DE2249564A1

DE2249564A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE2249564A1
Application number: DE19722249564
Authority: DE
Inventors: Max Pianka
Original assignee: Murphy Chemical Co Ltd
Current assignee: Murphy Chemical Co Ltd
Priority date: 1971-10-11
Filing date: 1972-10-10
Publication date: 1973-04-19
Also published as: BE789889A; GB1410593A; CH582988A5; NL7213706A; FR2156205A1

Description

DR. H.SE KUCH

/W'*; ^"CH EM 5

REICHt: .iUCHSTR. 51

TEL 26 3i 51

2.104-612

MURPHi CHEMICAL LXMXTED, Wheathampsfcead, St, Albans,

Hertfordshire, England

So hädlingsbekämpfungsmitte1

Die Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel und insbesondere solche auf Grundlage von 2°Isopropyl-=5^nathyl^,6« dinitrophenol und Derivaten davon. Es wurde gefunden, dafl diese Verbindungen pestizide Wirkung haben, insbesondere als Se-Iektivherbizide wirksam sind und daher wertvolle SchädlingsbekSmpfungsmittel für Landwirtschaft und Gartenbau darstellen,

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in einer Feldfrucht, das darin bssteht, daS man vor oder nach dem Auflaufen der Feldfruchtsämlinge oder vor der Aussaat der Feldfrucht auf den Boden eine wirksame Menge an einer Verbindung der allgemeinen Formel

ORIGINAL INSPECTED

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(D

in der R ein Wasserstoffatom, ein anorganisches oder organisches Kation oder die Gruppe R¹CO, in der R «ine aliphatieohe Kohlenwasserstoff gruppe mit i bis 6 Kohlenstoffatomen oder eina Phenyl gruppe 1st, ist, anwendet.

R ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit i bis Kohlenstoffatomen. D.h. die Gruppe R CO kann beispielsweise Acetat* Propionate n~Butyrat, laobutyrat, Valerat, Hexanoat, Crotonat oder 2,2-Dimethylacrylat sein.

Im allgemeinen ist die Selektivität der herbiziden Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel JE, in denen R die Gruppe R CO 1st, besser.

Wenn R ein Kation ist« kann es beispielsweise ein Alkalilon> beispielsweise ein Natrium- oder Kaliumion} das Ammoniumion; oder ein substituiertes Ammoniumion, einsohlieSlloh Ionen, in denen das Stickstoffatom in einem heterocyclischen Ring steht, sein. Beispiele für substituierte Ammoniumionen sind 2-Hydroxy-Hthy!ammonium, Piperidinium, Morpholinium, Trialkylammonium, beispielsweise Triäthylammonium und 2 HydroxyBthyI-dimethyl ammonium.

Bin bemerkenswerter Vorteil der Verbindungen der allgemeinen Formel I gegenüber Herbiziden nah verwandter Struktur ist ihre geringe Toxizität ^agenUber Säugetieren. Bs wurde gefunden, daß

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diese Verbindung«* eine unerwartet niedrige ftoxissitHt; gegenüber Säugetieren haben, so daß sie für denjenigen, der sie anwendet, und Wild weitgehend ungefährlich sind» Beispielsweise hat 2-Iso= propyl~5~methyl 4,6<=dinitrophenylacetat eine akute orale LD_Crt (gegenüber Ratten) von %60 mg/kg, während das bekannte Herbizid/ Pe st leid 2 t-Eutyl-'i,6-dinitrophenylaoefcat eine. LDe₀ von nur 6? mg/kg hat« Bemerkenswerterweise hat das 2=fc-Butyl-5-methyl-4,6-dinifcrcphGnylacetat einen LDcQ-Wert von 42 mg/kg, d„h„ die Einführung einer Methylgruppe in die 5-Stellung erhöht die Toxizität gegenüber Säugetieren beträchtlich, während festgestellt werden konnte, daß Verbindungen der allgemeinen Formel Σ allgemein eine beträchtlich niedrigere Toxizität gegenüber Sau-= getieren haben als die entsprechenden Derivate von 2-Isopropyl~ 4,6~dinlfcrophenol, obwohl auch die letzteren Verbindungen wirk·= same selektive Herblzide sind.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I worden vorzugsweise nach dem Auflaufen der FeldfruchtSämlinge angewandte Sie können jedoch auch als Vorauf lauf herbizide in den Beden eingebracht; werden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel Ϊ sind von besonderem Wert bsi ihrer Verwendung in Getreide, Zuckerrüben und Leguminosen. Zu den Unkräutern, gegen die sie wirksam sind, gehören Vogelmiere (Stellaria media), Hirtentäschelkraut (Capsella bursa pastoris), gemeines Kreuzkraut (Senecio vulgaris), Lolch (LoIium perenne), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Mayweed (Tripleurospermum maritimum sp. inodorum) und Knöterich (Poly= gonum lapathifolium).

