DE2239813C3 - Process for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate for spray phosphating - Google Patents

Process for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate for spray phosphating

Info

Publication number
DE2239813C3
DE2239813C3 DE19722239813 DE2239813A DE2239813C3 DE 2239813 C3 DE2239813 C3 DE 2239813C3 DE 19722239813 DE19722239813 DE 19722239813 DE 2239813 A DE2239813 A DE 2239813A DE 2239813 C3 DE2239813 C3 DE 2239813C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorate
solution
supplementary
neutralizing agent
weight ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19722239813
Other languages
German (de)
Other versions
DE2239813B2 (en
DE2239813A1 (en
Inventor
Peter Stoke Poges Buckinghamshire Burden
Dennis Brian Harrow Middlesex Freeman
Alan John Hayes Middlesex Koch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Publication of DE2239813A1 publication Critical patent/DE2239813A1/en
Publication of DE2239813B2 publication Critical patent/DE2239813B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2239813C3 publication Critical patent/DE2239813C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
    • C23C22/14—Orthophosphates containing zinc cations containing also chlorate anions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/22—Orthophosphates containing alkaline earth metal cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Ergänzung einer Zinkphosphat und Chlorat, gegebenenfalls Fluorid und/oder Calzium enthaltenden Lösung für die Spritzphosphatierung von Metalloberflächen, insbesondere Eisen und Stahl, durch getrennte Ergänzung von Zink und P2O5 mit einem wäßrigen sauren Ergänzungskonzentrat einerseits und Neutralisationsmittel andererseits.The present invention relates to a method for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate, optionally fluoride and / or calcium for spray phosphating of metal surfaces, in particular iron and steel, by separately supplementing zinc and P 2 O 5 with an aqueous acid supplement concentrate on the one hand and neutralizing agents on the other hand.

Eine geeignete Überzugslösung kann verschiedene Bestandteile, wie Zink, Phosphat, Säure, Chlorat, Nitrat, Fluorid und manchmal andere schichtbildende Metalle, wie z. B. Calzium, enthalten. Diese einzelnen Komponenten werden während des Schichtbildungsprozesses in unterschiedlichem Maße verbraucht Um die Behandlungslösung lange Zeit hindurch benutzen zu können, ist daher eine Ergänzung erforderlich. Aufgrund der verschiedenen Geschwindigkeiten des Verbrauchs ist es gewöhnlich nicht möglich, die Ergänzung mit einer Lösung durchzuführen, die den gleichen Gehalt aufweist wie die ursprüngliche Behandlungslösung. Die Notwendigkeit des Zusatzes von Ergänzungslösung wird durch Bestimmung eines Parameters der Lösung überwacht, üblicherweise des Gesamtsäure-Gehaltes der Lös mg.A suitable coating solution can contain various components such as zinc, phosphate, acid, chlorate, nitrate, Fluoride and sometimes other layer-forming metals such as e.g. B. Calcium included. These individual components are consumed to varying degrees during the layer formation process around the treatment solution In order to be able to use it for a long time, a supplement is therefore necessary. Due to the At different rates of consumption it is usually not possible to supplement with one Carry out a solution that has the same content as the original treatment solution. The need the addition of supplementary solution is monitored by determining a parameter of the solution, usually the total acid content of the solution mg.

Eine besondere Schwierigkeit ergibt sich dadurch, daß ein Neutralisationsmittel zugeführt werden muß, um das Verhältnis von Gesamtsäure zu freier Säure konstant zu halten, und bei nicht zu hohen Temperaturen (z. B. unter etwa 60 bis 65° C) durchgeführten Spritzverfahren ist ein kontinuierlicher oder häufiger Zusatz von Neutralisationsmittel notwendig.A particular difficulty arises from the fact that a neutralizing agent has to be added, in order to keep the ratio of total acid to free acid constant, and at not too high temperatures The spraying process carried out (e.g. below about 60 to 65 ° C) is a continuous or more frequent one Addition of neutralizing agent necessary.

Man könnte daran denken, der Ergänzungslösung genügend Neutralisationsmittel zuzusetzen, um ein konstantes Säureverhältnis einzuhalten, aber dies ist nicht praktikabel, da es z. B. eine Ausfällung des schichtbildenden Metalls verursachen würde.One might think of adding enough neutralizing agent to the supplement solution to cause a to maintain a constant acid ratio, but this is not practical because it is e.g. B. a precipitation of the layer-forming metal would cause.

