DE2143957A1 - METHOD OF APPLYING A PHOSPHATUE COATING TO IRON AND STEEL - Google Patents
METHOD OF APPLYING A PHOSPHATUE COATING TO IRON AND STEELInfo
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Description
METALLGESELXjSCKaFT" ' Frankfurt (M), den 20. August 1971 Aktiengesellschaft DrBr/MMÜMETALLGESELXjSCKaFT "'Frankfurt (M), August 20, 1971 Aktiengesellschaft DrBr / MMÜ
'Frankfurt (M)'Frankfurt (M)
ρ ro ν. PTr. 6808 M ρ ro ν. PTr. 68 08 M.
Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Eisen und Stahl Process for applying a phosphate coating to iron and steel
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Eisen und Stahl unter Verwendung einer wässrigen, sauren ChIorat enthaltenden Zinkpho sphatlö sung.The invention relates to an improved method for applying a phosphate coating to iron and steel beneath Use of an aqueous, acidic chlorate containing Zinc phosphate solution.
Es ist seit langem bekannt, zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Eisen und Stahl wässrige, saure Zinkphosphatlösungen zu benutzen, die Chlorat als Beschleuniger enthalten. Ohne Mitverwendung v/eiterer Oxidationsmittel führen derartige Lösungen zu dünnen und harten, dunklen Überzügen, die in Verbindung mit organischen Deckschichten einen sehr guten Korrosionsschutz bewirken. Bei Arbeitstemperaturen unter 65 0C ist das Chlorat allein jedoch nicht1'·reaktiv genug, um das in Lösung gehende zweiwertige Eisen sofort quantitativ zu dreiwertigem Eisen zu oxidieren, welches dann unverzüglich als unlösliches Eisen-III-phosphat ausgefällt wird. Bei Abwesenheit von weiteren Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, das zweiwertige Eisen auch bei Bad—Temperaturen unter 650C ausreichend schnell zu oxidieren, nimmt daher die Konzentration an zweiwertigem Eisen, insbesondere bei hohen Durchsätzen, in der Lösung erheblich zu. Beispielsweise bei der Behandlung von mehr als 0.04 m Oberfläche/Liter . Tag steigt die Konzentration an zweiwertigem Eisen in der Badlösung schnell auf mehrere 100 mg/1 an. Dies führt jedoch zu Nachteilen. Diese erheblichen Mengen e~ in der Lösung befindlichen zweiwertigen Eisen werden nämlich nach einemIt has long been known to use aqueous, acidic zinc phosphate solutions which contain chlorate as an accelerator to apply phosphate coatings to iron and steel. Without the use of additional oxidizing agents, such solutions lead to thin and hard, dark coatings which, in conjunction with organic cover layers, provide very good protection against corrosion. At working temperatures below 65 ° C., however, the chlorate alone is not 1 'reactive enough to immediately and quantitatively oxidize the divalent iron going into solution to trivalent iron, which is then immediately precipitated as insoluble iron (III) phosphate. In the absence of other oxidizing agents that are able to oxidize the divalent iron and at a bath temperature below 65 0 C sufficiently fast, therefore, the concentration of bivalent iron, especially at high flow rates in the solution considerably. For example when treating more than 0.04 m surface / liter. On the 2nd day, the concentration of divalent iron in the bath solution increases rapidly to several 100 mg / l. However, this leads to disadvantages. These significant amounts of e ~ in the solution contained bivalent iron Namely, after a
- 2 309810/0929 - 2 309810/0929
2U39572U3957
Aussetzen des Durchsatzes von Eisenoberflächen in der Badlösung bei einem zeitweisen Produktionsausfall oder während des Stehens über Nacht durch die in der LösungSuspension of the throughput of iron surfaces in the bath solution in the event of a temporary production downtime or while standing overnight by being in the solution
befindlichen Oxidationsmittel, wie Chlorat und Luftsauerlangsam
stoff, zu dreiwertigem Eisen oxidiert und als unlösliches
Eisen-III-Phosphat ausgefällt. Diese Reaktion erhöht die
Acidität der Lösung stark, da die Phosphat-Anionen als
Eisen-III-Phosphat ausgefällt werden, die Wasserstoff-Kationen in der phosphorsauren Lösung jedoch zurückbleiben.Werden
in dieser Phosphatierungslösung nach solchen Arbeitspausen wieder Eisenoberflächen behandelt, so werden
bei kurzen Phosphatierze.iten infolge der zu hohen Acidität
der Lösung nur noch durchscheinende oder Passiv-Schichten erzeugt. Durch Verlängerung der Phosphatierzeit ist es zwar
möglich, auch unter diesen Bedingungen einwandfreie Schichten zu erhalten. Diese Maßnahme ist jedoch bei den meisten
automatischen, mit hohem Durchsatz arbeitenden Anlagen der Industrie nicht durchführbar. Erst durch Abstumpfung des
pH~V/ertes der Phosphatierungslösung können wieder in kurzen Zeiten einwandfreie Phosphatüberzüge abgeschieden werden.
