DE2247267A1

DE2247267A1 - Mittel zur regulierung des pflanzenstoffwechsels

Info

Publication number: DE2247267A1
Application number: DE19722247267
Authority: DE
Inventors: Toni Dr Baerlocher; Edith Dr Ebert
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-09-30
Filing date: 1972-09-27
Publication date: 1973-04-05
Also published as: ES407121A1; CH563714A5; TR17056A; US3818034A; JPS5537526B2; DE2247267B2; IL40340A0; IL40340A; JPS4840932A; FR2155392A5; DE2247267C3; IT968460B; GB1363038A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft 2,4,5-Trioxoitnidazolidin-3-carbonamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner Mittel zur Regulierung des Pflanzenstoffwechsels, die diese neuen Verbindungen .als Wirkstoffe enthalten, und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenstoffwechsels, insbesondere zur Regulierung der Fruchtabszission und der Seneszenz unter Verwendung der neuen.Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel.

Die neuen 2,4 ,S-Trioxo-imidazolidin-S-carbonamide entsprechen der Formel I:

OO

¹Y

R,-N -Ii-CO-NH-R₂

309814/1235

In dieser Formel bedeuten: 2247267

R. einen Alkyl- oder Alkenylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, niederes, maximal 4 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkyl'» substituierten Phenyl-Rest und R„ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit .maximal 4 Kohlenstoffatomen.

Unter den Alkyl-Resten in Formel I sind Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sec-ßutyl und tert^Butyl zu verstehen. Unter diesen bilden insbesondere die Methyl- und Aethyl-Gruppe den Alkylteil eines Phenyl-Restes. Unter Alkenyl-Resten werden in Formel I geradkettige oder verzweigte Propenyl- oder Butenylreste verstanden. Bevorzugt sind der Allyl- und Methallylrest.

Die neuen Verbindungen der Formel I lassen sich auch als Parabansa'ure-Derivate bezeichnen. Sie werden gemüss vorliegender Erfindung hergestellt, indem man einen Harnstoff der Formel II

R₁-NH-CO-NH₂ (II)

mit einem Oxalylhalogenid zu einem 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-Derivat der Formel III

R -Ä

cyclisiert und dieses anschliessend mit einem Isocyanat der Formel IV R₇NCO (IV)

30981 Λ/1235

in Gegenwart einer organischen Base umsetzt.

In_frden Formeln II bis IV haben R, 'und R„ die unter Formel I .angegebenen Bedeutungen.

Die Umsetzungen v?erden in Gegenwart von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs-. oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 10° bis 110°. . ·

Als gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel können folgende verwendet werden: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, PetrolMther, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethy.lenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aether und 'ätherartige Lösungsmittel, wie Dialkyl'äther, Dioxan, Tetrahydrofuran, sowie Acetonitril; vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Toluol oder Acetonitril.

Die Umsetzung eines Harnstoffs der Formel II mit einem Oxalylhalogenid kann in Gegenwart anorganischer Basen erfolgen. Für die Einführung der CONHRp-Gruppe ist eine organische Base als Initiator erforderlich. Als organische Basen können tertiäre Amine verwendet werden, z.B. Trialkylamine, wie Triäthylamin, Trimethylamin, Dialkylaniline, Pyridin und Pyridinbasen etc.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgem'risse Verfahren. Weitere Derivate der Formel I, die nach dem in den Beispielen beschriebenen Verfahren hergestellt wurden, finden sich in der darauffolgenden Tabelle. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.·

30 98 U/173 5 BAD ORIGINAL

Beispiel 1

a) 272,3 g N-Phenylharnstoff werden in 1,5 1 Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird auf 50° erwärmt und langsam mit 171 ml Öxalylchlorid versetzt, wobei die Reaktionstemperatur 65° nicht übersteigen soll. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur weiter und anschliessend vier Stunden am Rückfluss. Das Reaktionsgemisch wird eingedampft, und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert, Man erhält l-Phenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin, das bei 214-216° schmilzt.

b) 19 g l-Phenyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin werden in 100 ml Benzol suspendiert. Nach Zugabe von 11,2 ml Methylisocyänat und 0,5 ml Triäthylamin lässt man während 12 Stunden, durch Rühren bei Raumtemperatur ausreagieren. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches auf 10° saugt man das analysenrein ausgefallene l-Phenyl-3-ir₁ethylcarbamoyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin ab und wäscht gut mit Benzol nach. Das Produkt schmilzt bei 110°. [Verbindung Nr. 1 ]