Wenn auch mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I für sich eine Anzahl von Unkräutern wirksam bekämpft werden können, wird doch eine noch bessere Bekämpfung bei niedrigen Dosierungen (und damit ein wesentlicher wirtschaftlicher Vorteil) erzielt, wenn diese Verbindungen zusammen mit einem Herbizid des Hormontyps ver<

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wendet werden _o Xn diesem Fall wird eine Synergisti&ohe Wirkung erzielt, d.h. beide Verbindungen zusammen sind wirksamer ale jede für sich allein. Normalerweise werden die beiden Verbindungen Io Gemisch miteinander angewandt. Gewünsehtenfalls können sie aber auch nacheinander angewandt werden.

Herbizide des Hormontype sind bekannt. Solche Verbindungen sind gewöhnlich Derivate der Phenoxyessigsäure der allgemeinen Formel

H⁸ ϊ

I M Ji

- Z - π (XX/

2
in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigroolekulare Alkyl gruppe, beispielsweise die Methylgruppe, ist, Jedes Jr und Tr , die gleich oder verschieden sein können, ein Wasseretoffatom, ein Chloratom oder eine niedrigmolekulare Alkyl gruppe, bei-» epielsweiee die Methylgruppe, ist, R ein Wasserstoffatom, ein Kation, beispielsweise das Natrium· oder Ammonluotlon, oder eine niedrigmolekulare Alkyl-, niedrigmolekulare Alkenyl* oder niedrigmolekulare Alkinylgruppe ist und Y und Z Sauerstoff- oder Schwefelatome sind, und zwar wenigstens eine· von innen ein Saueretoffaton ist.

Verbindungen von besonderen Interesse sind 2,4~Diohlorpn*noxyeesigsSure (2,4-D), 2-(2,*-Diehlorphenoxy)-propionsäure (2,4-DP), 4-Chlor-2-«βthy!phenoxyessigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-2-«ethylphenozy)-propionsäure (CMPP), Salze dieser Säuren und 4-Chlor-2-methylphenoxyeseigsÄure-S-thioloMthyleeter (Herbit).

AuBerdetn können auch physiologische Prekursoren der allgemeinen Formel II, beispielsweise die entsprechenden Phenoxyessigsäure»

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amide oder »azide oder cP~Phenoxybuttersäuren, die unter ß-Oxy~ dation in die Essigsäurederivate übergehen, verwendet werden.

Die Mengenverhältnisse an Verbindung I und Verbindung Tl, mit denen die Synergistisohe Wirkung erzielt wird« hängen bis zu einem gewissen Grad von der Art der Feldfrucht, den zu bekämpfenden Unkräutern und klimatischen Bedingungen ab. Im all» gemeinen wird ein Gewichtsverhältnis in dem Bereich von 5si bis 1:5, beispielsweise in dem Bereich von 2sl bis 1:2 und oft ein Verhältnis von etwa 1:1 gewählt.