Diese Maßnahme ist ein zusätzlicher, umständlicher Arbeitsgang, der nur von geschultem Personal vorgenommen werden kann.oxidizing agents such as chlorate and atmospheric acid slowly
substance, oxidized to trivalent iron and precipitated as insoluble iron (III) phosphate. This reaction greatly increases the acidity of the solution, since the phosphate anions are precipitated as iron (III) phosphate, but the hydrogen cations remain in the phosphoric acid solution As a result of the excessively high acidity of the solution, only translucent or passive layers are produced. By extending the phosphating time, it is possible to obtain perfect layers even under these conditions. However, this measure is not feasible in most automated, high-throughput systems in the industry. Only when the pH value of the phosphating solution is dulled can perfect phosphate coatings be deposited again in a short time. This measure is an additional, cumbersome operation that can only be carried out by trained personnel.
Zur Vermeidung dieser nachteiligen Anreicherung an zweiwerti- * gern Eisen in der Lösung ist es seit langem bekannt, neben dem Chlorat weitere Oxidationsmittel, die in der Lage sind, auch bei Temperaturen unter 65°C das in Lösung gehende zweiwertige Eisen sofort quantitativ zu dreiwertigem Eisen zu oxidieren, z.B. Nitrit, mit zuverwenden (vgl. z.B. britische Patentschrift 551 261).To avoid this disadvantageous accumulation of divalent iron in the solution, it has long been known, in addition to the Chlorate further oxidizing agents, which are able to dissolve the divalent also at temperatures below 65 ° C To oxidize iron immediately quantitatively to trivalent iron, e.g. nitrite, also to be used (see e.g. British patent specification 551 261).
Die Mitverwendung von Nitrit neben Chlorat stellt zwar eine sehr wirkungsvolle Arbeitsweise in bezug auf die Entfernung des in Lösung gehenden Eisens und der damit verbundenen Möglichkeit der Beib ehaltung konstant kurzer Phosphatierungs-The use of nitrite in addition to chlorate is a very effective way of working in terms of removal of the iron going into solution and the associated possibility of maintaining constant short phosphating
309810/0929 " 3 "309810/0929 " 3 "
_3_ 2H3957_ 3 _ 2H3957
zeiten dar, doch bringt der Einsatz von Nitrit auch verfahrenstechnische Nachteile mit sich, wie z.B. die Notwendigkeit der Abwasser-Aufbereitung und der Abluft-Reinigung von nitro sen G-asen. Die nitrosen Gase können auch zu Korrosionen in den Übergängen vor und nach der Phosphatierungszone führen. Außerdem bedeutet die ständige ,analytische Kontrolle des Nitritgehaltes in der Badlöstmgj einen gewissen Aufwand. Darüber hinaus wurde festgestellt,: daß Zinkphosphatüberzüge, die aus Chlorat und Nitrit enthaltenden Lösungen aufgebracht v/erden, in Verbindung mit einer organj sehen Deckschicht einen weniger guten Korrosionsschutz bewirken als entsprechende Überzüge, die mit einer chlorathaltigen, aber nitrit-freien Lösung erzeugt werden.times, but the use of nitrite also brings procedural issues Disadvantages, such as the necessity wastewater treatment and exhaust air purification of nitrous gases. The nitrous gases can also to corrosion in the transitions before and after the phosphating zone to lead. In addition, the constant, analytical control of the nitrite content in the bath solution means one thing some effort. In addition, it was found that: zinc phosphate coatings consisting of chlorate and nitrite Solutions applied v / ground, in connection with an organic cover layer see a less good corrosion protection effect as corresponding coatings that are coated with a chlorate-containing, but nitrite-free solution can be produced.