Beispiel 2

a) 23 g Natrium werden in 400 ml absolutem Aethanol zum Natriumalkoholat umgesetzt. Bei Raumtemperatur trägt man 74.1 g Methylharnstoff ein und rührt bis eine klare Lösung vorliegt. Unter weiterem Rühren tropft man ohne äussere Kühlung langsam 146.14 g Oxalsäurediäthylester zu, so dass die Reaktionstemperatur sich zwischen 25°-3O° bewegt. Nach beendeter Zugabe rührt man 1 Stunde bei Raumtemperatur nach und tropft langsam 110 ml konz. Salzsäure zu, so dass die Reaktionstemperatur 30°C nicht übersteigt. Nach einstündigem Rühren filtriert man und engt das Filtrat ein, bis eine breiige Masse vorliegt, saugt ab, trocknet bei 50⁰C und kristallisiert das erhaltene l-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin aus Isopropanol um. Smp. 153-154°.

3098U/1235

b) 12,8 g l-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin wer'den in 100 ml Benzol suspendiert. Nach Zugabe von 12,4 g Allylisocyanat und 0,5 ml Triäthylamin rührt man während 2 Stunden bei Räumtemperautr und während 4 Stunden bei 40°. Nach dem Abkühlen saugt man das l-Methyl-S-allylcarbamoyl^^jS-trioxo-imidazolidin ab und wäscht sorgfältig mit Benzol nach. Das Produkt schmilzt nach Umkristallisation aus Chloroform bei 106-110°. [Verbindung Nr. 2]

U/1235

In der folgenden Tabelle sind weitere Verbindungen der Formel I

0 0 *

Il

R,-N. .N-C-NH-R,

Y

aufgeführt, die nach den in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Verfahren hergestellt wurden.

Verb. Nr

Schmelpunkt

L_.

Methyl

Aethyl

Isopropyl

sec.Butyl

Aethyl

Allyl

Methyl

Aethyl

n-Propyl

Isopropyl

n-Butyl

Methyl

n-Butyl

t-Butyl

n-Butyl

Allyl

n-Propyl

Isopropyl

Aethyl

Methyl

129° (Zers.) 104° (Zers.) 114° - 118° 108° - 114° 113° - 117° 87° - 90° OeI OeI OeI OeI Pel OeI

Semikristallin

Si¹Mi i Ur i :■ I ·:ι I J

J ' / I

Die Wirkstoffe der Formel I beeinflussen das Wachstum über- und unterirdischer Pflanzenteile in verschiedener Weise, sie sind in den üblichen Anwendungskonzentrationen nicht phytotoxisch und besitzen eine geringe Warmblüter toxiz-ität: Die Wirkstoffe rufen keine morphologischen Veränderungen oder Schädigungen hervor, die das Eingehen der Pflanze zur Folge hätten. Die Verbindungen sind nicht mutagen. Ihre Wirkung ist von der eines herbiziden Wirkstoffes und eines Düngemittels verschieden.

Die neuen Wirkstoffe der Formel I beeinflussen insbesondere das vegetative Pflanzenwachstum und die Fruchtentvjicklung, sowie die Ausbildung von Trennungsgeweben zwischen Stengel und Blatt bzw. zwischen Stengel und Frucht. Dadurch können Früchte aller Art, wie z.B. Zitrusfrüchte, Steinobst, Kernobst, Nüsse, Beeren, Weintrauben, Bananen, Ananas, Tomaten oder Oelfrüchte ohne grossen Kraftaufwand manuell oder mit dafür entwickelten Maschinen abgelöst werden.

Die üblicherweise beim Abernten durch starkes Schütteln der Bäume oder Sträucher sowie die beim Abrefesen der Früchte auftretenden Verletzungen des Baumes bzw. Strauches am Blatt- . und Astwerk werden weitgehend vermieden. _;

Andererseits kann bei Anwendung der Wirkstoffe in bestimmter Konzentration auch d:er Blattfall gewisser Kulturpflanzen wie Baumwolle, Soja, Ziersträucher, Grünbohnen und Grünerbsen ausgelöst werden, was ebenfalls von wirtschaftlicher Bedeutung, ist. " ■ ■ '

Versuche ergaben weiter, dass bei Obstbäumen eine Blüten- und Fruchtausdünnung erfolgt.

