Floc« sind im Handel erhältliche Celluiosefasern der Firma Brown & Company. Im Beispiel 16 wird die Bestrahlung in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Im Beispiel 18 wird ein Polyäthylenoxid eines koagulieren Grades verwendet, während im Beispiel 19 Hydroxy-äthyl-cellulose eingesetzt wird. Polyvinylalkohol wird in den Beispielen 23, 24 und 36 verwendet.

ίο Die Ergebnisse der Beispiele 26 und 29 bis 31 sind ungünstig, da zu wenig Wasser verwendet worden ist. Im Beispiel 27 ist eine Strahlendosis von 5 Megarad als erfolgreich betrachtet worden, während im Beispiel 28 nur 0,5 Megarad fehlschlagen. Beispiel 37 enthält 2% Harnstoff und Beispiel 38 10% Stärke, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats. Beispiel 39, bei dem Ammonium-polyacrylat verwendet wird, zeigt die Verwendung eines Polyelektrolyten. Die verwendeten Füllmittel und die erhaltenen Ergebnisse

so gehen aus der Tabelle 11 hervor.

Bei	Poly	Füllmittel (F)	Wasser	P/F/W-	Strahlendosis	Wasser	Gelgehalt
spiel	äthylen		(W)	Verhältnis		kapazität,	in Prozent
	oxid (P)					bezogen auf
						das Gesamt
	g	g Art	ml		Megarad	gewicht

975
680
680
227
227
453

10 680

11 680

12 453

13 680

14 680

15 453

16 680

17 680

18 680

19 680

385 680 680 453 453 453 680 680 453 680 680 172 680 680 680 680

(Hydroxyäthyl-
cellulose)

20 453 453

21 680 227

22 227 680

23 680 680 (Polyvinylalkohol)

24 680 680 (Polyvinylalkohol)

25 680 680

»Solka-Floc«

Zellstoff-Flocken

Holzmehl (Tanne)

desgl.

Cellulose-Flocken

Holzmehl (Tanne)

»Solka-Floc« BW

Cellulose-Flocken

Holzmehl (Tanne)

Zellstoff-Flocken

Holzmehl (Tanne)

Baumwoll-Linters

desgl.

Holzmehl

Holzmehl desgl.

907 2000 2000 1724 1134 1315 2000 2000 1400 2000 2000 1450 2000 2000 4082 4082 1/0,4/0,93

1/1/2,9

1/2/7,5

1/2/4,9

1/1/2,9

1/1/3,1

1/1/2,94

1/1/2,9

1/0,38/3,2

1/1/2,9

1/1/5,9

1/1/3,2

1/0,3/2,95

1/3/7,5
2087

1/1/2,9

1/1/3,4

0,01 bis 0,8
0,1 bis 0,95
0,1 bis 0,95
0,1 bis 1,0
0,1 bis 1,0
0,1 bis 1,0
0,25

0,2 bis 0,8
0,2 bis 0,6
0,1 bis 0,6
0,1 bis 0,6
0,1 bis 0,6
0,01 bis 0,3
0,25

0,08 bis 1,0
0,1 bis 2,0

0,1 bis 0,6
0,1 bis 0,6
0,1 bis 0,6

(keine Bestrahlung)

21 bis 37 0 bis 73 13 bis 46 0 bis 86 11 bis 31 24 bis 84

10 bis 20 13 bis 22 25
16 bis 20

16 bis 22

17 bis 25 20 bis 31 26 bis 28 19 bis 35 24

13 bis 25 6 bis 12

15 bis 23 22 bis 36 10 bis 13

zuviel
Wasser

54 bis 81 48 bis 84 55

59 bis 82 54 bis 72 39 bis 72

35 bis 71

36 bis 63 29 bis 79

36 bis 88 82 bis 85

20 bis 68 29 bis 74 12 bis 72

0,1 bis 1,0 3 bis 4

0,1 bis 1,0

3 bis 18 (46% Gel)

11 12

Tabelle II (Fortsetzung)

Bei	Poly	Füllmittel (1)	Wasser	P/F/W-	Strahlendosis	Wasser	Gehalt an
spiel	äthylen		(W)	Verhältnis		kapazität,	Unlös
	oxid (P)					bezogen auf	lichem,
						das Gesamt	bezogen auf
						gewicht	das Gesamt
							gewicht in
	g	g Art	ml		Mcgarad		Prozent¹)

26 680 680 Holzmehl der

Eastern White-Kiefer

27 680 680 desgl.