Da die unter Verwendung von chlorathaltigen Zinkphosphatlösungen aufgebrachten Überzüge wegen ihrer Qualität und niedrigen Schichtgewichte eine besonders geeignete Grundlage für die anschließende Elektrotauchlackierung darstellen, besteht ein erhebliches Interesse daran, die diesbezüglichen Verfahren unter Vermeidung der mit der zusätzlichen Verwendung von Nitrit verbundenen Nachteile zu verbessern.Since the coatings applied using chlorate-containing zinc phosphate solutions because of their quality and low Layer weights represent a particularly suitable basis for the subsequent electrodeposition coating considerable interest in the relevant procedures while avoiding the additional use of nitrite related disadvantages.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zum Aufbringen eines Phosphatüberzuges auf Eisen und Stahl mit Hilfe einer chloratbeschleunigten Zinkphosphatlösung bei Temperaturen unter 65 C, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß eine 1-10 g/l ClO^, enthaltende Zinkphosphatlösung, die 0.1 bis 10 mg/l Vanadin, gerechnet als v ?°5» enthält, verwendet wird.The invention now relates to a method for applying a phosphate coating to iron and steel using a chlorate-accelerated zinc phosphate solution at temperatures below 65 C, which is characterized in that a 1-10 g / l ClO ^ containing zinc phosphate solution containing 0.1 to 10 mg / l vanadium, calculated as v ? ° 5 »is used.
Es wurde überraschendere/eise festgestellt, daß durch den Zusatz der geringen Mengen Vanadin die obengenannten, bei Arbeitstemperaturen unter 65 C auftretenden Störungen behoben werden können, ohne daß eine Verlängerung der Phosphatierzeit oder eine Mitverwendung von Nitrit oder anderen üblichen Oxidationsmitteln, die in Lösung gehendes. Eisen bei den vorgesehenen Temperaturen sofort quantitativ zu dreiwertigem Eisen zuIt was found, more surprisingly, that by adding the small amounts of vanadium eliminate the above-mentioned malfunctions that occur at working temperatures below 65 C. can without increasing the phosphating time or the use of nitrite or other common oxidizing agents that dissolve. Iron at the designated Temperatures immediately increase quantitatively to trivalent iron
309810/0929309810/0929
BAD ORlG(NALBAD ORlG (NAL
~* - 2H3957~ * - 2H3957
oxidieren in der Lage sind, neben dem Chlorat erforderlich . sind. Die erfindungsgemäße Arbeitsweise ist daher einfacher und sicherer in der Durchführung. Darüber hinaus weist sie den Vorteil auf, daß die aufgebrachten Phosphatschichten die gewünschten niedrigen Schichtgewichte und vorteilhafte Härte aufweisen, ohne daß die bei Mitverwendung von Nitrit festgestellte Abnahme des Korrosionsschutzes eintritt.are able to oxidize, in addition to the chlorate required. are. The method of operation according to the invention is therefore simpler and safer to carry out. In addition, it has the advantage that the applied phosphate layers have desired low layer weights and advantageous hardness, without the observed when using nitrite Decrease in corrosion protection occurs.
Das Vanadin kann der erfindungsgemäß verwendeten chlorathaltigen Zinkphosphatlösung als Vanadinpentoxid (V2O5) oder in Form anderer Vanadin-Verbindungen zugesetzt werden. Es kann auch bereits dem zum Ansatz der Lösung benutzten Konzentrat beigegeben werden. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der Phosphatierungslösung an Vanadin 0,4 bis 7 mg/1, gerechnet als V2O^. Der Bereich von 0,4 - 2,7 mg/1 ist besonders geeignet. Die Bemessung des Vanadingehaltes in unabhängig davon, welche Wertigkeitsstufe des Vanadins tatsächlich in der Lösung vorliegt. Gehalte über 10 mg/l können die Schichtbildung durch eine Passivierung der Oberfläche stören.The vanadium can be added to the chlorate-containing zinc phosphate solution used according to the invention as vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) or in the form of other vanadium compounds. It can also be added to the concentrate used to make up the solution. The vanadium content of the phosphating solution is preferably 0.4 to 7 mg / l, calculated as V 2 O ^. The range of 0.4 - 2.7 mg / l is particularly suitable. The measurement of the vanadium content regardless of which valency level of the vanadium is actually present in the solution. Contents above 10 mg / l can disrupt the layer formation through passivation of the surface.
Die verwendete Zinkphosphatlösung enthält zweckmäßig etwa 1 bis 10 g/l Zink, entsprechende Mengen Phosphat und 1 bis 10 g/l Chlorat. Sie kann weiterhin auch Nitrat und andere übliche Zusätze, wie Nickel, Calcium, einfache oder komplexe Fluoride, Borverbindungen u.dgl. "enthalten. Die Mitverwendung von Nitrit ist wegen der oben genannten Nachteile unerwünscht.The zinc phosphate solution used advantageously contains about 1 to 10 g / l zinc, corresponding amounts of phosphate and 1 to 10 g / l Chlorate. You can also use nitrate and other common additives such as nickel, calcium, simple or complex fluorides, The use of nitrite is undesirable because of the disadvantages mentioned above.
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Die mit dem Überzug/ verseher&n Eisen- und Stahloberflächen können in beliebiger Weise mit der Phosphatierungslösung in Berührung gebracht werden, z.B. durch Tauchen in die Lösung oder Bespritzen mit der Lösung. Vorzugsweise wird das Spritzverfahren angewendet. Die Spritzdauer beträgt vorzugsweise maximal 150 Sek. Im Tauchverfahren können etwas längere Berührungszeiten erforderlich sein.Those with the coating / verseher & n iron and steel surfaces can be brought into contact with the phosphating solution in any way, e.g. by dipping into the solution or splashing with the solution. The spray method is preferably used. The duration of the spray is preferably maximum 150 seconds. In the immersion process, slightly longer contact times may be required.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise im Temperaturbereich von 40 bis 650C durchgeführt. Bei Temperaturen über 550C bleibt das Phosphatierungsbad auch bei höheren Durch-The inventive method is preferably carried out in the temperature range of 40 to 65 0 C. At temperatures above 55 0 C, the phosphating bath remains even at higher throughputs
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2U39572U3957
sätzen im wesentlichen frei von zweiwertigem Eisen. Bei Temperaturen unter 55°C können gewisse Mengen an zweiwertigem Eisen in der Lösung auftreten, ohne daß es · jedoch zu einer nennenswerten Anreicherung kommt. Die maximal auftretenden Mengen Fe in der Lösung liegen bei etwa 85 mg/1. Sie führen nicht zu den obengenannten Störungen. are essentially free of divalent iron. at Temperatures below 55 ° C can contain certain amounts of divalent iron in the solution without however, there is a notable enrichment. the The maximum amount of Fe in the solution is around 85 mg / l. They do not lead to the above malfunctions.
Die Ergänzung der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Lösung an Vanadin kann in einfacher Weise derart erfolgen, daß der Lösung pro qm behandelter Oberfläche 0.04 bis 4 mg Vanadin, gerechnet als V^O j-> zugegeben werden.The vanadium solution used in the method according to the invention can be supplemented in a simple manner take place in such a way that the solution per square meter of treated surface is 0.04 to 4 mg vanadium, calculated as V ^ O j-> be admitted.
.Die Ergänzung an Zink, Ρ2°5 und Chlorat erfolgt in üblicher Weise auf Punktkonstanz bzw. entsprechend dem Verbrauch. Die Vanadinverbindung kann gegebenenfalls dem Ergänzungskonzentrat zugesetzt werden. The addition of zinc, Ρ 2 ° 5 and chlorate takes place in the usual way with point constancy or according to consumption. The vanadium compound can optionally be added to the supplement concentrate.
