DE2240033A1

DE2240033A1 - S-(alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophosphorsaeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number: DE2240033A1
Application number: DE2240033A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Behrenz; Ingeborg Dr Hammann; Claus Dr Stoelzer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-08-16
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1974-02-28
Also published as: BR7306218D0; LU68229A1; IE38089L; FR2196340B1; DD108304A5; CH554377A; JPS4955845A; DK133378B; US3993717A; ZA735582B; IT995193B; IL42957A0; GB1374409A; JPS4956926A; USB386673I5; NL7311152A; FR2196340A1; DK133378C; IE38089B1; BE803583A

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT

LEVERKUSEN-Bayerwerk

ZentralbereiA

Patente, Marken und Lizenzen

Hu/MH Ia

S-CAlkoxycarbonylJ-alkyl-thiophosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue S-(Alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophosphorsäureesteramide, welche insektizide und akarizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt, daß S-(Alkoxycarbonyl)-methyl-thio= phosphorsäure-Oj.O-dialkylester, z. B. der S-(Äthoxycarbonyl)-methyl-dithiophosphorsäure-0,0-diäthylester, eine insektizide und akarizide Wirkung besitzen (vgl. die französische Patentschrift 1 133 785).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen S-(Alkoxycarbonyl)-alkyl thiophosphor'säureesteramide der Formel

R-Q_v X .

V I (I)

R'-NH^S-C-C-O-R"

• Il

Y 0

in welcher R, R¹ und R" gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1 bis 10 oder Alkenylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Y für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CH₂-CO-OR" steht, mit der Maßgabe, daß nur eines der Symbole Y -CH₂-CO-OR" bedeuten kann, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist,

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starke insektizide und akarizide Wirksamkeit aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen S-(Alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophoaphorsäureeateramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man O-alkyl-N-monoalkylamido-thiophos= phorsaure Salze der Formel

E-O X

V (II)

H •-Uff' SM

mit Haiogencarbonsäurealky!estern der Formel

Hal-C-C^/ (III)

I \

Y 0-R"

in welchen Formeln R, R¹, R", X und Y die weiter oben angegebene Bedeutung haben, Hai ein Halogen-, vorzugsweise Brom- oder Chloratom, bedeutet und M für ein Alkali-, Erdalkali- bzw. gegebenenfalls Alkyl-substituiertes Ammoniumäquivalent steht,

umsetzt.

Überraschenderweise besitzen die neuen S-(Alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophosphorsäureeeteramide der Konstitution (I) eine wesentlich bessere insektizide und akarizide Wirkung als die bekannten S-(Alkoxycarbonyl)-metnyl-thiophosphorsäure-0,0-di= alkylester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man das Kaliumsalz der O-Äthyl-N-monoisopropylamido· dithiophosphorsäure und Chloressigsäureisopropyleeter als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:

Le A H 461 - 2 -

409809/1225

C₂H₅O S ο

^{7 X}SK Vi-O₃H₇

V ο

₅₇ ^XS-CH₂-C⁷

Q-I-C₃H₇

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durcli die Formeln · (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.

Torzugsweise stehen R und R' darin jedoch für gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Allyl, während R^i! bevorzugt einen geradkettigen öd©? verneigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Allyl bedeutet.. Y steht vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder die Gruppe

Als Beispiele für verwendbare Q-alkyl-N-monoalkylamido-thio phosphorsaure Seize (II) seien im einzelnen genannt? Die Alkali-, Erdalkali- TbZ¹W₀ gegebenenfalls Alkyl-substituierten Ammoniumsalze &'®τ O=Methy 1-f-methyl-, -H-äthyl-, -N-propyl-, -N-isopropjl-o, 0-Äthyl-N-meth.yl-, -N-äthyl-₉ -N-propyl-, O-Propyl-N-methyl-, O-Isopropyl-li-methyl-j, -O-Propyl-U-isopropyl-, O-Isopropyl-N-isopropyl-, O-Butyl-N-methyl-, -N-isopropyl-, 0-sec.-Butyl-N-isopropyl-, O-Allyl-N-methyl-,' O-Äthyl-I-allylamido-mono- und -dithio= phosphorsäuren. Diese Salze können aus den entsprechenden O-Alkyl-H-monoalkylamido-thionophosphorsäurehalogeniden und Schwefelwasserstoff unter alkalischen Bedingungen bzw„ mit Alkalilaugen gewonnen werden<>

Die ebenfalls als Ausgangsmaterialien benötigten Halogencar bonsäureester (III) sind bekannt und nach üblichen Methoden zugänglich.