Die Ergänzungslösungen sollen möglichst konzentriert sein. Ein Grund hierfür ist, daß damit übermäßige Volumenänderungen der Behandlungslösung vermieden werden, wenn ergänzt wird. Ein anderer Grund liegt darin, daß bei Konzentration die Transport- und Lagerkosten erniedrigt sind.The supplementary solutions should be as concentrated as possible. One reason for this is that it is excessive Changes in the volume of the treatment solution can be avoided when supplementing. Another reason lies in the fact that with concentration the transport and storage costs are reduced.

Die Behandlungslösung ist im allgemeinen ziemlich verdünnt und kann eine erhöhte Temperatur aufweisen. Die Ergänzungslösung dagegen ist vorzugsweise konzentrierter und kann kühler sein, so daß Chlorat (gewöhnlich Natriumchlorat), obwohl es genügend löslich ist, um in der Behandlungslösung gelöst zu werden, ungenügend löslich sein kann, um in der konzentrierten Ergänzungslösung in Lösung zu sein. Es war daher bisher notwendig, Ergänzungslösung in verdünnterer Form zuzusetzen, als dies erwünscht ist.The treatment solution is generally quite dilute and may be at an elevated temperature. The make-up solution, on the other hand, is preferably more concentrated and can be cooler, so that chlorate (usually sodium chlorate), although it is soluble enough to dissolve in the treatment solution may be insufficiently soluble to be in solution in the concentrated make-up solution. It it has therefore hitherto been necessary to add supplementary solution in a more dilute form than is desired.

Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zur Ergänzung bereitzustellen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und in einfacher Weise durchführbar ist.The object of the invention is to provide a method of supplementation that has the disadvantages of does not have known methods and can be carried out in a simple manner.

Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß Neutralisationsmittel und mindestens ein Teil des für die Ergänzung erforderlichen Chlorats als Gemisch ergänzt wird und das wäßrige saure Ergänzungskonzentrat die übrigen für die Ergänzung notwendigen Bestandteile enthält.The object is achieved by the method of the type mentioned in accordance with the invention is designed in such a way that neutralizing agent and at least part of that required for the supplement Chlorate is supplemented as a mixture and the aqueous acidic supplement concentrate for the rest the supplement contains necessary ingredients.

Zwar ist aus der FR-PS 8 79 545, auf die auch in der DE-PS 8 59 843 eingegangen wird, eine getrennte Ergänzung chloratbeschleunigter Phosphatierungslösungen beschrieben. Jedoch konnte dieser seit vielen Jahren bekannte Stand der Technik dem Fachmann offensichtlich keine Anregung geben, mindestens einen Teil des für die Ergänzung erforderlichen Chlorats als Gemisch mit einem Neutralisationsmittel zu ergänzen.Although FR-PS 8 79 545, which is also discussed in DE-PS 8 59 843, a separate one Supplement to chlorate-accelerated phosphating solutions described. However, this has been possible for many Prior art known years ago obviously does not give the person skilled in the art a suggestion, at least one To add part of the chlorate required for the supplement as a mixture with a neutralizing agent.

Die Möglichkeit, Chlorat getrennt zu ergänzen, ist zwar auch in der späteren DE-AS 12 04 914 erneut erwähnt, doch ist dort bei allen Beispielen das Chlorat in dem sauren Ergänzungskonzentrat enthalten. Es lag daher ganz offenbar ein Vorurteil dagegen vor, in der erfindungsgemäßen Weise zu handeln.The possibility of adding chlorate separately is mentioned again in the later DE-AS 12 04 914, but in all of the examples the chlorate is contained in the acidic supplement concentrate. It was therefore clearly a prejudice against acting in the manner according to the invention.

In der Praxis wird das Gemisch Chlorat und Neutralisationsmitte! gewöhnlich in Form einer wäßrigen Lösung angewendet. In das Gemisch mit demIn practice, the mixture is chlorate and neutralization agent! usually in the form of an aqueous one Solution applied. In the mixture with the

Neutralisationsmittel kann entweder das gesamte für die Ergänzung erforderliche Chlorat eingebracht werden oder nur ein Teil, wobei dann der Rest (gewöhnlich weniger als die Hälfte) der sauren Ergänzungslösung zugegeben wird.Neutralizing agent can either include all of the chlorate required for the supplement or just a portion, with the remainder (usually less than half) of the acidic Supplementary solution is added.