Eine eynergistische herbizide Wirkung wurde auch bei Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel Z und solchen der allgemeinen Formel

in der fP eine acyclische aliphatische Gruppe» beispielsweise eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R Wasserstoff oder eine acyclische aliphatische Gruppe» beispielsweise eine niedrig» molekulare Alkylgruppe, und R* eine acyclische aliphatische Acyl gruppe, vorzugsweise eine niedrigmolekulare Acy!gruppe* ist, festgestellt« Eine bevorzugte Verbindung 1st 5-Chlor-4° methyl-2 propionamldothiazol (To=2),

Die Verbindungen I und XIX können in den gleichen Mengenverhältnissen wie die Verbindungen 1 und ΙΣ vevwmna®t werden»

SOÖi 1-6/1222

Die optimalen Dosierungen an der Verbindung der allgemeinen Formel I können durch einfachen Versuch ermittelt werden und liegen im allgemeinen in dem Bereich von 0,25 bis 10 kg/ha, beispiels weise 0,25 bis 5,0 oder 0,25 bis 2,0 kg/ha.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen auch fungizide Wirkung. Beispielsweise wurde in vivo sine Aktivität gegen Breite bohnenrost (Uromycea fabae), Kartoffelbrand (Piiytophthora lnfeatans) und Gurkenmehltau (Erysiphe clehoraoearum) festgestellt.

Außerdem sind die Verbindungen der allgemeinen Formel Ϊ aktiv gegen gewisse Insektenschädlinge, einschließlich Aphis fabae, Brevicoryne brassicae, Plutella maoulipennls* sowie Parasiten» insekten, die auf der Haut von Tieren leben, beispielsweise Lucilia serioata und Boophilus decoloratus.

Die Verbindungen haben sich auch als akarlzid wirksam, beispielsweise gegen Sεfeme von T. telarlus, die gegen Organophosphorverblndungen, wie Sohradan, reslatent sind, erwiesen und zeigen auch ovizide Wirkung, beispielsweise gegen Bier von T. telarius und Panonychus ulml.

Die erwähnten fungiziden, Insektiziden und akariziden Wirkungen sind Im allgemeinen nicht besonders ausgeprägt, sind jedoch günstig bei Verwendung der Verbindungen als Herbizide. Das breite Wirkungsspektrum der Verbindungen der allgemeinen Formel Z kann für Landwirte und Oärtner äußerst wertvoll sein. Beispielsweise kann durch die Anwendung einer solchen Verbindung gleichzeitig eine Unkraut Vertilgung und wenigstens eine Wachstumshemmung von Fungi, Insekten und Milben erzielt werden.

Diejenigen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R die Gruppe R¹CO ist, sind neue Verbindungen.

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Diese neuen Verbindungen können nach einer Anzahl an sich bekann« ter Verfahren hergestellt werden, beispielsweise indem man 2 Iso propyl~5Hnethyl«4,6=dinitrophenol oder ein funktionelles Derivat davon, beispielsweise ein Alkallsalz, mit einer Säure der allge» meinen Formel

R¹COOH (XV)

oder einem Acylierungsderivat davon umsetzt.

Geeignete Aoylierungsderivate sind Acylhalogenlde, insbesondere die Chloride und Anhydride_o Wenn ein Säurehalogenid verwendet wird, so wird die Umsetzung vorzugsweise in Gegenwart eines Sau» rebindungsmittels, beispielsweise einer tertiären Base, wie Pyrldin, Dimethylanilin, oder einem Alkalicarbonat, durchgeführt. Die Umsetzung wird zweckmäSlg in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Diäthylather, Benzol, Tetrahydrofuran oder einem Keton, wie Aceton, durchgeführt.

Zweckmäßig wird ein Alkallphenoxyd, beispielsweise Natrium- oder Kaliumphenoxyd, mit einem Halogenid der Säure XV in Lösung in einen Inerten organischen Lösungsmittel umgesetzt.

Das Phenoxyd wird vorzugsweise hergestellt, indem nan ein Alkali« hydroxyd oder ein Alkalisalz und eine schwache Säure mit einer Lösung von 2-Ieopropyl-5-nethyl~4,6-dinitrophenol in einem inerten organischen Lösungsmittel, das auch ein Lösungsmittel für das Phenoxyd ist, umsetzt.

Statt ein zuvor hergestelltes Alkaliphenoxyd zu verwenden, kann die Umsetzung auch in der Welse durchgeführt werden, daß man gleichzeitig das Carbonsäurehalogenid der Säure XV mit 2«Iso» propyl-5=methyl«4,6-dinitrophenol und einem Alkalihydroxyd oder

816/1222

einem Alkalisais einer schwaohen Säure in einen inerten organischen Lösungsmittel, in den das Alkallphenoxyd lös1loh ist, unset st.

Geeignetβ Lösungsmittel sind Ketone» vorzugsweise niedrignoleku° lere Alkylketone, beispielsweise Aceton, Methyläthylketon usw. Die Eignung eines Lösungsmittels kann leicht durch Versuch alt einer Probe des Alkaliphenoxyds ermittelt werden. Bevorzugte Alkalimetalle sind Natrium und Kalium.

Das Alkaliaalζ einer schwachen SHure let vorzugsweise ein Alkalicarbonat, beispielsweise Kallunoarbonat oder Natriumoarbonat.

Die Umsetzung des Carbonsäurehalogenide mit den Phenoxyd oder den Oenieoh des Phenol» nit der Alkaliverbindung wird zweoknäfllg bei einer Tenperatur zwischen 35 und 100%, vorzugsweise bein Siedepunkt dea verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt.

Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen 1 ein Kation ist» können durch Neutralisieren von 2=Isopropjrl-5-methyl-4,6-dlnltrophenol nlt der entsprechenden anorganischen oder organischen Base hergestellt werden.

Herbicide Mittel enthalten den Wirkstoff normalerweise zusaonen nit einen geeigneten Träger oder Verdünnungsmittel. Der Träger kann flüssig oder fest sein und begünstigt die Anwendung der Erfindung entweder durch Dispergieren an der Stelle der Verwendung oder inden er ein Mittel ergibt, das für die Anwendung in ein diapergierbares Präparat übergeführt werden kann.

Flüssige Zubereitungen sind also beispielsweise Lösungen oder Bnulelonen, beispielsweise in nicht wäßrigen Lösungsmitteln, die für sich verwendet werden oder nlt Wasser oder anderen Ver-

dünnungsmitteln zu Sprays u3w_s aufgefüllt werden können. In diesen Fällen ist der Träger ein Lösungsmittel oder eine Emulsionsgrundlage, die bei den Anwendungsbedingungen keine unerwünschte Toxizität besitzen. Im allgemeinen enthalten solche Zubereitungen noch ein Netz-* Dispergier- oder Emulgiermittel.

Feste Zubereitungen sind beispielsweise Stäube und netzbare Pul» ver, Granulate und Pellets, und halbfeste Zubereitungen sind bei» spielsweise Fasten. Solche Zubereitungen können inerte» feste oder flüssige Verdünnungsmittel, wie Tonej, die selbst N©tzeigen~ schäften haben können« und/oder Easulgier=·, M©fcs=> oder Dispergier= mittel enthalten. Auch Bindemittel und/eäer Haftüiifeisel kennen anwesend sein» Granulate und Pellets k&mea auch Düngemittel als Trägermaterial enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein selektiv herbisldes Mittel, das eine Verbindung der allgemeinen Formel I zusauraesi mit einem Träger oder Verdünnungsmittel enthält«,

Die folgenden Beispiele veranschaulichen öl© Erfindung. Angaben in Teilen beziehen sich auf das Gewiettj» sofern nicht 'anders an» gegeben. Soweit die Beispiele Angaben in Gewicht imd Angaben in Volumen enthalten* stehen diese in der Beziehimg von Gramm au Milliliter.

Beispiel 1

Ein Gemisch von 2h g

16 ml ProploneaiireaaRi^ _ΰ

säure wurde i i/2 Sfepjadicsa ©uaf <ä®m ©Qfflpfbadl mm-M^mt wrnü usmn gekühlt und in

309816/1^2

- ίο -

Der ausgefallene Feststoff wurde abgetrennt. grUndlioh mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Petrol-Kther (Kp 40 - 60⁰C) wurden 21,8 g der oben angegebenen Verbindung in der Form blaß gelber Prismen vom F 58 ~ 6(K erhalten«,

Analyse:

Berechnet fUr C₁₃H₁₆NgO₆I C 52,7# H 5#4# N 9*455* Gefunden! C 52,6£ H 5,4# N 9A%

Beispiel 2

2°Isopropy1-5-methyl «4 _τ 6-d initrophenyliaobutyrat Sin Geiiisch von 24 g 2~IsopropylH5~methyl-4,6=dinitrophenol_# 9 g wasserfreiem Kaliumcarbonat und 200 ml Aceton wurde unter Rühren 2 Stunden am Rückfluß gekocht.

Nach Kühlen in einem Eisbad wurden innerhalb 15 Minuten unter kontinuierlichem Rühren 10,7 g Isobutyrylchlorid zugesetzt, wMh= rend die Temperatur bei 5 bis 8X gehalten wurde. Dann wurde das Gemisch 2 Stunden auf dem Dampfbad erwärmt. Kaliumchlorid wurde abfiltriert, und das FiItrat wurde im Vakuum zur Trockne eingedampft.

Der feste Rückstand wurde aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert, wobei 14,8 g strohfarbene Nadeln vom F 65 · SlX erhalten wurden.

Analyse!

Berechnet für C₁₄H₁₈N₂O₆S C 54,2$ H 5,85# N 9,

Gefunden! C 54,4$ H 5#7# N 8,

Nach dem Verfahren von Beispiel 2 wurden die folgenden Ester von 2-lsopropyl-=5=fliethyl-4,6-dinitrophenol hergestellt ι

30^816/1^22

Tabelle

Ester	Beschrei	P, «€	Bruttoformel	Ber. Oef.	^C12^Hi4^H2°6	Analyse· %	H H	N N
	bung			C C	5,85 *55 4^5**	*99 10,1 90* 8,9 i·¹ 8,2
Acetat n-Butyrat Benzoat	blaßgelbe 83,5 - Nadeln 85 blaSgelbe 69 ° Nadeln 70 blaSgelbe 128 - Prismen 130	54,2 *593 595*
Beispiel	4

Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel 2 mrilsn auf ihre herbizide Wirkung, geprüfte 'Dl© Salze von 2=>Isopr©pyl«*5» methyl=4,6 HlinitrophenoJ, wurd@ii h@rg©i:teiit₉ inü&m man eine Lösung des Phenole in Benzol oSer ikoeton iiit eines? X^siing der entsprechenden Base in Wasser oder Metlianoi/rlasaei· irerset^e. Der Schmelzpunkt jedes Salzes ist in Klammern

(180

(C) 2~Hydroxyäthylaamonlin!«2
phenolat (179*5 - l8o*C)

(D) Natrium-2-ieopropyl-5-ffiethyl^,6-dinitrophenolat (explodiert bei 290 - 295*0

(191

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Die folgenden Unkräuter wurden verwendet. Die in Klanmern angegebene Zahl bedeutet die Anzahl Laubblatter zur Zeit der Behandlung!

Vogelmiere (3 Paare) ' \ HirtentHechelkraut (3 bis 4 Paare)

gemeines Kreuzkraut (4) !<

Lolch (3,2 Sprosse) }

Die Wirkstoffe wurden zu *>£-lgen, mit Aceton mischbaren Mitteln verarbeitet und in einer Dosierung von 4,5 kg/ha duroh Binbrin- j gen in den Boden sowie als Vorauflauf- und als Nachauflaufher- ι blBlde angewandt·

Die Naohauflaufverauche wurden 12 Tage naoh der Anwendung bewertet. Die Vorauflaufversuobe und die Versuche unter Einbringung des Mittels in den Boden wurden 4 1/2 Woohen nach den Aufsprühen bewertet· zu weleäer Zelt die Unkräuter die folgenden Wachstums-Stadien, gemessen als Anzahl LaubblMtter» battens

Vogelraiere, 5 bis 6 Paare, blühend HirtentKsehelkraut, 3 bis 4 Paare gemeines Kreuzkraut, 4 bis 6 Lolch, 3 bis 4, 1 bis 2 Sprosse

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den Tabellen II, IH und

I? zusammengestellt. W bedeutet % Vernichtung und "JiW" be- _] deutet % Wachstumshemmung in Prozent des Prlachgewichtee unbehandelter Vergleiobspflanzen. \

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A3 T a b e 1 1 e IXi Einbringung in den Boden

Herbizid	Vogel- !niere	*v	5	Hirtentäschel kraut	64	gemeines Kreuz■=> kraut	100	gemeines Kreuz kraut	Zweikeim=- blättr.Un- Kräuter fMittel)	Lolch	0	15
	rtftj	65	35		64	# *V	92		45 45		13	35
A	65	53	20	64	54	6 6	100	83 71	42 39	7	3	42
B	62	57	37	64	74	0 0	92	77 71	53 49	22	3	0
C	65	56	41	54	92	41 35	97	95 85	49 49	3	10	19-
D	56	82	69	74	, 17 17	81 81	80 71	3
E	88	b e	95	57 38	62 62		19	Lolch
	T a	Vogel« miere	lie Ills	Vorauflauf	Zweike!ra biat tr. Un kraut er		*
Herbizid	Ϊ		Hirtentäschel« kraut	φϋ J6V		13
	42	*	75 69	48
A	28	100	67 61	54
B	31	95	77 74	0
C	65	100	81 71	27
D	81	98	8i 76
E	99

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Tabelle IVi Nachauflauf

Herbizid	Vogel- miere	5	?!	Hirtentäschel- kraut	SiV	gemeines zweikeim» Kreuz- blattr.Un kraut kräuter	**ntxj 4SbI 4SI** ^V /Off /Qw	Lolch	?
	*	100	*w	97		100 100 99	£	0
A	100	100	100	97	100	100 100 99	20	0
B	100	100	100	100	100	100 100 100	30	0
C	100	IOC	100	100	100	100 100 100	40	0
D	100	100	100	100	100	100 100 100	40	0
E	100		100		100		40
Beispiel

Die herbizide!) Wirkungen von CMPP [2 (4-Chlor-2 methylphenoxy) propionsäure], 2,4-DP [2-(2,4 Diehlorphenoxy)»propionsäure] und 2-Isopropyl-5'fliethyl-4,6 dinitrophenylacetat (Herbizid F) wurden miteinander verglichen. Die bekannten Herbizide wurden zu emul gierbaren Konzentraten und die Verbindung gemäß der Erfindung zu einen mit Aceton mischbaren Mittel verarbeitfit. Alle Wirkstoffe wurden in einer Dosierung von 0*36 kg/ha als Nachauf laufherbizide auf die folgenden Unkräuter angewandt. Die in Klammern angegebenen Zahlen bedeuten die Anzahl Laubblätter zum Zeltpunkt der Anwendung!

Hlrtentäsohelkraut (4 bis 5 Paare)

9 Tage nach der Anwendung wurden die prozentuale Vernichtung und die prozentuale Wachstumshemmung bestimmt. Die Ergebnisse warent

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Tabelle

Herbizid	Unkraut TripleuroapernuBi Hirtentäschelkraut sp_o inodorum	10	#v	je»
	fr	10	0	, 60
CMPP	O	36	0	40
2,4-DP	0	99	87	99
P	20	100	100	100
P+CMPP	90		100	100
F+2,4-DP	100
Beispiel 6

Die Herbiside A und F genäfi der Erfindung wurden allein und im Gemisch alt den folgenden bekannten Verbindungen hinsichtlich ihrer herbiziden Wirkung verglichent

Herblxld A F

Herbit To-2

Die verwendeten Unkräuter und ihr Wachstumsstadiun (Anzahl Laub« blätter) zum Zeitpunkt der Behandlung waren:

Dosierun«,	kfc/ha	28
0,	28
0,	28
0,28
0,

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we10er Gänsefuß
yogelmiere
gemeines Kreuzkraut
Hirtentäschelkraut

16

2 bis 5 Paare

3 bis 4 Paare

4 bis 6 3 Paare

Die herbizide Wirkung wurde 16 Tage nach der Anwendung bestimmt. Die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Werte zeigen die SynergistIsche Wirkung bei der Anwendung eines Herbizids gemäß der Erfindung zusammen mit einem bekannten Herbizid.

Tabelle VZ

Herbizid	gemeines Kreuz kraut	3	Hirtentäschel- kraut	O	Vogel- siiere	10	weifler Oänse- fuS	10	Zweikeim· blättr. Un kräuter (Mittel)
To-S	3	13	O	63	O	10	O	25	ttXt OEUf 1 6
Herbit	3	3	27	O	O	10	7	16	6 19
A	3	60	O	41	O	35	7	50	2 8
A Ψ To-2	33	28	27	79	7	35	η	57	16 34 «
Herbit+A	iO	O	30	O	7	O	47	10	16 33
P	O	16	O	44	O	25	O	36	O 3
To -2 + F	7	28	30	68	7	25	20	52	12 24
Herblt-J-P	10	20	7	20	10 29

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Beispiel 7

Herbizid F und Herbit wurden allein und im Gemisch miteinander auf Ihre herbizide Wirkung gegen die folgenden Unkräuter geprüft* Pie Zahlen in Klammern bedeuten Anzahl Laubbl&tter zum Zeitpunkt der Behandlung!

weiSer GänsefuS (3 bis 4 Paare) Tripleuroopermum ep, inodorum (5 Paare) gemeines Kreuzkraut (6 bis 7) Vogelmiere (9 Paare)

Die Ergebnisse der Versuche wurden 23 Tage nach der Anwendung ermittelt. Sie veranschaulichen die Synergistisohe Wirkung» "$R" bedeutet die prozentuale Reduktion des Frischgewiohtes der Unkräuter.

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T a b e 1 1 β VII

Herbit, Herbizid F, Tripleurospermum Vogelmiere welBer Ottnsekg/ha kg/tu sp. lnodorum fui

0,28	0,28	0	28	0	0	0	62
-	0,28	23	41	0	22	96	74
0,28		27	47	33	60	100	100
0,28	0,56	0	28	0	0	0	62
-	0,56	57	71	17	53	88	98
0,28		87	97	70	89	100	100
0,56	0,28	0	17	7	22	0	47
-	0,28	23	41	0	22	16	74
0,56	-	7	29	27	57	100	100
0,56	0,56	0	17	7	22	0	47
-	0,56	57	71	17	53	88	98
0,56	77	88	77	94	100	100

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Claims

Patentansprüche

1·ι Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern In Nutzpflanzen,

Unkräuter vor oder nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen oder auf den Boden vor der Aussaat der Nutzpflanzen eine wirksame Menge an einer Verbindung der allgemeinen Formel

(D

in der R ein Wasserstoffetcr^ eia aa@:?.gesiisch©s oder organisches Kation oder die Gruppe R CO, in ü®w 1 ei»© aliphafcisehe Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen oder ©ine Phenyl« gruppe 1st« ist, anwendet.

S. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daS man die Verbindung der allgemeinen Formel I nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen anwendet«

2· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß R die Gruppe R CO 1st.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daS R¹ eine Aiky!gruppe mit i bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

5 β Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch ge-

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kennzeichnet« daß die Verbindung der allgemeinen Formel I 2-Isopropyl-"5-methyl-4,6-dinitrophenylacetat oder 2»Iaopropyl-5 methyl=4,6 dinitrophenyl-n-butyrat let.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da» duroh gekennzeichnet > daß die Verbindung der allgemeinen Formel I zusammen mit einer synergistisoh wirk= samen Menge an einem Herbizid des Honnontyps angewandt wird.

7» Verfahren nach Anspruoh 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Herbizid des Hormontyps eine Verbindung der allgemeinen Formel

f Ϊ

CH-C Z * R* (II)

ο
in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkyl-

■5 V
gruppe 1st, Br und fr , die gleich oder verschieden sind, jedes ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe ist, R ein Wasserstoffatom, ein Kation oder eine niedrigmolekulare Alkyl-, Alkenyl* oder Alkiny!gruppe ist und Y und Z Sauerstoff- oder Schwefelatome sind, und zwar wenig» stens eines davon Sauerstoff 1st, oder physiologische Prekursoren dieser Verbindungen verwendet.

8. Verfahren naoh Anspruoh 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindung der allgemeinen For» mel II 2,4 Dichlorphenoxyessigsäure, 2-(2,4«*Diehlorphenoxy) *» propionsäure, 4H:hlor-2-methy!phenoxyessigsäure, 2-(4=Chlor=2-methy!phenoxy)-propionsäure, Salze davon oder 4-Chlor~2~methylphenoxyessigsäure->«T-thloloäthylester verwendet.

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9« Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch ge» kennzeichnet , dafl die Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II in einem Gewichtεverhältηis in dem Be« reich von 5*1 bis ls*> angewandt werden.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet , daS man ein Gewichtsverhältnis in dem Bereich von 2*1 bis 1:2 anwendet.

Ii ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß man die Verbindung der allgemeinen Formel I zusammen mit einer synergistisch wirksamen Menge an einer Verbindung der allgemeinen Formel

Cl

Nl*

(HI)

in der R⁵ eine acyclische aliphatisch« Gruppe« R Wasserstoff oder eine acyclische allphatisohe Gruppe und R' eine acyclische aliphatlache Acylgruppe ißt, verwendet«

12. Verfahren nach Anspruch 11» dadurch gekennzeichnet, dafl man als Verbindung der allgemeinen Formel III 5-^Chlor«4=niethyl-2-propionamidothiazol verwendet.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der allgemeinen Formeln I und III in einem GewichtsverhSltnis in dem Bereich von 5:1 bis 1:5 angewandt werden.

14, Verfahren nach Anspruch 13, dadurch ge k e η η =>

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zeichnet , daß man ein Oe Wichteverhältnis In dem Bereich von 2:i bis 1:2 anwendet.

15· Selektiv herbizides MIttel, dadurch gekennzeichnet , daß ea eine Verbindung der allgemeinen Formel I von Anspruch 1 zusammen mit einem Träger oder Verdünnungsmittel enthält.

16. MIttel naoh Anspruch i5, dadurch gekennzeichnet , dafl es als Verbindung der allgemeinen Formel I 2-Isopropyl-5»«ethyl-4,6»dinitrophenylaoetat oder 2-Iso> propyl~5~methyl»4,6~dinitrophenyl=n butyrat enthält.

17. MIttel nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet t daß es noch eine Verbindung der allgemeinen Formel II von Anspruch 7 oder eine Verbindung der allgemeinen Formel III von Anspruch It enthält.

18. Mittel naoh Anspruch 17, dadurch g e k e η η -zeichnet« dafl es als Verbindung der allgemeinen Formel II eine Verbindung gemäß Anspruch 8 enthält.

19. Mittel nach Anspruch 17 # dadurch gekenn» zeichnet, daß es als Verbindung der allgemeinen Formel III die Verbindung von Anspruch 12 enthält,

20. MIttel nach einem der Ansprüche 17 bis 19» dadurch gekennzeichnet * daß das Oewichtsverhältnls von Verbindung der allgemeinen Formel X zu Verbindung der allgemeinen Formel II oder. Verbindung der allgemeinen Formel III in dom Bereich von 5*1 bis 1*5 liegt.

21. Mittel naoh Anspruoh 20, dadurch gekenn-

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zeichnet» daß das Gewichtsverhältnis in dem Bereich von2sl bis 1:2 liegt.

/ 22ο Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch %, in Vdenen R die Gruppe R CO ist.

Verbindungen nach Anspruch 22, dadurch gekenn zeichnet« daß R eine Alkylgruppe mit ί bis 6 Kohlen= stoffatomen ist.

24. 2~Isopropyl~5-=fliethyl»4,6«dinitrophenylacetat. 25« 2 =Isopropyl-=5=niethyl-4,6-dinitrophenylpropionat.

26. 2»l8opropyl-5"ffiethyl-4,6-d!nifcrophenyiisobufcyrato '

27. 2»Xsopropyl-5-methyl

28. 2

29· Verfahren zur Herstellung der Verbindungen von Anspruch 22* dadurch gekennzeichnet, daS man 2«Iso» propyl=5=fnethyl=4,6-dinitrophenol oder ein funktionelies Derivat davon mit einer Säure der allgemeinen Formel

R¹COOH (IV)

oder einem Acylierungsderivat davon umsetzt»

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