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DaB Herstellungsverfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lb'sungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören vor allem aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, ζ. B. Aceto- und Propionitril, und Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol. Auch Wasser ist in bestimmten Fällen als Lösungsmittel geeignet.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 120⁰C, vorzugsweise bei 15 bis 5O⁰C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Zur Durchführung des Verfahrene setzt man die Ausgangestoffe meist in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart eines der obengenannten Lösungsmittel bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen; nach mehrstündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch in üblicher Weise aufgearbeitet.

Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form farbloser oder schwach gefärbter, wasserunlöslicher Öle an, die eich in manchen Fällen nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes "Andeetillieren", d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen

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befreit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex,

Wie bereits mehrfach¹ erwähnt, zeichnen sich die neuen S^(Alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophosphorsäureesteramide durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende· Insekten und Milben (Acarina). Gleichzeitig weisen sie eine geringe Phytotoxizität auf, und viele Vertreter besitzen darüber hinaus eine nur geringe.Warmblütertoxizität. Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt.

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A09809/1-22S

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabat), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und KartoÄllaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptbmyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mall), mehlige Pflaumen« (Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspldiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudccoccus maritimus); Blasenftlße (Thy™anoptera) wie Hercinothrips fenoralie und Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrate), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectulariua), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunc t&tUS .

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella tnaculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dlspar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustrla), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Epheatla kUhniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frisch!), Khapra- (Trogoderma gränarium),, rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum). Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum)_f gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (BlatteHa germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatte orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen ("Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster)_# Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Hiormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxye calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!).

Le A U 461 - J ,τ ..

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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius » Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus » Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzegke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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chen For-

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblicl mulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten. Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln, und/oder schaumerzeugenden Mitteln» Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. Bo auch organische Lösungsmittel als Hilf süßungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol₉ Benaol oder-Alkyl= naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol©₉ Chloräthylsn® oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe₀ wie öyclo= hexan, oder Paraffine, z. B. Eräölfraktionen₉ Alkohole, wie Butanol oder Siykol sowie derea Äther und Ester₉ !atome,, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Gyolo= hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasssr; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B„ Aerosol-Treibgas®„ t^i© Halogenkohlenwasserstoffe, z. B₀ Preong als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle ₉ wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittels nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-fettsäure-Eeter, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate,_oArylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B«, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkatoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 *.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suepen- onen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 #, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 #.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 i» oder sogar den 100 ^igen Wirkstoff allein auszubringen.

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22A0033

Beispiel A Λ1

LD₁₀₀-TeSt

Testtiere: Sitophilus granarius
Lösungsmittel: Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist

ο
die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa.25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird 24 Stunden nach Ansetzen der Versuche kontrolliert» Bestimmt wird die Abtötung in #.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration@a_f Testtiers «nd Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

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Tabelle 1

(LD₁₀₀-TeSt)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration
der Lösung Abtötung in jo in j»

₉HcO S 5 \„

C₂H₅O

^P-S-CH₂-COOC₂H₅

(bekannt) 0,2
0,04

70 10

OH-NH S \»i η

P-S-CHo-C-OCoH

C₂H₅O

i-C,H„-NH S

,H₇

P-S-CHo-COOCoH₁

C₂H₅O'

C₂H₅O

S J-S-CH₂-COO-I-C₅E₇

CH₃NH_nS

P-S-CHo-COOCH

C₂H₅O

IC-E₇-HH S

C₂H₅

P-S-CH₂-COO-C₄H₉-SeC,

0,2	100
0,04	100
0,2	100
0,04	100
0,008	50
0,2	100
0,04	100
0,2	100
0,04	90
0,2	100
0,04	100

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409809/ 122S

Fortsetzung

Tab eile 1

22A0033

(LD₁₀₀-Teat)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration
der Lösung Abtötung Sin $