Natriumhydroxid ist als Neutralisationsmittel geeignet Es können aber auch andere verträgliche alkalische Stoffe benutzt werden, z. B. Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat, Natriumzinkat oder entsprechende Kalium- oder andere Alkalimetallverbindungen. Das Chlorat wird üblicherweise als Natriumchlorat zugesetzt.Sodium hydroxide is suitable as a neutralizing agent. However, other compatible alkaline agents can also be used Substances are used, e.g. B. trisodium phosphate, sodium carbonate, sodium zincate or corresponding potassium or other alkali metal compounds. The chlorate is usually added as sodium chlorate.

Vorzugsweise wird ein Ergänzungsgemisch verwendet, das Natriumchlorat und Natriumhydroxid enthält und bei dem das Gesamtverhältnis von der Behandlungslösung zugesetztem Chlorat zu Alkali zwischen 1:3 und 3:1, insbesondere 1:1, berechnet als Natriumchlorat und Natriumhydroxid, liegtPreferably a supplement mixture containing sodium chlorate and sodium hydroxide is used and in which the total ratio of chlorate added to the treatment solution to alkali is between 1: 3 and 3: 1, in particular 1: 1, calculated as sodium chlorate and sodium hydroxide

Wenn das Gemisch von Chlorat und Neutralisationsmittel als Lösung zugegeben wird, sollte die Konzentration (d. h. der Gesamtgehalt an Feststoffen) der Lösung ziemlich hoch sein, z. B. mindestens 15 Gew.-% betragen. Bevorzugt sind 30 bis 60 Gew.-%. Eine geeignete Lösung enthält 20Gew.-% Natriumchlorat und 20 Gew.-% Natriumhydroxid.If the mixture of chlorate and neutralizing agent is added as a solution, the concentration should (i.e. the total solids content) of the solution can be quite high, e.g. B. at least 15% by weight be. 30 to 60% by weight are preferred. A suitable solution contains 20% by weight sodium chlorate and 20% by weight sodium hydroxide.

Die Konzentration der sauren Ergänzungslösung beträgt im allgemeinen mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60Gew.-%. Ihre Zusammensetzung wird so eingestellt, daß eine gute Wirksamkeit der Behandlungslösung aufrechterhalten wird.The concentration of the acidic make-up solution is generally at least 20% by weight, preferably 30 to 60% by weight. Their composition is adjusted so that a good effectiveness of the Treatment solution is maintained.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist allgemein anwendbar. Von besonderem Wert ist es jedoch, bei einem Phosphatierungsverfahren, bei dem Metalloberflächen mit einer Chlorat und Nitrat enthaltenden Zinkphosphatlösung behandelt werden, in der das Gewichtsverhältnis von P2O5: Zn : ClO3: NO3 = l:(0,2 bis 0,7): (0,2 bis 0,7): (0,1 bis 0,4) und das Verhältnis von Gesamtsäurepunkten zu Punkten freier Säure (8 bis 25): 1 beträgt, die Ergänzung mit einem Ergänzungsgemisch von Chlorat und Neutralisationsmittel sowie mit einer sauren Ergänzungslösung, deren Gewichtsverhältnis P2O5: Zn : NO3 = 1 : (0,2 bis 0,7): (0,01 bis 0,08) beträgt, vorzunehmen, wobei die Gesamtergänzung an Chlorat im Verhältnis zuThe method according to the invention is generally applicable. However, it is of particular value in a phosphating process in which metal surfaces are treated with a zinc phosphate solution containing chlorate and nitrate in which the weight ratio of P2O5: Zn: ClO 3 : NO3 = 1: (0.2 to 0.7): (0.2 to 0.7): (0.1 to 0.4) and the ratio of total acid points to free acid points (8 to 25): 1, supplement with a supplementary mixture of chlorate and neutralizing agent and with an acidic one Supplementary solution, the weight ratio of which is P 2 O 5 : Zn: NO 3 = 1: (0.2 to 0.7): (0.01 to 0.08), with the total supplement of chlorate in relation to

P2O5 = (0,01 bis 0,15): 1 beträgt (Die Punkte Gesamtsäure und freie Säure bedeuten die Anzahl ml 0,1 η NaOH, die zur Titration von 10 ml Badlösung .gegen Phenolphthalein bzw. Bromphenolblau als Indikator erforderlich sind.)P 2 O 5 = (0.01 to 0.15): 1 is (The points total acid and free acid mean the number of ml of 0.1 η NaOH required to titrate 10 ml of bath solution against phenolphthalein or bromophenol blue as an indicator are.)