Aus der deutschen Patentschrift 10 78 845 war es zwar bereits bekannt, oxidationsmittelhaltigen Lösungen schichtbildender Phosphate bis zu 1 g/l Vanadin, gerechnet als VO-, zuzusetzen, um eine beträchtliche Schichtgewichtserhöhung gegenüber vanadinfreien Bädern herbeizuführen. Bei gleich langer Behandlungszeit sollte das Schichtgewicht praktisch verdoppelt v/erden. Diese Wirkung ist am Beispiel nitrat- und nitrat-nitrit—haltiger Zinkphosphatbäder bei Temperaturen von 98°C im Tauchverfahren bzw. 65 bis 700C im Spritzen beschrieben worden. Es ist auch angegeben, daß die Wirkung der erwünschten Schichterhöhung weitgehend unabhängig von der Arbeitstemperatur ist und daß als Beschleuniger u.a· auch Chlorat verwendet werden kann« Speziell als Vorbehandlung vor der Elektrotauchlackierung werden jedoch dünne, harte Phosphatüberzüge mit Schichtgewichten zwischen 1,6 bis 2.5 g/m erwünscht. Gegen die Verwendung dej alsFrom German patent 10 78 845 it was already known to add up to 1 g / l vanadium, calculated as VO-, to oxidizing agent-containing solutions of layer-forming phosphates, in order to bring about a considerable increase in layer weight compared to vanadium-free baths. If the treatment time is the same, the layer weight should practically be doubled. This effect is the example of nitrate and nitrite-nitrate-containing zinc phosphate baths at temperatures of 98 ° C has been described 65 to 70 0 C by spraying or by dipping. It is also stated that the effect of the desired layer increase is largely independent of the working temperature and that chlorate, among other things, can also be used as an accelerator / m desired. Against using dej as
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schichterhöhend bekannten Vanadin-Zusatzes muß'be daher ein erhebliches Vorurteil bestehen und es v/ar äußerst unerwartet, daß der erfinu.ut}gsgeraäße Einsatz geringer Vanadin-Mengen bei einer 1-10 g/l Chlorat als Beschleuniger enthaltenden Zinkphosphatlösung und Phosphatierungstemperaturen unter 65°C ohne Schichtgev/ichtserhölimig zur Behebung der oben beschriebenen Schwierigkeiten dienen kann.Vanadium additive known to elevate the strata must therefore be subject to a considerable prejudice and it v / ar extremely unexpected that the erfinu.ut} gsgeraässer Use of small amounts of vanadium with a zinc phosphate solution containing 1-10 g / l chlorate as an accelerator and phosphating temperatures below 65 ° C without Layered weight to remedy the above Difficulties can serve.
Ss wurde eine Phosphatierungslösung hergestellt, die 3,1 g/l Zn, 8,3 g/l P2O5, 5,2 g/l ClO3, 13,8 g/l KO3 und 0,1 g/l Ni enthielt. Mit dieser Lösung wurden Stahlbleche bei Temperaturen von 53°C bzw. 6O0C im Spritzen behandelt. Einer Lösung der gleichen Zusammensetzung wurde erfindungsgemäß 1 mg/l VpO^ zugesetzt. Diese Lösung wurde ebenfalls im Spritzen bei 53°C bzw. 6O0C auf Stahlbleche gleicher Qualität angewendet. In Tabelle 1 sind die Mindestphosphatierzeiten (minimale Zeit zur Erzeugung einer geschlossenen, voll ausgebildeten Phosphatschicht), das Schichtgewicht des erhaltenen Überzuges, die pro Liter durchgesetzte Stahloberfläche und der Eisen(II)-Gehalt der Phosphatierungslösung angegeben. Der gebildete Überzug wies in allen Fällen ein feinkristallines gleichmäßiges Aussehen auf.A phosphating solution was prepared which contained 3.1 g / l Zn, 8.3 g / l P 2 O 5 , 5.2 g / l ClO 3 , 13.8 g / l KO 3 and 0.1 g / l Ni contained. With this solution, the steel sheets at temperatures of 53 ° C and 6O 0 C were treated in the sprayer. According to the invention, 1 mg / l VpO ^ was added to a solution of the same composition. This solution was also applied by spraying at 53 ° C and 6O 0 C to steel sheets of the same quality. Table 1 shows the minimum phosphating times (minimum time to produce a closed, fully formed phosphate layer), the layer weight of the coating obtained, the steel surface penetrated per liter and the iron (II) content of the phosphating solution. In all cases, the coating formed had a finely crystalline, uniform appearance.
Nr.attempt
No.
mg/Con
mg /
phospha-
tierzeit
Sek.minimum
phospha-
animal time
Sec.
gewicht
g/m2 layer
weight
g / m 2
Oberfl.m 2 / l beh.
Surface
(II)-Geh,
mg/1Iron-
(II) -go,
mg / 1
- 7 309810/0929 - 7 309810/0929
2H39572H3957
JDs ist ersichtlich, daß durch öen Vanadin-Zusatz eine starke Herabsetzung des Eisen(II)-Gehaltes der Lösung bewirkt wird und daß das Schichtgewicht des Überzuges durch diesen Zusatz praktisch nicht beeinflußt wird.It can be seen that the addition of vanadium greatly reduces the iron (II) content of the solution and that the layer weight of the coating is practically not influenced by this addition.
Es wurde weiterhin das Korrosionsverhalten der bei 600C erfindungsgemäß hergestellten Überzüge (Versuch Nr. 4) mit bei 60°C aus vanadinfreien, nur Chlorat enthaltenden Ei sen (H)-haltigen Lösungen erhaltenen Überzügen (Versuch Nr . 2) und solchen bei 600C aus chlorat und ni~ trithaltigen Lösungen erzeugten Überzügen (Versuch Nr. 5) verglichen. Die bei Versuch Nr. 3 verwendete Lösung enthielt 3,1 g/1 Zn, 8.3 g/l P2O5, 5.2 g/l ClO3, 13.8 g/Γ NO3, 0,1 g/l Ni und 0.11 g/l NaNO2-It has further the corrosion behavior of the coatings according to the invention at 60 0 C (Run no. 4) containing at 60 ° C from vanadinfreien, only chlorate egg sen (H) -containing solutions obtained coatings (Run no. 2) and those at 60 0 C from chlorate and ni ~ trithaltigen solutions coatings (test no. 5) generated compared. The solution used in experiment no. 3 contained 3.1 g / l Zn, 8.3 g / l P 2 O 5 , 5.2 g / l ClO 3 , 13.8 g / Γ NO 3 , 0.1 g / l Ni and 0.11 g / l NaNO 2 -
Die phosphatierten Probebleche wurden zunächst elektrotauchlackiert und anschließend mit einem Zweischicht-Lackaufbau versehen. Die Salzsprühprüfung wurde nach ASTM B 117-64 durchgeführt. In Tabelle 2 sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.The phosphated test panels were first electrocoated and then with a two-layer paint system Mistake. The salt spray test was carried out according to ASTM B 117-64 carried out. Table 2 shows the results obtained.
Versuch V2O5- Eisen- ASTM B 117-64 ASTM B 117 - 64 Nr. Κσηζ. II-Geh» Salzsprühprüfung Salzsprühprüfung mg/1 mg/l Unterwanderung Unterwanderung inTest V 2 O 5 - iron- ASTM B 117-64 ASTM B 117-64 No. Κσηζ. II-Geh »Salt spray test Salt spray test mg / 1 mg / l infiltration infiltration in
3 mm nach Std. mm nach 504 Std.3 mm after hours mm after 504 hours
2 0 84 · 360 52 0 84 360 5
4 10 36Ο 54 10 36Ο 5
5 0 0 240 85 0 0 240 8
Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verweniung der nitritfreien vanadin-haltigen Lösung zu Überzügen führt, die einen um mindestens 50 % besseren Korrosionsschutz bieten als Überzüge, die mit Hilfe der nitrithaltigen Lösung hergestellt werden.It can be seen that the inventive use of the nitrite-free vanadium-containing solution leads to coatings which offer at least 50 % better protection against corrosion than coatings which are produced with the aid of the nitrite-containing solution.
- 8 -309810/0929 Patentansprüche - 8 - 309810/0929 patent claims
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4233088A (en) * | 1979-03-29 | 1980-11-11 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Phosphatization of steel surfaces and metal-coated surfaces |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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