P-S-OHo-COOCH ² \

0,2
0,04

100 85

P-S-CH₂-COOCH C₂H₅0^/

/O₂H₅ 0,2
0,04

100 100

CH,-NH S

CH,

C₂H₅O

^P-S-GH₂-COO-C-CH

CH₃ 0,2
0,04

100 90

iC

3H₇-MIS

C₂H₅O

-S-CH₂-COOC(CH₃), 0,2

0,04

0,008

100

50

,H„-NH S 3 7 \»

P-S-CH₂-COO-I-C₃H₇ 0,2

0,04

0,008

100

25

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LT₁₀₀-TeSt für Dipteren
Testtiere: Musca domestica

Lösungsmittel: Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9»5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist

ρ
die Menge Wirkstoff pro cm Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 #ige Abtötung notwendig ist.

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 #ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Xe A 14 461 -U-

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Tabelle 2

für Dipteren)

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration
der Lösung
in j»

LT

100

CH,0 S \« P

CH₃O

P-S-CE-COOG₂H₅

CH₂-COOC₂H₅ (-bekannt) 0,2
0,04

150· .6^h = 80

CH₃-NH S

P-S-CH₀-COOC₀Hp C₂H₅O

iC,H₇-NH S

P-S-CH₂-COOC₂H₅

CH,NH S \

P-S-CH₂-COO-I-C₃H₇

CH₃NH S

P-S-CH₂-COOCH

C₂H₅O

P-S-CH₂-COO-C₄H₉-SeC.

0,2	80'
0,04	240'
0,008	8^h = 80
0,2	'50'
0,04	.160· •
0,2	115'
0,04	210'
0,2	105'
0,04	210»
0,2	105'
0,04	180'

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PortSetzung

Tabelle 2

für Dipteren)

Wirkstoff

WirkBtoff- konzentration der Lösung in #	^IT100
0,2	110·
0,04	240'
0,2	120'
0,04	180'
0,2	120'
0,04	4^h
0,2	60·
0,04	120·
0,008	6^h = 90
0,2	60·
0,04	105'
0,008	6^h
0,2	105'
0,04	4^h
0,2	45·
0,04	75'
0,008	4^h

CH₅NH S

₅NH S P

C₂H₅O

^P-S-CH₂COOCH₃

iC,E₇NH S 3 7 \„

C₂H₅O

P-S-CH₅COOCH₀-CH ^{2 2}V

/CH₃

iC,H₇NH S

P-S-CH₂-COO-CH(CH₂-CH₃)₂

C₂H₅O

CH,NH S CH,

P-S-CH₉-COO-C-CH, / ² ι

C₂H₅O CH₃

iC,H₇NH S

J I Nu

P-S-CH₂-COO-C(CH₃J₃

r"y

C₂H₅O

P-S-CH₉-COOCH

^/

'3ⁿ7

_v S

C₂H₅O

P-S-CH₂-COO-I-C₅H₇

Le A 14

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Beispiel 0

IT₁₀₀-TeSt für Dipteren

Testtiere: Aedes aegypti

Lösungsmittelί Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungs mittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

die.Menge Wirkstoff pro cm Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 folge Abtötung vorliegt, gehen aua der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

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40980 97 12 25

Tabelle 3 (LT₁₀₀-TeSt für Dipteren)

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration der Lösung

in υ

LT

100

P-S-CH₀-COOC₀Hc

C₂H₅O

(bekannt) 0,2
0,04

60' 120»

IC₃H₇-NH

₉HeQ S

³\S P-S-CH₂-COOC₂H₅

P-S-CH₂-COOC₄H₉-SeC.

C₂H₅O, S IC₃H₇-NH'

C₀HcO S

CH₃

P-S-CH₂-COO-C-CH, 5-NH⁷ CH₃ '

O, S

P-S-CH₂-COOC(CH₃J₃

0,2	60·
0,04	120'
0,008	180·
0,2	30«
0,04	45 t
0,008	150·
0,2	45'
0,04	60·
0,008	120·
0,0016	6^h
0,2	60·
0,04	90'
0,008	180·
0,0016	6^h - 80
0,2	30'
0,04	30«
0,008	75¹
0,0016	150«

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Portsetzung

Tabelle (LT₁₀₀-Teat für Dipteren)

Wirkstoff	*1 ν · ΧΙρϊ "™ Λ Xi*	Wirkstoff konzentration der Lösung in $>	^LT100
2 5 \„ ,3/3 P-S-CH₂-COOCH-CH IC₅H₇-NH⁷ ^CH₅		0,2 0,04 0,008	60· 90· 210·
η τι η c{ nti 2^H5°\.T T 3	O₂EjOS	0,2	45'
P-S-CH₂-COO-CH-C,H₇ .	P-S-CH₂-COO -1-C₅H₇	0,04	60·
10,H₇-NH⁷	0,008	150*
	0,0016	6^h = 60 1*
0,2	30 *
0,04	30'
0,008	105'
.0,0016	*180·'

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Beispiel D

Mückenlarve η-Te st 7? .A Π Ο

Test tiere AMdee aegypti-Larven

Lösungsmittel: 99 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzylhydroxydiphenyl=»

polyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewiohtsteile Wirkstoff in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

Man füllt die wässrigen WirkstoffZubereitungen in Gläser und setzt anschlieesend etwa 25 MUckenlarven in jedes Glas ein.

Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in # bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven getötet worden sind. 0 i» bedeutet, dass überhaupt keine Larven getötet worden sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Ergebniese gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Le A 14 461 - 20 -

409809/ 122S

ti

T a b e lie

(Mückenlarven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoff-

konzentration Ab.töUungsder Lösung grad in $> in ppm

P-S-CH₂-COOC₂H₅

O₂H₅O

(bekannt) 10
1

100 0

C₉H₁-O S P

IC₃H₇-NH

„ P-S-CH₀-COOC₀Hc-

C_oH_K0 S

S P

P-S-CH₂-COO-CH.

/OH,

C_oHc0_v S 5 \t,

P-S-CH₂-COO-C₄H₉-SeC.

O_x S

P-S-CH₂-COO(CH₂)₄-

IC₃H₇-NH

C₂H₅O S P

P-S-CH₉-COOCH₅-C-C₉H

CH,

1Q	100
1	100
0,1	0
10	100
1	80
10	100
1	100
0,1	100
0,01	0
10	100
1	100
0,1	0
10	100
1.	100
0,1	30

Le A U 461

- 21 -

A09809/1225

Portsetzung

Tabelle 4 (Mückenlarven-Te at)

Wirkstoff

Wirkstoff konzentration der Lösung in ppm	Abtötungs grad in #
10	100
1	100
0,1	30
10	100
1	100
0,1	0
10	100
1	100
0,1	100
0,01	0
10	100
1	100
0,1	0
10	100
1	100
0,1	0
10	100
1	100
0,1	30

P-S-CH₅-COOCH₉-CH-Ch, / 2 2,3

IC₅H₇-KH CH,

-S-CH₂-COO-CH

^CH(CH,)

CH₃NH

3>2

i-S-CH₂-C00CH

IC₃H₇-NH' N CH (CH₃) ₂

CoH_KO_v S ² 5 \n

IC₃H₇-NH

P-S-CHo-COOCH / ² V

CH₂-CH-CH₃

CH₃

cO S 5 \n

P-S-CHo-COOCH ² \

CH₂-CH-CH₃

CH₃

P-S-CHo-COO-CH

/C₂H₅

CH₃-NH

Le A U

- 22 -

409809/1225

PortSetzung

Tabelle 4 (M5tickenlarven-Test

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration Abtötungs· der Lösung grad in # in ppm

O₂H₅O S P

P-S-CH₂-COOCH(CH₂-CH,)

C₂H₅O S CH₃

P-S-CH₂-COOC-CH, CH₃-NH⁷

J U

-S-CH₂-COOC(CH₃)₃

CH₃-NH

P-S-CH₂-COO-CH-CH

IC₃H₇-NH

P-S-CH₂-COOCH-GH

CH

O₂H₅O S

P-S-CH₂-COOCH-C₃H₇

IC₃H₇-NH⁷

10	100
1	100
0,1	100
0,01	70
10	100
1	100
0,1	100
0,01	0
TO	^] 100
1	100
0,1	. 80
10	¹ 100
1	TOO
0,1	0
TO	100
1	100
0,1	90
10	loo
1	100
0,1	100
0,01	0

Le A 14 461

409809/1 225

Portsetzung Tabelle 4

(Mückenlarven-Test)

Wirkstoffkonzentration Abtötungs-Wirkstoff der Lösung grad in i»

in ppm

C₂H₅O S

P-S-CH₂-COO-1-

Ie A U 461 - 24 -

10	100
1	100
0,1	0

409809/1225

Beispiel ff

lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in $> bestimmt. Dabei bedeutet 100 56, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 # angibt, daß keine Raupen getötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Le A U 461 - 25 -

4G98Q9/122$

Tabelle 5 -

(Plutella-Teat)

Wirkstoff- Abtötungsgrad Wirkstoff konzentration in #

in j» nach 3 Tagen

C₂H₅O S
P

P-S-CH₂-CO-OC₂H₅ 0,1

(bekannt)

C₂HjO S 0,1 100

P-S-CH₂-CO-O-I-C₃H₇ 0,01 100 1-C₃H₇-NH⁷

C₂H₅O S CH₃ 0,1 100

P-S-CH₂-CO-O-C-CH₃ 0,01 100 CH₃-NH⁷ CH₃

C₂H₅O S 0,1 100

P-S-CH₂-CO-O-C(CH₃J₃ 0,01 100

^mm\j ·ζ JClrj ""ΛXl Wf Uv I ι j

C₂H₅O S ^/CHfC^ig 0,1 100

P-S-CH₂-CO-O-CH 0,01 85

C₂H₅O S 0,1 100

P-S-CH₂-CO-O-CH(CH₂-CH₃)₂ 0,01 85 !-C₃H₇-NH⁷

Le A U 461 - 26 -

A098Q9/1225

Portsetzung Tabelle 5 ?9/ Π Π ^1

(Plutella-Test)

Wirkstoff- Abtötungsgrad '

Wirkstoff konzentration in # in ja nach 3 Tagen

I₅O O ' 0,1 100

- - -- -C0-0-i-C,H₇ 0,01 60

C₂H₅O O 0,1 100

^P-S-CH₂-CO-O-I-C₃H₇ 0,01 100

C₂H₅O S .0,1 100

7-S-CH-CO-OC₂H₅ 0,01 ■ 70

J₂H₅

i-C,H₇-NH CH₀-CO-OC

) 0 0,1 100

P-S-CH-CO-OC₉Hc. 0,01 50

CH₂-CO-OC₂H₅

Le A U 461 - 26 a -

40980 9./122S

Beispiel F

22A0033

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Mange Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brasslca oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 #, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Le A 14 461 - 27 -

0 9 8 0 9/12 2 S

Tabelle 6

(Myzus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoff- Abtötungsgrad konzentration in # in ja. nach 1 Tag

C₀H₅-O S P

C₂H₅O'

P-S-CH₂-CO-OC₂H₅

(bekannt) 0,1
0,01

50 O

P-S-CH₂-CO-OC₂H₅

1-C₅H₇-NH'

0,1

0,01

0,001

100 90 30

\»

!-C₅H₇-NH'

P-S-CHo-CO-O-i-CHr d 3

0,1

0,01

0,001

100 95 60

CpH_t-O_v S

^C S Nil

CH, CC

CH₅-NH

P-S-CHo-CO-O-C-CH . CH, 0,1
0,01

100 70

oHcO S 5 \„

1-C₅H₇-NH

P-S-CH₂-CO-O-C(CH₅)₅ 0,1

0,01

0,001

100 99 30

ο ²

Ο_ν S

CH, /CH

P-S-CH₂-C 0-O-CH-CH 0,1
0,01

100 40

C₂H₅O S

P-S-CH₂-CO-O-CH(CH₂-CH₅)

!-C₅H₇-NH
Le A U 461

- 28 0,1
0,01

98. 40

4Q9809/122S

Fortsetzung Tabelle 6

(Myzus-Teat)

Wirkstoff- Abtötungsgrad

i i

Wirkstoff	1-C₃H₇-NH	konzentration in ^	in 9& nach 1 Tax
C₂H₅O_nO P-S-CH₂-CO-O-I-C₃H₇	CoHrO S P-S-CH-CO-OC₂H₅ !-C₃H₇-In/ CH₂-CO-OC₂H₅	0,1 0,01	100 70
C₂H₅O 0	C₂H₅O O	0,1	100
p-S-CH-CO-OCoH. J « ^{2 5} CH₃-NH CH₂-CO-OC₂H₅	P-S-CH-CO-OC₂H₅ !-C₃H₇-In/ CH₂-CO-OC₂H₅	0,01	95
/Ί TJf f\ (\	0,1	100
P-S-CH₂-CO-O-I-C₃H₇	0,01	100
0,001	30
0,1 0,01 0,001	100 100 65
0,1	100
0,01	98

Le A U 461 - 28 a -

409809/1225

Beispiel G- . .

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Hersteilung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 - 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgräd wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:

Ie A H 461 - 29 -

A09809/122S

Tabelle ? (Tetranychus-Test / resistent) 22 4 0033

Wirkstoff- Abtötungsgrad Wirkstoff konzentration in #

in $ nach 2 Tagen

C₂H₅O'

P-S-CH₂-CO-OC₂H₅ 0,1

(bekannt)

C₂H₅O S P-S-CH₂-CO-O-I-C₅H₇	0,1 0,01	100 40
CpHcQ S CH, P-S-CH₉-CO-O-C-CH, / ¹^ rixt WW OW V/Jn-z—!ill . VyXl,	0,1 0,01	100 60
C₂H₅O S P-S-CH₂-CO-O-C(CH₅)₅ 1-C₅H₇-NH	0,1 0,01	100 80
CoHcO_v S ² 5 \ll

P-S-CH₂-CO-O-C₄H₉-SeC. 0,1 100 1-C₅H₇-NH⁷

/*i τι f\ cj f^XI

^C2^H5°\? ,3

P-S-CH₂-CO-O-CH-C₅H₇ 0,1 99

1-C₅H₇-NIT

C₂H₅O S ^CH(CH₅)₂

P-S-CH₂-CO-O-CH 0,1 100

Le A U 461 - 30 -

0 9 8 0 9/1225

Portsetzung Tabelle 7

(Tetranychus-Test / resistent)

Wirkstoff- Abtötungsgrad

Wirkstoff konzentration in # in fo ' nach 2 Tagen

^C2^H5°\S · ^CH(CH,) ρ

P-S-CH₂-CO-O-CH ' * 0,1 100

\CH(CH)

C₂H₅O S 0,1 100

P-S-CHp-CO-O-CHCCHp-CH,)ο 0,01 90

.-C₃H₇-NH

C₂H₅O O 0,1 · 100

P-S-CH-CO-OC₂H₅ 0,01 35 CH₃-NH⁷ CH₂-CO-OC₂H₅

C₂H₅O_nO 0,1 100

P-S-CHp-CO-O-i-CA 0,01 40

C₂H₅O S

P-S-CH-CO-OC₂H₅ 0,1 98

₂H₅
CH₂-CO-OC₂H₅

P-S-CH-CO-OC₂H₅ 0,1 97

CH₂-COrOC₂H₅

Le A U 461 - 31 -

409809/122S

Herstellungsbeispiele

22A0033

^S-CH₂-C

O-i-C

₅H₇

Zu einer Lösung von 4-6,2 g (0,18 KoI) des Kallumaalzee der O-Äthyl-N-isopropyiamido-dithiophosphorsäure in 300 ecm Acetonitril tropft man bei Raumtemperatur 21,5 g (0,15 Mol) Chloressigsäureisopropylester. Die Reaktion verläuft schwach exotherm. Man rührt die Mischung über Nacht bei 50⁰C nach, gießt sodann das Reaktionsgemisch in Wasser, nimmt es in Sichlormethan auf, wäscht die organische Phase mit Wasser, trocknet sie über Natriumsulfat, filtriert und engt das Piltrat ein. Man erhält das S-(Isopropoxycarbonyl)-methyl-O-äthyl-N-monoisopropyl-dithiophosphorsäureesteramid als

20
gelbes Ul vom Brechungsindex η Z. - 1,5064. Die Ausbeute beträgt 38,3 g (85,5 t der Theorie).

In analoger Weise können die folgenden Verbindungen gewonnen werden:

Formel physikalische Daten

^-CH₉-C*

Sdp. _{0 02}	135⁰C
*4.»'**	1,5307
Sdp. ₀₁	135⁰C

^ ^NS-CH«-C^ nS¹'⁵ 1,5119

CH,-NH ^S ₂₀

³ X _#0 n£° 1,5344

C₉HcO^ S-CH₉-C^ ^υ ² ^{5 2 V}

₃
le A 14 461 - 32 -

409809/1228

Formel

physikalische Daten

GH₃-NH

O-CH-CH, C

4^Λ

1,5H2

CH,-NH -P

O-CH-CH t -

CH

20 D

1,5122

'0-CH-CH₃

C₂H₅

24 D

1,5031

C₂H₅O' ^SS-CH

^0-C₅H₁₁

20 D

1,5029

i-C₃H₇-NH

CH

0-CH₉-CH-CH, CH,

20

1,5016

1,5040

oH. ⁵

/CH(CH,) ₀ O-CH ³

^CH(CH₃)₂

20

1,5073

Ie A 14 461

- 33 -

409809/12

Formel physikalische Daten

i-C-Ε,-ΝΗ .S ₂₀

³⁷X xO n^d° 1,5001

C«HcO' ^S-CHo-C' ^CH(CH,) ο " ^d ⁵ * N)-CH * ^

i-C,H₇-NH ^S «η

³⁷ >( ,0 n²g 1,4949

CHO' SCHC^ "

0-CH-CH₉-CH-CH ^ ι CH

CH,-NH ^S ₂₀

³ X ,0 n^Z° 1,5051

CM Cv es riti λ' ^

^c ° 0-CH-CH₂-CH-CH₃

CH₃ CH₃

CH,-NH ^S o_n

³ X *Q »n 1,5106

• ⁵ * ^0-CH-CoHc

C₂H₅

-NH ^S ₂₀

CoHcO' ^NS-CHo-C' ^u

^ά ° ^ά ^NO-CH-C₂H₅

έ₂Η₅

CH,-NH ^S P₀

³ X ^O n^ 1,5109

^{2 5 2 N}O-C(CH₃)₃

i-C,H₇-NH ^S ₂₀

^{37 v}-° ^O n²° 1,5038

oHcO ^S-CHo ^{25 2}

C ^NO-C(CH₃)₃

Le A 14 461 - 34 -

409809/1225

Formel ^{J T} . physikalische Daten

CH,-Iüi ^S 2f»

³ X ,0 n^° 1,5098

C₉HcO' S-CH₉-C '■"

^d ° .■ ^c ^s0-CH-CH-CH₃

H₃C CH₃

n²S 1,5011

1-0,H₇-HH 3 7 N₁	0	o
C₂HcO"	'0-CH-CH-CH, I I -> H₃C CH₃	^sO-CH-C,Ho
CH_x-NH 3. Nj		1 ■? 1 CH₃
C₂HcO"	■ ^NO-CH-C₃H₇ CH₃
i-C,H₇-NH		-Q-I-C₃H₇
j C₂H₅O'

C₉HcO 2 5 N₃
!-C₃H₇-NH'	,-0- - Il 0
°2^H5°s,
r
^NS-CH₂

^S-CH₂

^NS-CH_;


^VS-CH/

I
!-C₃H₇-NH' ^SS-CH-CO-O-C₂H₅

CHo-CO-0-C₂H_c

Le A 14 461 - 35 -

° 1,5095

1,4995

_9n
_n20 _1f4727

2 Ω
P n²° 1,4782

CH₃-NH' ^S-CH₂-C-O-I-C₃H₇ ^Ώ

CoHr-O. ^S · ΛΛ

^{2 5 V}I^ n²° 1,5029

A09809/ 1225

Formel * physikalische Daten

^ά * ^NP* ir" 1,5062

CH₃-NH^ ^NS-CH-CO-O-C₂H₅ ^u

CH₂-CO-O-C₂H₅

C_oH_c0_v .0 _or>

^{2 5 S}P^ n²° 1,4757

!-C₃H₇-NH' ^S-CH-CO-O-C₂H₅ ^u

CH₂-CO-O-C₂H₅

n²° 1,4790

_oH_K0 -0
^{5 S}P^

CH₃-NH' ^S-CH-CO-O-C₂H₅

CH₉=CH-CH₅-NH^ ^S-CH₉-C-O-CH-CH

O O₂H₅

CH₂-CO-O-C₂H₅

n²£ 1,5151

, • η"" 1,5145

CH₀=CH-CH₀-NH'' ^S-CH₀-C-O-C-CH, ^υ

C C C. Ii ι J

0 CH₅

^C2^H5°s_p^^S _{/GH η}20 _1f5i68 CH₀=CH-CH₀-NH' ⁿS-CH₀-C-O-CH.

C_oH_K0 .S o_n

^{2 5} V n²° 1,5203

^NS-CH₉-C-0-CHp-CH=CH₀

C- 11 * ■ ^

Le A U 461 - 36 -

409809/1225

Formel Vr physikalische Daten

5 Np* _CH

^S-CH₉-C-O-CH-CH, O C₂H₅

Le A 14 461 - 37 -

^C2^H5^Os_p^^S OH_{3 n}20

1-0,H₇-NH' ^S-CH-C-O-C-CH, ^Ώ

■> I t ι» ι J

H₃C 0 CH₃

C₉H₁-O

^ά ⁵

/CH, n^ 1,5089

₉Hr-NH ⁿS-CH«-C-O-CH ° ^u

² 5. 2 j

1,5068

^C2^H5°Np^^S CH, »20 · -

r ,3 η T₁ 1 ,

C₉Hc-NH' ^SS-CH₉-C-O-C-CH, ^u

²5 2 „ , 3

O CH₃

n-rC,H₇O_v .S on

⁵ ' ^SP^ .CH, n^" 1,5028

i-C,H₇-NH' ^SS-CH₉-C-O-CH ⁵ ^

3 7 2 „ Ν

n-C,H₇O .S _9n

^{3 7 V}P^ n²° 1,5004

i-C,H₇-NH' ^S-CH₉-C-O-CH-CH, ^u

5 7 2 υ , 3

O C₂H₅

409809/1225

Formel physikalische Daten

n²^ 1»4989

n-C	3 7°s	^s	CH₃
1-C₃H	₇-NH'	^SS-CH,	I ^ 3—C— C CH₃
i-C	,H₇O
OH	₃-NH'	/Ί . ( j ""V/ "· V - Il 0	-C-O-CH^ -11 \ 0

Le A 14 461 - 38 -

1,5087

i-C,H₇O .S _5Λ

³⁷V^ n²g 1,5068

CH,-NH' ^sS-CH₉-C-O-CH-CH, ¹^

0 C₂H₅

V ₃

CH,-NH^/' "^S-CH₉-C-O-C-CH, n²5 1,5055

-> ^C Il t 5 JJ

0 CH₃

i-C,H₇O -S «_Λ

³⁷V* .CH, x?l 1,4870

^NS-CH₀-C-O-CH ° ^v ^{2 S}

1-0,H₇Q -S ₂₀

^{37 V}pf n²° 1,4849

' ^S-CH₉-C-O-CH-CH, ^u

^c η ι ^

0 C₂H₅

V ?^H3 r?l 1,4843

-NH^ ^SS-CH₂-C-O-C-CH₃

0 CH,

409809/ 1225

Claims

Patentansprüche rf

'im S-(Alkoxycarbonyl)-alkyl-thiophosphorsäureesteramide der Formel

R-O X

^SP^/ Y

R'-NH^/XS-C-C· ' Y

in welcher R, R¹ und R" gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkyl- mit 1 bis 10 oder Alkenylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, Y für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CH₂-CO-OR" steht, mit der Maßgabe, • daß nur eines der Symbole Y -CH₂-CO-OR" bedeuten kann, und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.
2) Verfahren zur Herstellung von S-(Alkoxycarbonyl)-alkylthiophosphorsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man O-alkyl-N-monoalkylamido-thi©phosphorsäure Salze der Formel

R-O X

R'-NH^/NSM

mit Halogencarbonsäurealkylestern der Formel

YO Hal-C-C*

Y ^X0-R"

in welchen Formeln R, R¹, R", X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Hai ein Halogen-, vorzugsweise Brom- oder Chloratom, bedeutet und M für ein Alkali-, Brdalkali- bzw. gegebenenfalls Alkyl-substituiertes Ammonium= äquivalent steht,

umsetzt.
Le A 14 461 - 39 -

409809/ 12
3) Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1. 2240033
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.

Le A U 461 - 40 -

409809/1225