Wenn eine Oberzugslösung verwendet wird, die zusätzlich Fluorid im Gewichtsverhältnis von P2O5: F = 1 : (0,1 bis 0,4) enthält, ist es vorteilhaft, mit einer wäßrigen sauren Ergänzungslösung zu ergänzen, die zusätzlich Fluorid im Gewichtsverhältnis von P2O5: F = 1 : (0,02 bis 0,08) enthält Sie kann auch etwas von dem Chlorat enthalten, wobei die Gesamtmenge an ClO3 in den beiden Ergänzungen im allgemeinen von 0,01 bis 0,15 (P2O5 = l)istIf a coating solution is used that additionally contains fluoride in a weight ratio of P2O5: F = 1: (0.1 to 0.4), it is advantageous to supplement with an aqueous acidic supplementary solution that also contains fluoride in a weight ratio of P 2 O 5 : F = 1: (0.02 to 0.08) contains It may also contain some of the chlorate, with the total amount of ClO 3 in the two supplements generally from 0.01 to 0.15 (P 2 O 5 = l) is

Beispiel 1example 1

Eine Behandlungslösung wurde hergestellt, die P2O5, Zn, CIO3 und NO3 in folgendem Verhältnis enthielt:A treatment solution has been prepared that is P2O5, Contained Zn, CIO3 and NO3 in the following proportions:

P2O5 = l;Zn = 0,37; CIO3 = 0,35; NO3 = 0,21.P 2 O 5 = 1; Zn = 0.37; CIO3 = 0.35; NO 3 = 0.21.

Die Gesamtsäure betrug 15 Punkte und das Verhältnis von Gesamtsäurepunkten zu freie Säurepunkten war 14. 10 Liter dieser Lösung wurden zur Behandlung von 375 Stahlblechen (Größe 15,24 cm χ 10,16 cm) durch 1 Min. langes Spritzen bei 50° C benutzt und während der Behandlung ergänzt durch Zusätze einer 20 Gew.-% NaOH und 20 Gew.-% NaClO3 enthaltenden wäßrigen Lösung sowie einer sauren Ergänzungslösung, deren Gesamtgehalt an Feststoffen 52Gew.-°/b im Verhältnis von P2O5 : Zn : NO3 = 1 :0,36 : 0,08 betrug.The total acidity was 15 points and the ratio of total acid points to free acid points was 14. 10 liters of this solution were used to treat 375 steel sheets (size 15.24 cm × 10.16 cm) by spraying at 50 ° C. for 1 minute supplemented during the treatment by additions of an aqueous solution containing 20% by weight of NaOH and 20% by weight of NaClO 3 and an acidic supplementary solution whose total solids content is 52 % by weight in the ratio of P 2 O 5 : Zn: NO 3 = 1: 0.36: 0.08.

Während des gesamten Durchsatzes wurden gute Zinkphosphatüberzüge mit Auflagegewichten von 2 bis 2,5 g/m2 erhalten.Good zinc phosphate coatings with applied weights of 2 to 2.5 g / m 2 were obtained throughout the throughput.

Beispiel 2Example 2

Die Behandlungslösung enthielt hierbei zusätzlich Fluorid im Verhältnis von 0,15 zu dem P2O5-Gehalt. Die zweite Ergänzungslösung enthielt Fluorid im Verhältnis von 0,065 zu dem P2O5-Gehalt.The treatment solution also contained fluoride in a ratio of 0.15 to the P 2 O 5 content. The second make-up solution contained fluoride in a ratio of 0.065 to the P 2 O 5 content.