Die erfindungsgemässen Verbindungen regulieren auch das Wachstum "von Pflanzen. Bei Monokotyledonen zeigte sich eine

3 O 9 8 H / 1 2 3 5 bad original

Erhöhung der Bestockung bei gleichzeitiger Verminderung des Längenwachstums. Bei Dikotyledonen bewirken die genannten Verbindungen eine Hemmung des Terminalwachstums, ohne hierbei das Blattwerk der Pflanzen zu schädigen. Dies ist von praktischer Bedeutung z.B. bei der Bekämpfung von unerwünschten Geiztrieben bei Tabak. Diese Seitentriebe müssen praxismässig getrennt oder entfernt werden, um Qualitäts- und.Quantitätseinbussen im Blattertrag zu vermeiden. Verschiedene Zierpflanzen, z.B. Azaleen und Chrysanthemen werden von Hand pinziert, d.h. der Haupttrieb wird abgeschnitten oder ausgebrochen, damit sich die Pflanze verzweigt. Auch zu diesem Zweck können die genannten Verbindungen eingesetzt werden, um die noch jungen Terminalknospen zu hemmen oder abzutöten.

Das Ausmass und die Art der Wirkung sind von verschiedensten, je nach Pflanzenart variierenden Faktoren abhängig, insbesondere von der Anwendungskonzentration, dem Zeitpunkt der Anwendung in Bezug auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und den Früchten. So werden beispielsweise Pflanzen, deren Früchte verwendet baw. verwertet werden, unmittelbar nach der Blüte bzw. in entsprechendem Zeitabstand vor der Ernte behandelt.

Die Applikation der Wirkstoffe erfolgt in Form fester oder flüssiger Mittel sowohl auf oberirdischer Pflanzenteile als auch in den Boden oder auf den Boden. Bevorzugt ist die Applikation auf die oberirdischen Pflanzenteile, für die sich Lösungen oder wässrige Dispersionon am besten eigenen. Für die Behandlung des Wfchstumssubstrates (des Bodens) sind neben Lösungen und Dispersionen auch Stäubemittel, Granulate und Streumittel geeignet.

3098U/1235

Biologischer Versuch I - Fruchtäbszission

In Florida wurden an Citrusbäumen der angegebenen Varietät einzelne Aeste, die mindestens 15-20 reife Früchte trugen, mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,4% bzw, 0,2% gespritzt. 7 Tage nach der Applikation würde die Pflückkraft von 10 gleichartig behandelten Früchten mit Hilfe einer Federzugwaage bestimmt und der Mittelwert,aus den 10 Kessdaten gebildet [W.d Wilson and CH. Hendershott, Proc. Am.Soc.Hort. Science £0, 123-123 (1967)],

Die Aktivsubstanzen der Formel I bewirkten in diesem Test die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Reduktionen der Pflückkräfte. Es kamen zwei Orangensorten in den Versuch:

1 = Valencia

2 = Pine apple

Wirkstoff	Konzentration %	0,2. 0,4	Kaft in	kg	Orangen
		0,2 0,4			Sorte
l-Methyl-3-äthyicarbamoyl- 2,4,5-ⁱ-trioxo-imidazolidin		0,2 0,4	8,2 7,1		CM CM
l-Methyl-3-n-propylcarbamoy' 2,4,5-trioxo-imidazolidin	L-	0,2 0,4 Liessen sich	χ		2 2
1-Methy1-3-allylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin-ti	•ion	dass keine Messung erfolgen konnte.	7,1 5,8		CM CM
l-Methyl-3-methyl-carbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin Kontrolle + Die am Baum hängenden Früc	• :hte '.	8,1 7,6 8,5 so leicht	ab:	1 1 2 lehmen,

Alle Früchte wiesen keiner Ir¹ L Fruchtschi'tc'cn auf, nsi auch keine Blatter und grünen Früchte abgelöst:«

30-9814/1236

BAD ORIGINAL

Biologtscher Versuch II

Test als Schnittblumen - Frischhaltemittel

Rosen der Sorte Dr. Verhagen (Holland) wurden als Testblumen verwendet. Sie wurden in die entsprechenden Versuchs lösungen eingestellt und in der Klimakammer bei konstanter Temperatur (ca. 25°C) und bei relativer Luftfeuchtigkeit von ca. 80% gehalten. Ihr Zustand wurde täglich bonitiert. In der Tabelle ist angegeben, bis zum wievielten Tage die Blüten haltbar blieben, ohne die Blütenblätter zu verlieren oder deutliche Welke-Erscheinungen zu zeigen.

Die Wirkstoffe wurden nicht direkt im Wasser geprüft, sondern in einer auf pH 3,4 gepufferten Grundlösung, die das Fungizid "Irgasan" enthielt.

Je 3 Rosen waren in einem Behalter und je 3 Gefüsse erhielten die gleiche Lösung. Die Haltbarkeit in der wirkstofffreien Grundlösung ist als Vergleich angegeben. Die Wirkstoffe wurden in der Regel in einer Konzentration von 50 ppm als Spritzpulver formuliert zugegeben.

Wirkstoff	Konz. ppm	Haltbarkeit in Tagen
l-Methyl-3-methylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin l-Methyl-3-Mthylcarbamoyl- 2,4,5-trloxo-imidazolidin l-Methyl-S-n-Propylcarbamoyl- 2 , 's, ^fj -1: r L oxo - i m i r¹;.;;; ο 1 i «J i. η	50 50 50	6,5 9 9

3098U/123S

BAD ORIGINAL

Wirkstoff	Konz. ppm _#	Haltbarkeit in Tagen
l-Methyl-3-isopropylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin	50	8 ·
l-Methyl-3-allylcarbamoyl-2,4, 5 -trioxo-imidazolidin	50	8
l-Methyl-3-n-butylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin	50 -	8
l-Aethyl-3-methylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin	50	6,5
l-Phenyl-3-methylcarbamoyl- 2,4,5-trioxo-imidazolidin	50	7
Kontrolle: H^O (pH 3,4+Fui5igizi3)	-	3

3098 U/ 123 5

BAD ORIGINAL

Die Herstellung erfindungsgemasser Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;

in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver,

(wettable powder), Pasten, Emulr sionen;

flüssige Aufarbeitungsfromen: Lösungen.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsforraen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glinaner), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngermittel, wie Ammoniumsulfat, Amnoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Kusschaleniuehl, Cellulosepulver, R.ückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Die Körner risse der Trägcrstoffc· beträgt für Stiiube-

BAD ORIGINAL

309814/1235

mittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis'0,2 mm und f.ür Granulate 0,2 mm oder mehr. '

Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen 0,5 bis 80 %. , .

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteile verbessern (Haftr und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie üispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel komirsn beispielsweise die folgenden .in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose) , Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialky!phenolen mit 5 - 15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im AlkyIrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyglikoläther mit 5 - 20 Aethylenoxidresten pro Molekühl und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid,Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehydsowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable power), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt v/erden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischauimrd tteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die WJ.rkstoffWjnzpnLratiion in diesen Mitteln beträgt 5 - 80 "/,.

0 9 814/1235 BAD ORIGINAL

Die Spritzpulver (wettable power) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulver for mi gen Trä'gerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend fUr die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsorodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulf onsäure mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze d-r Dibuthylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von suifatiertem Fettalkoholglykolcither, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, diteriäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern dor feste Anteil eine Korngrb'sse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentrnton und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in chin vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lb'sungsinlttel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole,

BAD ORIGINAL 30981 4/1235

Toluol,Dinethylsulfoxid, Ν,Κ-dialkylierte Amide, N-Oxide von Aminen, insbesondere Tr ia Iky larainen, und im Bereich von bis 350 siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber ineit und dürften nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen, Wasser oder Gemischen von organischen Lösungsmitteln mit Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20 % enthalten. Diese Lösungen können entweder mit Hilfe eines Treibgases (als Spray) oder mit speziellen Spritzen (als Aerosol) aufgebracht werden.

Den beschriebenen erfindungsgem'ässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreifung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgeiuas sen Mittel können ferner noch Pflanzendimger, Spurenelemente, usw. enthalten.

Im fölgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Wirkstoffe beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.

BAD ORIGINAL

309814/1235.

Granulat

Zur Herstellung eines 57oigen Granulates wetden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile l-Aethyl-3-%

imidazolidin

0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mrn).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäth/lenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines.a) 40%igen, b) SOZigen, c) 25%igen und d) lOXigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet. '

a) 40 Teile l

imidazolidin

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil· Dibutyl-naphthalinsulfonsHure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;

b) 50 Teile l-Methyl-3-tnethylcarbomoyl-2,4,5-trioxo-

imidazolidin

5 ' Teile Alkylarylsulfonat ("Tinovetin B"), Teile Calcium-LigniTisulfonat, 1 Teil Champagne-Kreide - Hydroxyäthylcellulose Gemisch (.1:1), Teile Kieselsäure, Teile Kaolin;

c) 25 Teile l-Aethyl-S-methylcarbaTOoyl^^jS- trioxo-

imidazolidin

5 Teile Oleylmethyltaurid - Natriumsalz, 2,5 Teile Naphthalinsulf ons'äur e-Formaldehyd-Kondensat 0,5 Teile Carboxymethylcellulose, 5 Teile neutrales Kalium-Aluminium-Silikat, Teile Kaolin;

d) 10 Teile l-Methyl-S-isopropylcarbamoyl^^^-trioxo-

¹ imidazolidin

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfη ten,

309SU/T23S

BAD ORIGINAL

- 13 -

5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Forrealdehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Darartige Suspensionen finden z.B. Anwendung zur Entfernung unerwünschter Geiztriebe, zur Bestockung von Rasen oder zur Bewurzelung von Setzlingen und Stecklingen Anwendung.

BAD ORIGINAL 3 098U/1??*

Emulsionskonzentrat:

Zur Herstellung von 257_öigen Emulsionskonzentraten vrer den

a) 25 Teile l-Äethyl-3n-butylcarbamoyl-2,4,5-i:rioxo-

imidazolidin · .

5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen

und Calcium-dodecylbenzolsulfonat,· 70 Teile Xylol,

b) 25 Teile l-Phenyl-S-methylcarbamoyl^^jD-trioxo-

imidazolidin
10 Teile einer Mischung von Konylpheno!polyoxy ethylen

und Calcium-dodecylbenzoisulfonat, 65 Teile Cyclohexanon

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat' kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen sind geeignet zur' Blüten- und fruchtausdünnung, zur besehleunigten Äusreifüng von Früchten und zur Förderung der Frucht- und Blättabl'dsüng.

BAD ORIGINAL

Claims

Patentansprüche

lj. 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-3-carbonamide der Formel I

R₁-N N-CO-NH-R₀ (I)

worin R- einen Alkyl- oder Alkenylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, niederes,
maximal 4 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkyl substituierten
Phenylrest bedeutet und R₀ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit
maximal 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

2, 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-3-carbonamide gernäss Anspruch 1, worin R. einen Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, sec,Butyl- oder Allylrest oder einen durch Chlor, Nitro, Methyl oder Aethyl substituierten Phenylrest bedeutet und Kj einen AlkylresC mit ©axiinal 4 Kohlen*· stoffatomen oder die Allylgruppe darstellt.

3, 1-Methy1-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-n-propylamid gemMss Anspruch 1.

4, ferfahrcn zur Herstellung neuer 2,4,5-Trioxo-lniidazolidin»-3-carbonamide der Formel I des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet:, dass man einen Harnstoff der Forme 1 II

309114/

in der R die unter Formel I des Anspruchs 1 angegebenen Bedeutungen hat,

mit einem Oxalylhalogenid, Vorzugsweise Oxalylchlorid oder Oxalylbromid, '

zu einem 2,4,5-Trioxo-imidäzolidin-Derivat der Formel III

R-N

NH

(III)

ia der R₁ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, cyclisiert, und dieses in Gegenwart einer organischen Base

mit einem Isocyanat der Formel IV,

R₂NCO

(IV)

in der R_? die unter Formel I angegebene Bedeutung hat, umsetzt,

5. Mittel zur Regulierung des Pflänzenstoffwechsels, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff mindestens ein 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-3-carbonamid der Formel I enthalten,

0 0

R,-

Sl N-CO-NH-R.

(D

3 09814/1235

worin R, einen Alkyl- oder Alkenylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, niederes, maximal 4 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkyl substituierten Phenylrest bedeutet und R~ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen darstellt, zusammen mit einem oder mehreren geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilung mitteln.

6. Mittel gemäss Anspruch 5, worin R einen Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, sec. Butyl- oder Allylrest oder einen durch Chlor, Nitro, Methyl oder Aethyl substituierten Phenylrest bedeutet und R„ einen Alkylrest mit maximal 4 Kohlenstoffatomen oder die Allylgruppe darstellt.

7. Mittel gemäss Anspruch 5, enthaltend als Wirkstoff 1-Methyl-2,4,5-trioxo-imidazolidin-3-carbonsäure-n-propylamid.

8. Verfahren zur Regulierung des Pflanzenstoffwechsels, insbesondere zur Regulierung der Fruchtabszission durch Applizieren eines 2,4,5-Trioxo-imidazolidin-3-carbonamids gemäss Anspruch 1.

CIBA-GEIGY AG

11.8.72/Pk/nr

3098U/1235