28 680 680 desgl.

29 136 1225 desgl.

30 136 1225 desgl.

31 136 1225 desgl.

32 136 1225 desgl.

33 136 1225 desgl.

34 1225 136 desgl.

35 1225 136 desgl.

680 Holzmehl

1/1/0,1

1/1/0,2

1/1/0,3

1/9/0,5

1/9/1

1/9/1,5

1/9/11,5

1/9/14,7

1/0,11/0,33

1/0,11/0,74

1/1/2,9

0,5 bis 5,0 4,3 bis 5,0 42 bis 44

0,5 bis 5,0 5,2 bis 5,8 44 bis 50

0,5 bis 5,0 5,3 bis 7,2 49 bis 53

0,5 bis 5,0 5,8 bis 6,2 80 bis 83

0,5 bis 5,0 5,2 bis 5,8 79 bis 83

0,5 bis 5,0 6,1 bis 6,5 80 bis 82

0,5 bis 5,0 7,7 bis 9,7 87 bis 91

0,5 bis 5,0 7,9 bis 9,8 87 bis 90

0,5 bis 5,0 6,4 bis 8,8 23 bis 28

0,5 bis 5,0 12,9 bis 46 bis 56 15,7

0,5 bis 5,0 4,3 bis 9,4 49 bis 90²)

36 680

(Polyvinylalkohol)

680
680

453

(Ammoniumpolyacrylat)

*) In den Beispielen 26 bis 39 ist der Gehalt an Unlöslichem an Stelle des Gelgehalts angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht. ²J In Beispiel 36 ist der Gehalt an Unlöslichem in reinem Wasser anstatt in einem Methanol-Wasser-Gemisch gemessen worden.

680 680 453

desgl. desgl. desgl.

2313	1/1/3,4	0,5	bis	5,0	12,8 bis 21	80	bis	90
2000	1/1/2,9	0,5	bis	5,0	14 bis 20	80	bis	88
1315	1/1/2,9	0,5	bis	5,0	17 bis 97 oder darüber	64	bis	90

Beispiel

4,08 kg Polyäthylenoxid des Typs »WSR-301« und 4,C8 kg Tannenholzmehl werden in einen »Littleford Lodige model FM 130«-Mischer gegeben, der mit Riihrblättern und gegebenenfalls schnellaufenden Schnitzelmessern ausgerüstet ist. In etwa 30 Minuten werden zu dem Gemisch durch eine Sprühdüse 121 Wasser mit einem Gehalt von etwa 50 g PoIyäthylenimin gegeben. Das Granulatgemisch wird mit Dosierungen im Bereich von 0,1 bis 0,5 Megarad bestrahlt. Das Endprodukt enthält 46 bis 70% Unlösliches. Die Wasserabsorptionskapazität beträgt das 17- bis 21fache des Trockengewichts.

Beispiele 41 bis 53 In gleicher Weise wie im vorstehenden Beispiel werden größere Mengen hergestellt. Alle Ansätze werden in dem im Beispiel 40 erwähnten Mischgerät hergestellt. Die für die Wasserzugabe erforderliche Zeit beträgt etwa 10 bis 20 Minuten. Wenn nicht anders angegeben, wird 1 % Polyäthylenimin, bezogen auf das Polyäthylenoxid, zugegeben. Wenn nicht anders angegeben, wird Polyäthylen des Typs »WSR-301« verwendet. Alle Ansätze werden mit 1,5-MeV-Elektronen bestrahlt. Im Beispiel 48 werden Füllmittel und Wasser stufenweise zugegeben. Beispiel 52 veranschaulicht die Verwendung eines Füllmittelgemisches.

Die verwendeten Füllmittel und die erhaltenen Ergebnisse sind aus der Tabelle ΙΠ ersichtlich.

Tabelle ΙΠ
Polyäthylenoxid-Füllmittel-Wasser-Gemische

Bei	Poly	Füllmittel (F)	Wasser	P/F/W-	Strahlendosis	Wasser	Gelgehalt
spiel	äthylen		(W)	Verhältnis		kapazität,	in Prozent
	oxid (P)					bezogen auf
						das Gesamt
	g	g Art	ml		Megarad	gewicht

41 4082 4082 Holzmehl (Tanne) 12 1/1/2,95 0,1 bis 0,5

42 4082 4082 »Solka-Floc« »SW 40« 12 1/1/2,95 0,1 bis 0,6

43 4082 4082 Holzmehl (Tanne) 12 1/1/2,95 keine

17 bis 23 24 bis 27

Wasser zu

schnell

zugegeben

46 bis 70 26 bis 69

Tabelle III

Polyäthylenoxid-Füllmittel-Wasser-Gemische (Fortscl7nng)

Bei	Poly	Füllmittel (F)	Art	Wasser	I	14	J	12	P/F/W-	Strahlendosis	Wasser	Gelgehalt
spiel	äthylen		desgl.	(W)	Verhältnis		kapazität,	in Prozent
	oxid (P)		Zellstoff-Flocken \ »Solka-Floc« f				bezogen auf
			Zellstoff-Flocken				das Gesamt
	g	g	desgl.	ml		Megarad	gewicht
44	8165	8162	desgl.	22	1/1/2,7	0,25	24
45	8165	2727 1361		22	1/0,5/2,65	keine	zu viel Wasser
46	4082	4082	Kieselgur	12	1/1/2,94	0,15 bis 0,25	23 bis 24	47 bis 62
47	3400	3400	Holzmehl (Tanne)	12	1/1/3,54	0,1 bis 0,2	21 bis 24	45 bis 63
48	4082	5900	desgl.	4+6,8	1/1,45/3,4	0,1 bis 0,2	20	34 bis 60
				+7,2
49	4082	4082		9,5	1/1/2,33	0,1 bis 1,0	4 bis 26	25 bis 57
50	4536	4536		12	.11/1/2,6	0,25	21	50
51	6804	6804		18,6	\l/l/2,75	keine	Beschik-
			ί Holzmehl der				kung für
			i Eastern White-Kie^fer				den
			(Kieselgur				Mischer
			Holzmehl				zu schwer
52	4536	4536
		907
			1/1,2/3,1	0,25 bis 0,3	21 bis 23	50 bis 54
53	4536	4536	1/1/2,6	0,25	21	36

45

Beispiel 54

In den im Beispiel 40 genannten Mischer werden 6,8 kg Holzmehl von Douglas-Tannenholz gegeben. Der Mischer wird in Bewegung gesetzt, und dann werden 3,171 Wasser mit einem Gehalt an 0,8°-f, Polyäthylenimin zugegeben und während etwa 10 Minuten vermischt. Danach werden 6,80 kg Polyäthylenoxid des Typs »WSR-301« zugegeben, das Mischen fortgesetzt und danach weitere 13,8 1 Wasser mit dem vorgenannten Gehalt an Polyäthylenimin zugefügt. Das erhaltene Gemisch hat wesentlich weniger Klumpen (Agglomerate mit einem Durchmesser größer als 6,35 bis 12,7 mm) als die gemäß Beispiel 40 hergestellten typischen Gemische.

Beispiel 55

680 g Holzmehl von Douglas-Tannenholz werden in den im Beispiel 1 erwähnten Zwillinstrommelmischer gegeben. Dann werden etwa 11 Wasser und danach 680 g Polyäthylenoxid des Typs »WSR-301« zugegeben. Das Mischen wird fortgesetzt und ein weiterer Liter Wasser zugefügt. Das erhaltene Gemisch hat wesentlich weniger Klumpen (Agglomerate mit Durchmessern über 6,35 bis 12,7 mm) als das gemäß Beispiel 1 hergestellte typische Gemisch.

Seispiel 56

Entsprechend den Angaben im Beispiel 3 wird ein Gemisch hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß ein für Gartenbauzwecke geeigneter Perlit, der unter der Bezeichnung »Perl-Gro« von der Firma W. R. Grace verkauft wird, an Stelle von Holzmehl verwendet wird. Das Gemisch ist etwas klumpiger, klebriger und weniger frei fließend als das mit Holzmehl erhaltene Produkt. Es werden wesentlich mehr Klumpen mit einem Durchmesser über 6,35 mm. und sogar über 12,7 mm gebildet. Dies liegt jedoch wahrscheinlich daran, daß der Perlit verhältnismäßig weniger feine Teilchen enthält. Das Gemisch konnte jedoch behandelt und mit etwa 0,5 Megarad bestrahlt werden. Da; erhaltene Hydrogel hat die folgenden Eigenschaften:

Wasserkapazität: 23,7,
Unlösliches:

Die Siebanalyse des Perlits zeigt die folgender Ergebnisse:

Siebanalyse

Teilchengröße

55 Prozent der Probe

über 2 mm	0,8
0,84 bis 2,0 mm	36,1
0,6 bis 0,84 mm	17,1
0,45 bis 0,6 mm	12,8
0,25 bis 0,45 mm	15,9
0,2 bis 0,25 mm	4,4
unter 0,2 mm	13,0
	Beispiel 57

Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 wird eir Gemisch hergestellt aus folgenden Bestandteilen

1. 907 g Polyäthylenoxid,

2. 907 g analysenreines Tricalciumphosphat,
Ca₃(PO₁)Ji, der Firma Matheson Coleman and Bell Company an Stelle von Holzmehl.

3. Etwa 2,61 Wasser mit einem Gehalt an 18 § Polyäthylenimin.

Ein geringer Anteil wird auf das Füllmittel gesprüht, dann wird das Polyäthylenoxid zugefügt. Schließlich wird der Rest der Lösung zugegeben.

Während des MiSchens ist rinc dinnUrh

15 16

sprechen frei fließend und irei von Agglomerated Es aufzutreten beginnt. Bei einer Mischung mit Holzmehl

bilden sich praktisch keine Agglomerate mit einem allein verursacht die Zugabe von etwa 600 ml zusätz-

Durchmesser über 1,6 bis 3,175 mm. Das Gemisch lichem Wasser eine vollständige Agglomerierung des

fühlt sich sehr trocken an und verdichtet sich nicht so Gemisches. Demzufolge unterstützt das Calcium-

leicht, als wenn es mit Holzmehl vermischt ist. 5 phosphat wesentlich das Mischverfahren. Eine Probe

Nach einer Bestrahlung bei etwa 0,20, 0,25 und des 31 Wasser enthaltenden Gemisches wird mit etwa

0,4Megarad weisen Proben des Gemisches die 0,4Megarad bestrahlt. Die Probe hat die 21fache

folgenden Eigenschaften auf: Wasserkapazität und 84% Unlösliches.

Bei 0,2 Megarad: 21.8fache Wasserkapazität, P^ vorgenannte Versuch wird wiederholt jedoch 617 V Unlösliches ^{lo mit} Ausnahme, daß nur 1% Holzmehl durch bei 0,25 Megarad: 2Ufache Wasserkapazität, Calciumphosphat ersetzt wird Eine Verbesserung 63 7*/ Unlösliches und ^{bei den} phy^sikauscnen Eigenschaften des Gemisches bei 0,4 Megarad: 19',7fa°che Wasserkapazität, g S^, ^DOch erkennbar obwohl eine geringe (ΐοηο/ TTninci.vh« Menge Klumpen und Agglomerate auftritt. Die ο?,υ/₀ umusucnes. ^ Bestrahlung einer Probe mit ungefähr 0,4 Megarad Das gleiche Verfahren wird mit den nachstehenden liefert eine 20fache Wasserkapazität und 81 % UnBestandteilen durchgeführt: lösliches.

a) 453 g Polyäthylenoxid, 453 g CaCO₃, 9 g Poly- ^Auf ^^mrid dieses Versuchs wird als wertvolle äthylenimin und etwa 1,81 Wasser; ^unter^ ,^Grenze. ^fuf Verbesserungen bei Gemischen

b) 907 g Polyäthylenoxid, 453 g zweibasisches CaI- ²⁰ .^mit Calciumphosphat ein ungefähr 0,5°/_oiger Ersatz ciumphosphat und 453 g Holzmehl der Eastern festgestellt.

White-Kiefer, 18g Polyäthylenimin und etwa Beispiel 59
2 61 Wasser *

c) 907 g Polyäthylenoxid, 907 g Gips (CaSO₇ -2 H₂O), ®^e*^dem ^V?^SUchA S?^"^' °^{b ein} T^T" 18 g Polyäthylenimin und etwa 2,61 Wasser! * &™^ά ^{vom 1}^ ^^i¹« ^oder verwandterer-

bindungen verbesserte Mischungen ergeben, sind die

Bei keinem dieser drei Beispiele wird irgendeine nachstehenden Versuche durchgeführt worden. Alle

Verbesserung bei den physikalischen Eigenschaften zeigen schlechte Ergebnisse.

der Gemische festgestellt. Die Zugabe von 13,6 g »Cab-O-Sil« vom Typ 5M5,

_R . . 30 nachdem 2600 ml Wasser in einem Normalgemisch

B e ι s ρ ι e 1 58 wie im Beispiel 3 zugegeben worden sind, gestattet

Das Verfahren des Beispiels 55 wird wiederholt, keine Zugabe signifikanter Mengen Wasser ohne

jedoch mit der Ausnahme, daß 10 Gewichtsprozent Klumpenbildung.

Holzmehl durch die gleiche Gewichtsmenge techni- Es wird versucht, ein Gemisch mit 68Og PoIy-

sches Tricalciumphosphat der Firma Matheson CoIe- 35 äthylenoxid, 612 g Holzmehl und 68 g eines sehr

man and Bell ersetzt wird. Insbesondere werden 680 g feinen Siliciumdioxids (»Sub-Micron-Silica«) herzu-

Polyäthylenoxid, 612 g Holzmehl der Eastern White- stellen. Nach der Zugabe von 21 Wasser wird das

Kiefer und 68 g Calciumphosphat zusammen mit. Gemisch stark klumpig (der 16. bis 32. Teil des

21 Wasser eingesetzt, das 14 g Polyäthylenimin ent- Gemisches hat Agglomerate von 6,39 bis 19,05 mm),

hält. Etwas Wasser wird dem trockenen Füllmittel- 40 η · · 1 ήίϊ

gemisch zugegeben. Dann wird das Polyäthylenoxid Beispiel ou

zugesetzt. Die Feststoffe werden vermischt, und dann Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Sub-

wird die Wasserzugabe fortgesetzt. Nach der Zugabe stanzen zu zeigen, werden Windeln in V₈ der normalen

der normalen 21 Wasser fühlt sich das Gemisch Größe hergestellt: Eine Windel enthält 7 g Cellulose-

trccken an, hat wenig Klumpen über 3,175 mm und 45 watte als Absorptionsmittel, eine andere 4,15 g

in ungewöhnlich frei fließend. Eine kleine Probe wird Cellulosewatte und 0,9 g eines aus gleichen Mengen

entnommen und mit etwa 0,4 Megarad bestrahlt. Polyäthylenoxid und Holzmehl hergestellten frei

Die Probe hat eine 22fache Wasserkapazität mit einem fließenden Polymerisats. Auf jede Windel werden

Gehalt an 80,5% Unlöslichem. 54 ml Wasser gegossen. Nach 30 Minuten läßt man

Da sich das Gemisch gut verarbeitet, wird mehr 50 das überschüssige Wasser abtropfen. Die Windel

j Wasser zugegeben. Es ist möglich, zusätzlich 11 ohne das Polymerisat absorbiert nur 6,8 ml, während

Wasser zuzugeben, bevor eine Agglomeration zu die Windel mit dem erfindungsgeinäßen Polymerisat

Klumpen von 3,175 bis 6,35 mm oder sogar 12,7 mm 8,5 ml absorbiert.

Claims

1 Wk Ln der Patentschrift angegeben worden ist, JSt 'in bevorzugtes Verfahren zur Herstellung Patentansprüche: ^Polymerisaten, die die höchste Wasserabsorptions- v -^t besitzen darin, die Bestrahlung auf eine

1. Verfahren zur Herstellung eines frei fließenden, kapazi ^ _{polynierisats} anzuwenden Nach

in Wasser quellbaren hydrophilen Polymerisats 5 waung * _{büdet sich eine} gelartige Substanz,

in Teilchenfonn, dadurch gekennzeich- ^c der das Wasser entfernt wird. Es verbleibt ein

net, daß man Seiner Rückstand. Das Polymerisat kann dann

a) mindestens ein wasserlösliches pulveriges hy- ^₁₈ bekannter Maßnahmen, z.B. Mahlen, m

Hrnnhiles Polvmerisat mit einer solchen Menge _k,_einere Teilchen zerteilt werden.