Diese Lösung wurde zur Behandlung von Stahl- und Aluminiumblechen verwendet. Die Überzugsgewichte betrugen 2.5 bis 3 g/m2 auf Stahl und 1,5 g/m2 auf Aluminium.This solution was used to treat steel and aluminum sheets. The coating weights were 2.5 to 3 g / m 2 on steel and 1.5 g / m 2 on aluminum.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Ergänzung einer Zinkphosphat und Chlorat, gegebenenfalls Fluorid und/oder Calzium enthaltenden Lösung für die Spritzphosphatierung von Metalloberflächen, insbesondere von Eisen und Stahl, durch getrennte Ergänzung von Zink und P2O5 mit einem wäßrigen sauren ErgänzungskoDzentrat einerseits und Neutralisationsmittel andererseits, dadurch gekennzeichnet, daß Neutralisationsmittel und mindestens ein Teil des für die Ergänzung erforderlichen Chlorats als Gemisch ergänzt wird und das wäßrige saure Ergänzungskonzentrat die übrigen für die Ergänzungnotwendigen Bestandteile enthält.1. Method of supplementing a zinc phosphate and chlorate, optionally fluoride and / or Calcium-containing solution for spray phosphating of metal surfaces, in particular of Iron and steel, through separate addition of zinc and P2O5 with an aqueous acidic supplementary concentrate on the one hand and neutralizing agent on the other hand, characterized in that that neutralizing agent and at least part of the chlorate required for the supplement as Mixture is supplemented and the aqueous acidic supplement concentrate the rest of the supplements necessary Contains ingredients. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ergänzungsgemisch verwendet wird, das Natriumchlorat und Natriumhydroxid enthält2. The method according to claim 1, characterized in that a supplementary mixture is used containing sodium chlorate and sodium hydroxide 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ergänzungsgemisch verwendet wird, das Natriumchlorat und Neutralisationsmittel im Gewichtsverhältnis von 1 :3 bis 3 :1 enthält3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a supplementary mixture is used the sodium chlorate and neutralizing agent in a weight ratio of 1: 3 to 3: 1 contains 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ergänzungsgemisch in Form einer wäßrigen Lösung, die Chlorat und Neutralisationsmittel in einer Gesamtmenge von 30 bis 60 Gew.-% enthält, zugesetzt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the supplementary mixture in Form an aqueous solution containing chlorate and neutralizing agent in a total of 30 to 60 wt .-% is added. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige saure Ergänzungslösung, deren Gehalt an Feststoffen 30 bis 60 Gew.-% beträgt, verwendet wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that an aqueous acidic supplementary solution, the solids content of which is 30 to 60% by weight is used. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Überzugslösung mit einem Gewichtsverhältnis von P2O5: Zn : ClO3: NO3 = 1 : (0,2 bis 0,7): (0,2 bis 0,7): (0,1 bis 0,4) und einem Verhältnis von Gesamtsäurepunkten zu Punkten freier Säure von (8 bis 25): 1 die Ergänzung mit einem Ergänzungsgemisch von Chlorat und Neutralisationsmittel sowie mit einer sauren Ergänzungslösung, deren Gewichtsverhältnis P2O5: Zn : NO3 = 1 : (0,2 bis 0,7): (0,01 bis 0,08) beträgt, erfolgt, wobei die Gesamtergänzung an Chlorat im Verhältnis zu P2O5 = (0,01 bis 0,15): 1 beträgt.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that when using a coating solution with a weight ratio of P 2 O 5 : Zn: ClO 3 : NO 3 = 1: (0.2 to 0.7): (0, 2 to 0.7): (0.1 to 0.4) and a ratio of total acid points to free acid points of (8 to 25): 1 supplementation with a supplementary mixture of chlorate and neutralizing agent as well as with an acid supplemental solution, their weight ratio P 2 O 5 : Zn: NO 3 = 1: (0.2 to 0.7): (0.01 to 0.08) takes place, with the total addition of chlorate in relation to P 2 O 5 = (0 .01 to 0.15): 1. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung einer Überzugslösung, die zusätzlich Fluorid im Gewichtsverhältnis von P2O5: F = 1 : (0,1 bis 0,4) enthält, mit einer wäßrigen sauren Ergänzungslösung ergänzt wird, die zusätzlich Fluorid im Gewichtsverhältnis von P2O5: F = 1 : (0,02 bis 0,08) enthält.7. The method according to claim 6, characterized in that when using a coating solution which additionally contains fluoride in a weight ratio of P 2 O 5 : F = 1: (0.1 to 0.4), is supplemented with an aqueous acidic supplementary solution, which additionally contains fluoride in a weight ratio of P 2 O 5 : F = 1: (0.02 to 0.08).
DE19722239813 1971-09-20 1972-08-12 Process for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate for spray phosphating Expired DE2239813C3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4376371A GB1376309A (en) 1971-09-20 1971-09-20 Phosphating of metals

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2239813A1 DE2239813A1 (en) 1973-03-29
DE2239813B2 DE2239813B2 (en) 1980-03-20
DE2239813C3 true DE2239813C3 (en) 1980-11-06

Family

ID=10430216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722239813 Expired DE2239813C3 (en) 1971-09-20 1972-08-12 Process for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate for spray phosphating

Country Status (12)

Country Link
AT (1) AT314308B (en)
BE (1) BE788795A (en)
BR (1) BR7206515D0 (en)
CA (1) CA978068A (en)
CH (1) CH577033A5 (en)
DE (1) DE2239813C3 (en)
ES (1) ES406822A1 (en)
FR (1) FR2153261B1 (en)
GB (1) GB1376309A (en)
IT (1) IT987569B (en)
NL (1) NL169350C (en)
SE (1) SE375116B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU507110B2 (en) * 1975-04-23 1980-02-07 Ici Ltd. Phosphating process
JPS5910994B2 (en) * 1980-12-26 1984-03-13 日本ペイント株式会社 Chemical replenishment method for zinc phosphate treatment
DE3108484A1 (en) * 1981-03-06 1982-09-23 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt METHOD FOR PRODUCING PHOSPHATE COATINGS ON METAL SURFACES

Also Published As

Publication number Publication date
FR2153261B1 (en) 1976-08-13
DE2239813B2 (en) 1980-03-20
ES406822A1 (en) 1975-10-16
GB1376309A (en) 1974-12-04
BR7206515D0 (en) 1973-08-21
FR2153261A1 (en) 1973-05-04
NL7212710A (en) 1973-03-22
CA978068A (en) 1975-11-18
DE2239813A1 (en) 1973-03-29
SE375116B (en) 1975-04-07
AT314308B (en) 1974-03-25
CH577033A5 (en) 1976-06-30
NL169350B (en) 1982-02-01
IT987569B (en) 1975-03-20
NL169350C (en) 1982-07-01
BE788795A (en) 1973-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69633735T2 (en) Zinc Phthalate Conversion Substrate Composition And Method
DE2155670C3 (en) Zinc phosphating solution for aluminum, zinc or iron
DE861184C (en) Process for the formation of coatings on stainless steels
EP0370535B1 (en) Process for applying phosphate coatings
EP0478648B1 (en) Process for producing zinc phosphate coatings containing manganese and magnesium
DE860309C (en) Process for the production of phosphate coatings on metals with a high aluminum content
EP0328908B1 (en) Process for applying conversion coatings
DE457729C (en) Process for the treatment of iron or steel or objects with iron or steel surfaces with solutions containing phosphoric acid
EP0069950B1 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE2327304B2 (en) Process for applying phosphate coatings to metals
DE853698C (en) Process for the production of phosphate coatings on zinc
DE2239813C3 (en) Process for supplementing a solution containing zinc phosphate and chlorate for spray phosphating
DE2844100A1 (en) PROCESS FOR PHOSPHATING METAL OBJECTS
DE2143957A1 (en) METHOD OF APPLYING A PHOSPHATUE COATING TO IRON AND STEEL
EP0121274A1 (en) Process for phosphating metal surfaces
DE1194674B (en) Process for the regeneration of chromating solutions
DE1049659B (en)
DE1285832B (en) Zinc phosphating baths accelerated by chlorate with an addition of arsenate
DE1911972A1 (en) Process for dip phosphating of iron and steel
DE19523919A1 (en) Process for supplementing phosphating solution
AT238529B (en) Aqueous, nickel-accelerated phosphate coating solution
DE2240049B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHOSPHATE COATINGS ON IRON AND STEEL AND CONCENTRATES FOR THE PRODUCTION AND ADDITION OF THE PHOSPHATIZING SOLUTION USED IN THIS SITE
DE1264208B (en) Aqueous acidic solutions, concentrates and processes for the production of chemical coatings on aluminum or its alloys
DE1202091B (en) Process for phosphating metallic surfaces
DE1796102A1 (en) Process for applying a phosphate coating to surfaces of iron and steel

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee