DE2235385A1

DE2235385A1 - Fluessigkristalline zusammensetzungen und ihre verwendung zur erzeugung von bildern

Info

Publication number: DE2235385A1
Application number: DE2235385A
Authority: DE
Inventors: James E Adams; Jun John B Flannery; Werner E L Haas; Bela Mechlowitz
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1972-07-19
Publication date: 1973-03-22
Also published as: NL7212435A; GB1410223A; JPS4837379A; DE2235385C3; CA1000485A; DE2235385B2; FR2155944A1; US3779751A

Description

'.Μ.?.-1972

Patentanwälte Λ Λ O C O Q C

Dip/.-/ng. A. Grünecker {4,3 Q 3 Q Q

Dr.-lng. H. Xinksidey ■ '

Dr.'lng. W. C-oc'-mair

S München 2J. Mnumiliciistr. 43

Zercx Corporation

Xerox Square.

Kochest er. New York 14603

Flüssigkristalline Zusammensetzungen und ihre Verwendung; zur Erzeugung von Bildern

Die Erfindung betrifft flüssigkristalline Zusammensetzungen sowie deren Verwendimg zur Erzeugung von Bildern; sie betrifft insbesondere optisch negative, flüssigkristalline Zusammensetzungen , die erweitere mesomorphe Temperaturbereiche aufweisen und bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen beständig sind, sowie deren Verwendung auf verschiedenen elektrooptischen L· "endungsgebieten.

Plüssigkristalline Substanzen weisen physikalische Eigenschaften auf, von denen einige typisch sind für Flüssigkeiten, während andere typisch sind für feste Kristalle. Die Bezeichnung "Flüssigkristalle" bezieht sich allgemein auf Substanzen, welche diese dualen Eigenschaften aufweisen. Flüssigkristalle

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treten bekanntlich In droi verschiedenen Formen auf: der smektischen, der nematischen und der cholesteriacben Form. Diese fitrukturformen werden manchmal ala Itesophasen bezeichnet, womit angedeutet wird, daß os sich dabei'um Zustände zwischen den flüssigen und kristallinen Zuständen handelt. Dia drei oben erwähnten Mesophaaeiiformen von Flüssigkristallen sind durch verschiedene physikalische Strukturen charakterisiert, in denen die Moleküle der Verbindung in einer solchen Struktur angeordnet sind, die für ,jede der drei meaomorphen Strukturen charakteristisch iet. Jede dieser drei Strukturen ist auf den Gebiet der Flüssigkristalle an sich bekannt.

Einige flüs3igkristalline Substanzen weisen optisch negative Eigenschaften auf. Lie Doppelbrechung ist ein*optisches Phänomen, da3 für einige feate Kristalle und für die meisten Plüsoigkristallsubstanzen charykteristisch is-t· Wenn ein Strahl von nicht-polai'ieierteiE Licht auf eine doppelbrechendo Subatan» euftrifft, vrird ör in zwei polarisierte Komponenten aufgespalten, deren Tranaver^alachwingungen rechtwinklig zueinander sind. Sie beiden Komponenten durchlaufen die Bubstanz mit verschiedenen Geschwindigkeiten und treten in Perm von Strahlen von polarisiertem Licht au3. Unter den hior verwendeten Ausdruck "optioch negative flüfcsigkristalline Substanzen" sind solche Substanzen zn verstehen, deren außeigeftöhnlicher.Brechungsiridex n_£ kleiner ist als der gewöhnliche Brechungsindex η_ο· Cholesterisch« flüseigkriütAlline Subslanzen weisen diese Eigenschaft euf. Bezüglich einer näheren Beschreibung diesel Phänomene v?l. "Optical Crystallography", Wahlatrom, 4, Auflage, Wiley and Sons, Inc., Ne.ν York.

In cholenterischcn Flussigk'cistallen uijad die Moleküle in selir dünnen Schichten ao angeordnet, daß dio langen Achsan (Länn-.sichoerj der Mol«;küie iunErhalb ,iedsr Cch'ichL* parallel zueinari-

/1;? C

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der "und i>arallol sur Ebene der Schichten sind«. Wegen der . Asj/irveietrie und Gtericchen Natur der Moleküle ist die Richtimg der L-Incicachsen der Moleküle in* ,jeder Schicht gegenüber der entßprech^r.den Bichtang in "benachbarten Schichten etwas versetzt. Diece Verr-etaiing bsv/. Vei'sehiobung ist über dio aufeinanderfolgenden Schichten hinweg kumulativ, so daß die GeoEt:.tverschiebung einen helixartigero (Schraubenlinien!'öromigen) Verlauf ergibt. Eine zusammenfassende Beschreibung der Struktur von choleßterischen IPlüssigkristallen ist in "Molecular Structure and the Properties of Liquid Crystals", G,V/. Gray, Academic Press 1932. angegeben.

Choleoterinche Flüssigkristalle haben die Eigenschaft, daß dann, wenn die Ausbreitungsrichtimg von linear (eben) polarisiertem odor nicht-polarisiertem Licht entlang der helirartigen Achse derselben erfolgt, d_oh. wenn das Licht in einer Richtung senkrecht zu den Längsachsen der Moleküle eintritt, dieses Licht (bei Vernachlässigung der· Absorption) bei der Transmission durch dünne Filme aus solchen Flüssigkristallen praktisch nicht beeinflußt wird mit Ausnahme eines YJellenlängenbereiches um die Wellenlänge A₀ herum, wobei A₀ = 2np (n = der Brechungsindes: der Flussigkristallsubstanz und ρ = die Ganghöhe (pitch) oder der Wiederholungsabstand der Helixstrnktur). Die Breite des Wellenlängenbereiches Δ.Λ_ um den Zeiitra3.wert von etwa /\ herum

"Xo liegt in der Regel in der Größenordnung von etwa ^ . Für Licht

einer Wellenlänge von Λ weist der cholesterische Flüssigkristall unter diesen Bedingungen eine solche selektive Reflexion des Lichtes auf, daß etwa 50 % des Lichtes reflektiert und etwa ^O % durchgelassen werden, wenn man davon ausgeht, daß die Absorption vernachlässigbar klein ist, was gewöhnlich der Fall ist, wobei sov/ohl der reflektierte Lichtstrahl als auch der durchgelassene (ti'ansmittierte) Lichtstrahl in entgegengesetzten Richtungen annähernd zirkulär polarisiert £3ind. Für Licht einer Wellenlänge in der Hähe von/1 , jedoch nicht von λ , ist der

3 O 9 8 1 ? / 1 2 7 h

gleiche Effekt zu beobachten, der Jedoch nicht so ausgeprägt ist. Das transmittierte Licht ist nicht zirkulär polarisiert, sondern statt dessen elliptisch polarisiert. Die cholestorischen Flüssigkristalle, welche diese Eigenschaft der selektiven Beflexion von Licht in einem Bereich um eine zentrale Wellenlänge von A herum aufweisen, weisen eine sogenannte Grandjean- oder "gestörte" Struktur (Textur) auf. Wenn fl in 'dem sichtbaren Spektrum liegt, scheint der flüssigkristalline Film die A₀ entsprechende Farbe zu haben und wenn Λ außerhalb des sichtbaren. Spektrums liegt, erscheint der Film farblos. Je nach dem ^:der Helix eigenen Drehsinn, d.h. Je nachdem, ob es eich um eine rechts-geschraubte oder um eine links-geschraubte Helix handelt, ist das in dem Bereich um etwa λ_o herum transmittierte Licht entweder in Rechtsrichtung zirkulär polarisiert (HHCPL) oder in Linksrichtung zirkulär polarisiert (LHOPL). Das transmittier_ te Licht v/ird in dem gleichen Polarisationssinn wie dem Drehsinn dor Helix zirkulär polarisiert. Deshalb läßt ein cholesterischer Flüssigkristall mit einer in Linksrichtung gedrehten Helixstruktur LHCPL-Licht durch, während ein solcher mit einer in Rechtsrichtung gedrehten Helixstruktur RHCPL-Licht durchläßt. Nachfolgend werden diese cholesterischen Flüssigkristallsubstanzen entsprechend der üblichen Konvention durch die Art des bei /[ reflektierten Lichtes identifiziert· Bei einem Film mit Rechtsdrehung handelt es sich um einen solchen, der RHCPL-Licht reflektiert, während es sich bei einem Film mit Linksdrehung um einen solchen handelt, der LHCPL-Licht reflektiert. Eine rechts-geschraubte (rechtsdrehende) cholesterische Flüssigkristal.' substanz läßt bei/1 praktisch vollständig LHCPL-Licht durch, während die gleiche Substanz nahezu Vollständig RHCPL-Licht reflektiert. Umgekehrt ist ein links-geschraubter (linksdrehender) Film bei λ fast transparent für RHCPL-Licht und reflektiert LHCPL-Licht. Da linear polarisiertes oder nicht-polarisiertes Licht gleiche Mengenanteile an RHCPL und LHCPL enthält, ist ein cholesterischer Flüssigkristallfilm bei Λ zu etwa 50 %

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für diese" Lichtquellen durchlässig, wenn sich der Flüssigkristall in seiner Grandjean-Struktur befindet.

Eine weitere c^v "äkteristische optische Eigenschaft von optisch negativ-.η Flüssigkristallfilmen ist die, daß im Gegensatz zu der normalen Situation, wenn Licht beispielsweise durch einen Spiegel reflektiert wird, wobei der Drehsinn der Zirkularpolarisation des reflektierten Lichtes umgekehrt wird, dieses Phänomen bei Licht, das von diesen .Flüssigkristallfilmen reflektiert wird, nicht auftritt. Der Drehsinn der Zirkularpolarisation des durch diess Flüssigkristallsubstanzen reflektierten Lichtes wird nicht umgekehrt, sondern bleibt der gleiche wie vorher, bevor es mit der Flüssigkristallsubstana in'Berührung kam. Wenn z.B. RHCPL einer Wellenlänge von A_n auf einen rechtö-geschraubten (rechtsdrehenden) Film mit /ι = 2 np auftrifft, so wird es praktisch vollständig reflektiert und bleibt auch nach der Reflexion RHCPL. Wenn das gleiche Licht auf einen Spiegel fällt, so handelt es sich bei dem reflektierten Licht um LIiCPL.

Wegen dieser optischen Eigenschaften haben sich optisch negative flüssigkristalline Substanzen als höchst vorteilhaft für die Verwendung für verschiedene Anwendungszwecke erwiesen. So ist beispielsweise in den US-Patentanmeldungen Nr. 104 367 und 104 369

die Verwendung von solchen flüssigkristallinen Materialien in optischen Filtersystemen beschrieben, während in der US-Patentanmeldung Nr. 104 344

die Verwendung dieser Materialien in einem Detektorsystem beschrieben ist, mit dessen Hilfe es möglich ist, physikalische Oberflächen- und/oder elektrische Leitfähigkeitsunregelmäßigkeiten in einer zu untersuchenden Oberfläche festzustellen. Eine Schwierigkeit, die bei der potentiellen Verwendimg von cholesterischen flüssigkristallinen Materialien in elektrooptischen Vorrichtungen auftritt, sind die verhältnismäßig hohen

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Temperaturen, bei denen die Mehrheit der bekannten cholesterischon Materialien mesoraorph wird. In.der Regel werden elektrooptische Vorrichtungen bei Raumtemperatur oder in der Nähe von Raumtemperatur betrieben. Vorrichtungen, in denen derartige cholesterische flüssigkristalline Materialien mit verhältnismäßig hohen mesomorphen Temperaturbereichen verwendet würden, würden die Verwendung einer zusätzlichen Einrichtung erforderlich machen, um die Temperatur der flüssigkristallinen Materialien innerhalb ihres mesomorphen Bereiches zu halten, wodurch der Gesamtaufbau der Vorrichtung in unerwünschter Weise kompliziert würde. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an cholesterischen flüssigkristallinen Materialien, die mesomorphe Temperaturbereiche aufweisen, die bei Raumtemperatur oder in der Nähe von Raumtemperatur liegen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue flüssigkristalline Materialien und neiie flüssigkristalline Zusammensetzungen anzugeben, welche die oben genannten vorteilhaften Eigenschaften aufweisen, welche Insbesondere cholesterische mesomorphe Temperaturbereiche aufweisen, die beträchtlich breiter sind als diejenigen ihrer Einee!komponenten. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, flüesigkristalline Zusammensetzungen anzugeben, die bei Raumtemperatur oder in der Nähe von Raumtemperatur eine cholesterische lteeophase aufweisen, für elektrooptische Anwendungszwecke geeignet sind und in elektrooptischen Abbildungsvorrichtungea bzw. Bilderzeugungsvorrichtungen verwendet werden

Diese und weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden durch neue^optisch negative,flüssigkristalline Zusammensetzungen erreicht, die durch Vermischen von cholesterischen flüssigkristallinen Materialien mit bestimmten Kombinationen von flussigkristallinen Verbindungen der allgemeinen Formel

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in der R₁ und Ep spezielle Kombinationen von Alkylgruppeii bedeuten, mit einer bei verhältnismäßig tiefen Temperaturen · beständigen nematischen Mesophase hergestellt y/erden. Flüssigkristalline Verbindungen j die zu dei* Klasse der oben angegebenen allgemeinen Formel gehören, sind in' der von der Anmelderin an gleichen Tage unter dem internen Metenzeichen P- 4749 eingereichten Patentanmeldung beschrieben. Diese in dieser Patentanmeldung beschriebenen neuen Verbindungen sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I

C₄H₉

C₄H₉
C₄H₉

C₄H₉ CH₃

smektisch (⁰O)

7-46 24-54 25-70 29-76 *(49)-66 42-52 35-45

nematisch

Name

39-59

46-75

54-71

70-73

76-77,5

66-68

52-67 45-64

p-n-Propoxyb enzyli den-ρ'-n-butylanilin

p-n-Butoxybenzylidenp'-n-butylanilin

p-ii~Peiityloxybenzylidenp'-n-butylanilin

p-n-IIexylo^benZylidenp'-n-butylanilin

p-n-Hepty1oxybenzylidenp^f-n-butylanilin

p-n-But oxyb enzylidenp'-toluidin

p-n~But oxyb enzyIi denp'-äthylanilin

p-n-Pentyloxybenzylidenp'-toluidin

*monotroper übex^gang

^ 0 9 β 1 7 I 1 2 7 h

ICs wurde auch bereits festgestellt, daß durch Verwendung einiger der in der vorstehenden Tabelle I aufgezählten Verbindungen zusammen mit anderen Vertretern der 6l^ei^cnen allgemeinen Klasse Zusammensetzungen hergestellt werden können, die beträchtlich breitere nematische 'mesomorphe Temperaturbereiche aufweisen als die Einzelverbindungen. Solche nematischen, flüssigkristallinen Zusammensetzungen sind in der von dor pjleichen Anmelderin am gleichen Tage unter dem internen Aktenzeichen P 4-74-8 eingereichten Patentanmeldung beschrieben. Bei den in dieser Patentanmeldung beschriebenen neuen flüssigkristallinen Zusammensetzungen handelt es sich um Gemische von p-Methoxybenzyliden-p· -n-butylanilin (ILj - CH- und R₂ = C₄Hq) (nachfolgend der Einfachheit halber mit ABUTA abgekürzt) und p-n-Butoxybenzyliden-p'-n-butylanilin (nachfolgend mit BOBUTA abgekürzt); Gemische von p-Äthoxybenzylidenp'-n-butylanilin (R^ = ^C2^H5 ^{und R}2 ⁼ °4^H<p (nachfolgend mit EOBUTA abgekürzt) und ABUTA; Gemische von EOBUTA und BOBUT-A; Gemische von p-n-Butoxybenzyliden-p'-äthylanilin (nachfolgend mit BOETHA abgekürzt) und ABUTA; Gemische von BOETHA und EOBUTA; Gemische von p-n-Pentyloxybenzyliden-p¹-n-butylanilin (nachfolgend mit PENTOBUTA abgekürzt) und ABUTA; und Gemische von p-n-Hexyloxybenzyliden-p¹-n-butylanilin (nachfolgend mit HEXOBUTA abgekürzt) und ABUTA. Diese Zusammensetzungen haben in der Regel nematische mesomorphe Temperaturbereiche, die bei Raumtemperatur oder etwas unterhalb Raumtemperatur und in einigen Fällen beträchtlich darunter, beständig sind, die sich vorzugsweise bis auf unter O⁰C erstrecken.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß optisch negative, flüssigkristalline Zusammensetzungen mit einer "cholesterischen Mesophase bei Raumtemperatur oder in der Nähe von Raumtemperatur dadurch hergestellt werden können, daß man eine geeignete cholesterische, flüssigkristalline Substanz oder ein Gemisch solcher Substanzen mit den oben aufgezählten Zusammensetzungen

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mischt. Das heißt mit anderen V/orten, jede der in der oben genannten Patentanmeldung bereits beschriebenen nematogenen Zusammensetzungen kann mit einer ausreichenden Menge irgendeines geeigneten cholesterischen, flüssigkristallinen Materials oder einer Kombination davon gemischt werden unter Bildung von flüssigkristallinen Zusammensetzungen, die optisch negative Eigenschaften aufweisen.

Gegenstand der Erfindung sind demzufolge flüssigkristalline Zusammensetzungen mit einer erweiterten cholesterischen Mesophase, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie zu etwa 5 bis zu etwa 99 Gew.-% aus einem cholesterischen, flüssigkristallinen Material und zu etwa 95 bis zu etwa 1 Gew.-?£ aus einer nematischen flüssigkristallinen Zusammensetzung aus der Gruppe der-Gemische von

^ρ\ und C₄H₉-O

q)-%^eq und O₄H₉-O

-0^<ßV_CH=N-^-O₂H₅ und CH₅-O-^

pH ς und CpH^-O-(O)-CH=N-<

C₅H₁₁-O-^)-CH=N-^g)-C₄H₉ und CH₅-O-(O)-CH=N-OgH₁₅-O-^^—CH=N-^5)—C₄H₉ und CH₅-O-^O)-GH=N-bestehen.

Die optisch negativen Zusammensetzungen der Erfindung weisen einen cholesterischen mesomorphen Temperaturbereich auf, der beträchtlich breiter ist als derjenige der Einzelkomponenten der Zusammensetzungen.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Bilderzeugungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man an eine Schicht aus einem

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das eine flüssigkristalline Zusammensetzung der vorstehend angegebenen Art enthält oder daraus besteht, die in der cbolesterischen flüssiglcristallinen !"hase vorliegt, ein bildraäßiges elektrisches Feld anlegt, um das Aussehen der Bildteile der Bilderzeugungsmaterialschicht bildmäßig zu ändern, während die Hintergrundteile der Materialschicht ein von den Bildteilen der Schicht deutlich unterscheidbares Aussehen beibehalten.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Erzeugung eines Bildes, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einer Abbildungsvorrichtung, die in einem Abstand voneinander angeordnete erste und zweite Platten aufweist, von denen mindestens eine praktisch transparent ist, auf eine Oberfläche der ersten Platte eine Vielzahl von parallelen, elektrisch leitfähigen Filmen und auf eine Oberfläche der zweiten Platte eine Vielzahl von parallelen, elektrisch leitfähigen Filmen aufbringt, wobei die Vielzahl der Filme auf mindestens einer Platte praktisch transparent ist, wobei die beiden einander gegenüberliegend angeordneten, benachbarten und zueinander" parallelen Plat

ten elektrisch leitfähige. Filme tragen, und die Richtung der elektrisch leitfähigen Filme auf einer Platte senkrecht zur Richtung der elektrisch leitfähigen Filme auf der anderen Platte verlaufen und ein eine flüssigkristalline Zusammensetzung der vorstehend angegebenen Art enthaltendes oder aus ihr bestehendes flüssigkristallines Material den Hohlraum zwischen den Platten ausfüllt, und/mindestens einen elektrisch leitfähigen Film auf jeder Platte selektiv anregt, während sich die flüssigkristalline Zusammensetzung in der cholesterischen flüssigkristallinen Phase befindet, so daß an das flüssigkristalline Material selektiv ein elektrisches' Feld angelegt wird, wodurch ein Bild erhalten wird.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der fol-

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Senden Beschreibung von bevorzugten AuBführuiigßforiaon derselben in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen hervor« Darin bedeuten:

Figuren 1 bis ''/ graphische Darstellungen, welche das eutektische Verhalten der sur Herstellung der o.p tisch, negativen orfIndungs·- gemäßen Ziisaraaeneetroruigen ,jeweils verwendeten, nem.atogenen Zusammensetzungen erläutern;

Fig. 8 eine graphische Darstellung dor flüsöigkristallinon, iaesomorphen Teinpera^ureigejisehaften vor;, typischen, optiach negativen erf indun.gs gern äßen Zusaameiirs ο t Z

Fig. 9 eine graphische Darstellung, welche die flüssigkristall™ linen Eiesomorphen iDemper-atureigenschaf ten von anderen, tj^ischen _t optisch negativen erf indunyö gemäß en Zusammerisetzungen erläutert; und

Fig. 10 eine z.'J), schematische Querschnittcansicb.t einer- flüssi kristallinen Bilderzeugungs- bzw. Abbildung;.?vorrichtung.

Die in den erfindungsgemäßen optisch negativen, flüssigkristallinen Zusammensetzungen verwendeten einzelnen nematogenen Verbindungen werden durch Kondensation des oe?;eiligen p-n-Alkoxybenzaldehyds mit einem geeigneten p-n~Alkylanilin in unter · Rückfluß siedendem Äthanol hergestellt. Das Sieden unter Bück-, fluß wird einige Stunden lang fortgesetzt und dann wird das Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Die auskriaballisierenden Produkte werden dann durch wiederholtes Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methanol oder Petroläther, gereinigt, Nähere Einzelheiten bezüglich der zur Herstellung dieser Verbindungen angewendeten Verfahren sind in der von der gleichen Anmelderin am gleichen Tage unter dem internen Aktenzeichen P 4-74-9 eingereichten ratentanmel

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dung enthalten. Die neraatogenen Zusammensetzungen v/erden hergestellt, indem man geeignete Mongenanteile der gewünschten Bestandteile abwiegt, sie in einem Gefäß,-beispielsweise- einem Glasbeehcc, miteinander vereinigt und'unter Mischen auf die isotropen Übergangstemperaturen der jeweiligen Bestandteile erhitzt_v um eine homogene Zusammensetzung· zu gewährleisten.

In den Figuren 1 bis 7 der beiliegenden Zeichnungen ist das eutektische Verhalten der zur Herstellung der erfindungsgemäßen optisch negativen Zusammensetzungen verwendeten jeweiligen nematogenen Zusammensetzungen erläutert. Die in den figuren 1 bis 7 für die jeweiligen Zusammensetzungen angegebenen Temperaturen, bei denen ein übergang von dem neraatischen mesomorpher. Zustand in den isotropen Zustand auftritt, wurden durch thermische Differentialanalyse unter Verwendung eines mit Chromel-Aliunel-Thermoelementen ausgestatteten thermischen Differentialanalysators des Typs 900 der Firma DuPont bestimmt. Die Thermogramme wurden bei einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 10⁰C pro Minute erhalten und die Temperatur zu Beginn der Ubergangszustandsendotherme wurde als charakteristische Tem-•peratur genommen» Die Temperatur wurde durch lineare Extrapolation der Endotherme-kurve bis zu ihrem Schnittpunkt mit der Grundlinie ermittelt. Das Auftreten der Zustände wurde mittels eines optischen Polarisationsmikroskops beobachtet. Proben dieser Zusammensetzungen wurden in Form von dünnen Filmen zwischen Glasdeckplättchen gebracht und durch ein Leitz Ürtholux-Polarisationsmikroskop mit einem kalibrierten heizbaren Objekttisch betrachtet. Es wurde festgestellt, daß die visuell beobachteten Veränderungen innerhalb von 2 C mit den bei der thermischen Analyse beobachteten Phasenübergängen übereinstimmten.

Die optisch negativen Zusammensetzxmgen der Erfindung v/erden hergestellt durch Mischen der oben angegebenen jeweiligen nema--

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— Ί3 —'

togenen Zusammensetzungen mit irgendeinem geeigneten cholcsterischen, flüssigkristallinen Material odor einem Geraisch von cholesterischen, flüssigkristallinen Materialien,, Natürlich muß die Menge der cholesterischen Komponente genügend groß sein, um der GesamtZusammensetzung optisch negative Eigenschaften KU verleihen. Me optisch negativen, ilüssigkristallinen Zusammensetzungen der Erfindung bestehen im allgemeinen zu etwa 5 bis zu etwa 99 G-e\v.-% aus der cholesterischen, flüssigkristallinen Komponente und zu etwa 95 his zu etwa 1 Gew.~% aus der nematcgenen flüssigkristallinen Zusammensetzung,

Die If ig. 8 der beiliegenden Zeichnungen-erläutert die cholesterin sehen mesomorphen, flüssigkristallinen Eigenschaften einer typischen erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Sie zeigt ein graphisches Diagramm, das die cholesterischen mesomorphen Temperatureigenschaften von Zusammensetzungen angibt, die aus variierenden Prozentsätzen von Cholesteryloleylcarbonat' (einer cholesterischen flüssigkristallinen Substanz) und einer ABU'I'A/BOBUTA-Mischung in einem Gewichtsverhältnis von 60/4-0 hergestellt worden sind. Es wurden verschiedene Mischungen der beiden Komponenten hergestellt und ihre isotropen Übergangstemperaturen, d"ih. die Temperatur, "bei der sie zu einer echten Flüssigkeit wurden, vrarden bestimmt» Diese isotropen Übergangstemperaturen sind in der Fig. 8 in Form eines Diagramms angegeben. Es wurde festgestellt, daß sämtliche Zusammensetzungen eine cholesterische flüssigkristalline Mesophase bei Kaumtemperatur aufwiesen. Darüber hinaus wies die Zusammensetzung mit einer 50 gew.-%igen Konzentration an Oholesteryloleylcarbonat eine Übergangstemperatur von der- smeir'cischen in die cholesterische Phase bei etwa 1°C auf_o Da Cholesteryloleylcarbonat einen cholesterischen mesomorphen Temperaturbereich von etwa 20 bis etwa 29⁰G aufweist, kann durch Interpolation der gestrichelten Linie A eine Annäherung des cholesterischen Phasente.mpsraturbereiches für das dargestellte System angegeben v/erden ο

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Die Fig. 9 der "beiliegenden Zeichnungen erläutert eine andere typische erfindungsgemäße Zusammensetzung. Sie stellt ein graphisches Diagramm dar, das die cholesterischen niesomorphen Temperatureigenschaften von Zusammensetzungen zeigt, die aus variierenden Gewichtsprozentsätzen an Cholesteryloleylcarbonat und einer ABUTA/EOBUTA-Mischung in einem Gewichtsverc'hältnis von 60/40 hergestellt worden sind. Auch hier wurden wie oben verschiedene Mischungen der "beiden Komponenten hergestellt und ihre isotropen Übergangstemperaturen wurden bestimmt. D ie isotropen Übergangstemperaturen sind in der Fig. 9 graphisch dargestellt. Es wurde festgestellt, daß sämtliche Zusammensetzungen eine cholesfcerische flüssigkristalline Mesophase bei Raumtemperatur aufwiesen. Es wurde beobachtet, daß eine Zusammensetzung mit 50 Gew.-# Cholesteryloleylcavbonat eine Übergangstemperatur von der smektischen in die cholesterische Phase von etwa 5°C aufwies· Auch hier ist es möglich, unter Verwendung der unteren Grenze des cholesterischen mesomorphen Temperaturbereiches eine Interpolation durchzuführen, um zu einer Annäherung des cholesterischen Phasentemperaturbereiches für das dargestellte System zu gelangen. Die gestrichelte Linie B zeigt die ungefähre untere Grenze des cholesterischen Temperaturbereiches für das System an.

Es ist natürlich klar, daß die in den Figuren 8 und 9 dargestellten Systeme nur Beispiele sind, auf die die vorliegende Erfindung keineswegs beschränkt ist, da, wie oben angegeben, Jedes geeignete cholesterische flüssigkristalline Material mit den angegebenen nematicchen Mischungen kombiniert werden kann unter Bildung von optisch »negativen Zusammensetzungen, mit erweiterten mesomorphen Temperaturbereichen. Beispiele für geeignete cholesterische flüssigkristalline Materialien sind die Derivate der Umsetzungen von Cholesterin mit anorganischen Säuren, wie z.B. Cholesterylchlorid, Cholesterylbromid, Cholesteryljodid, Gholesterylnitrat; die von Umsetmangen von

Π 9 R 1 2 / 1 ? 7 ι,

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Cholesterin mit Carbonsäuren abgeleiteten Ester, wie Cholesterylcrotonat, Cholcsterylnonanoat, Cholesterolhexancat, Cholesterylformiat, Cholesteryldocosonoat, Cholesterylchlorformiat_T Cholesterylpropionat, Cholasterylacetal., Cholestery.lvaleral , Choles-terylvacconat, Cholorrboryl-· linolat, Oholesteryllinolciiat, Cholester.ylo.leat« Gholentorylerukat ₅ Cholesterylbiityrat _v Gholesterylcaprat, Oholssteryllaurat, Choleßterylmyristat, Cholesterylcliipanodonat; Ghülesterinäther_? wie Cholosteryldccylatlier, Cholesterollaurylather, Choleßteryloleyläther·, Cholester-ylaodecyläthex¹",

Cholcötorin-

carbamate und -carbonate, v/ie Cholorjtoi-ylö.ecylcarbonat, Cholestery.loleylcarbonat, Choleßter_ev Iraetbylcarbonat,, Chöleöteryläthylcarbonat, Cholecterylbutylcerbonat, Cholesteryldocosonylcarbonat., Cholesterylcetylcarbonat -_} CholesterylheptylcarbsjTiat j und von J-ß-Amino-.A-'-cholesten abgeleitete AlkylaEiide und aliphatische sekundäre Amine nov/ie Gemische davon; !Peptide, v/ie Poly-v—bensyl-l-glutaiaat; Derivate von ß~ Sitosterin, wie Sitosterylchlorid, und aktive Arylester von Cyariobensylidenarainocimiamato Bei den Alkylgruppen in den oben genannten Verbindungen handelt es sich in der Regel um gesättigte oder nicht-gesättigte Fettsäuren oder Alkohole mit weniger als etwa 25 Kohlenstoffatomen und ungesättigte Ketten aus weniger als etwa 5 olefinischen Gruppen mit Doppelbindungen. Bei den Arylgruppon in den oben angegebenen Verbindungen handelt es sich in der Eegel um einfachsubstituierte Benzolringverb indungen. Zur Herstellung der erfindungsgemäßcn cholesterischen flücsigkristallinen Zusammensetzungen kann jede der oben genannten Verbindungen und Mischung davon verwendet v/erden. Die erfindungsgemäßen neuen cholesterischen flüssigkristallinen Zusammensetzungen können mit Vorteil für verschiedene elektrooptisch^ Anwendungszwecke, beispielsweise in Bilderzeugungs- und Abbildungsvorrichtungen, verwendet v/erden. EiT) System, bei dom eine optisch negative i*3.üssigkr ist alline

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Substanz· durch ein angelegtes elektrisches Feld in eine optisch positive flüssigkristalline Mesophase umgewandelt wird, ist beispielsweise beschrieben in der US-Patentanmeldung Nr. 821 565,

Ein System, bei dem ein cholesterisches flüssigkristallines Material aus seinem Grandjean- oder "gestörten" Strukturzustand in seinen fckal-konisehen oder "nicht-gestörten" Strukturzustand durch ein angelegtes elektrisches Feld überführt werden kann, ist beschrieben in der tlS-Patentanmeldung Nr. 867 593.

In der Fig. 10 der beiliegenden Zeichnungen ist eine typische flüssigkristalline Bilderzeugungs- bzw. Abbiläungsvorrichtung 10 z.T. in schematischem Querschnitt dargestellt, die manchmal als mit Elektroden versehener Bilderzeugungs- bzw. Abbildungssandwich bezeichnet wird, bei der ein Paar von transparenten Platten 11 mit einem im wesentlichen transparenten, elektrisch leitfähigen Überzug 12 auf der Kontaktoberfläche ein paralleles Paar von im wesentlichen transparenten Elektroden bedeutet. Eine Bilderzeugungsvorrichtung, in der beide Elektroden transparent sind, ist dann bevorzugt, wenn die Bilder-.Zeugungsvorrichtung im durchfallenden Licht betrachtet werden ■soll, eine flüssigkristalline Bilderzeugungsvorrichtung kann aber auch im reflektierten Licht betrachtet werden, wobei dann nur eine einzelne transparente Elektrode erforderlich ist, während die andere opak sein kann. Die transparenten Elektroden sind durch Abstandsstück 13 voneinander getrennt, das Hohlräume aufweist, die eine oder mehrere flache Schalen bilden, welche den flüssigkristallinen Film oder die flüssigkristalline Schicht enthalten, der bzw. die das aktive Element der Bilderzeugungsvorrichtung darstellt. Mittels eines äußeren Stromkreises 15> der in der Regel eine Spannungsquelle 16 aufweist, die durch die Leitungen 17 mit den beiden Elektroden verbunden ist, wird zwischen den Elektroden ein elektrisches Feld erzeugt.

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Dei* Stromlireis 15 kann auch eine geeignete Schalt ere inr ich bung aufweisen. Bei der Spannungsquelle 16 kann es sich entweder um eine Gleichstromquelle, eine Wechselstromquelle oder eine Kombination davon handeln.

Nach dem in der US-Patentanmeldung Nr. 8.67 593 beschriebenen System werden, wenn cholesterisch^ Flüssigkristalle oder eine Mischung von cholesterischen flüssigkristallinen Substanzen in einem Elektrodensandwich, ?/ie er in Fig. 10 dargestellt ist, verwendet werden, elektrische Felder an" den flüssigkristallinen Film angelegt, so daß ein durch das elektrische Feld induzierter Strukturübergang auftritt, wobei ein cholesteriBch.es, flüssigkristallines Material aus seiner Grandjean- oder "gestörten"-Anfangsstruktur in eine fokal-konische oder "nicht-gestörte" Struktur überführt wird» Die Grand.jean-Struktur ist typischerweise durch eine selektive Dispersion des einfallenden Lichtes innerhalb eines Bereiches um eins Wellenlänge /i herum (wobei A = 2 np, worin η - der Brechungsindex des flüssigkristallinen. Minies und ρ = die Ganghöhe (pitch) des flüssigkristallinen Filmes) und durch eine optische Aktivität für das einfallende Licht einer von Ά „ verschiedenen Wellenlänge charakterisiert. Wenn A im sichtbaren Spektrum liegt, scheint der flüssigkristalline Film die A entsprechende Farbe zu haben, während dann, wenn/I₀ außerhalb des sichtbaren Spektrums liegt, der Film farblos und nicht-streuend zu sein ' scheint. Die Grandjean-Struktur der cholesterischen Flüssigkristalle wird manchmal als "gestörte" Struktur "bezeichnet.

Die fokal-konische Struktur ist ebenfalls typischerweise durch eine selektive Dispersion gekennzeichnet, diese Struktur- weist jedoch außerdem auch noch eine diffuse Streuung in dem sichtbaren Spektrum auf, unabhängig davon, ob λ in dem sichtbaren Spektrum liegt oder nicht. Das Aussehen des fokal-konischen Strukturzustandes ist in der Regel milehig-weiß, wenn/1 außerhalb des sichtbaren Spektrums liegt« Die fokal-konische Struktur

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INSPECTED

der cholesterischen Flüssigkristalle"wird machmal als "nicht gestörte" Struktur bezeichnet.

Wenn beispielsweise in diesem System cholesterische Flüssigkristalle in den nicht-vorgespannten Elektrodensandwich eingeführt werden, erscheinen sie aiii Anfang gefärbt od.er farblos und transparent. Wenn der Elektrodensandwich zwischen Polarisatoren betrachtet wird, erscheint der Bilderzeugungs- bzw. Abbildungssandwich gefärbt oder schwarz. Wenn an den flüssigkristallinen Film eine elektrisches Feld angelegt wird, ist eine durch das elektrische Feld induzierte Strukturänderung zu beobachten, wobei der flüssigkristalline Film in der Bildfläche weiß wird, wenn der Bilderzeugungssandwich im durchfallenden oder reflektierten Licht betrachtet wird. Deshalb entsteht bei dem beschriebenen Bilderzeugungssystem ein weißes Bild auf einem schwarzen oder gefärbten Hintergrund. Es ist jedoch klar, daß zur Erzeugung des gewünschten Bildes in dem flüssigkristallinen Bilderzeugungssandwich Feld- oder feldfreie Flächen zusammen mit oder ohne Verwendung von Polarisatoren oder anderen Bildverbesserungsvorrichtungen verwendet werden können. Das in der US-Patentanmeldung Nr. 821 565 beschriebene System ähnelt dem oben beschriebenen System, in diesem Falle werden jedoch in der Regel höhere Spannungen und Feldstärken als in dem System gemäß der US-Patentanmeldung Nr. 867 593 angewendet, um eine optisch negative, flüssigkristalline Substanz in eine optisch positive,· flüssigkristalline Mesophase zu überführen. Wie für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, liefern die jeweiligen Verfahren aber gänzlich, voneinander verschiedene Effekte.

Bei der in der Fig. 10 dargestellten Flüssigkristall-Bilderzeugungsvorrichtung können die Elektroden aus irgendeinem geeigneten transparenten, elektrisch leitfähigen Material bestehen. Beispiele für typische geeignete transparente, elektrisch leit-

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fähige Elektroden sind Glas- oder Kunststoff subs tr ate mit praktisch transparenten und kontinuierlich leitenden Überzügen aus elektrischen Leitern, wie Zinn, Indiuaioxyd, Aluminium, Chrom, Sinnoxyd oder irgendeinem· anderen geeigneten elektrischen Leiter. Diese praktisch trsusparenten, elektrisch leitfähigen Überzüge werden in der-Regel auf das mehr isolierende transparente Substrat aufgedampft. Ein Beispiel für ein typisches handelsübliches, transparentes, elektrisch leitfähiges Elektrodenmaterial ist ITesa-Glas, ein mit Zinnoxyd beschichtetes ^las der Firma Pittsburgh Plate Glass Co.

In der Fig, 10 ist das Abstandsstück IJ, das die transparenten Elektroden voneinander trennt und don Flüssigkristall!?ilm zwischen den Elektroden enthält, in der Hegel chemisch inert, transparent, im wesentlichen ein Isolator und v/eist geeignete dielektrische Eigenschaften auf· Beispiele für Materialien, die für die Verwendung für t?/pische isolierende Abstandsstücke geeignet sind, sind Celluloseacetat₉ Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polyurethanelaetomere, Polyäthylen_s Polypropylen, Polyester, Polystyrol, Polycarbonate, Polyvinylfluorid, Polytetrafluorethylen, Polyethylenterephthalat und Mischungen davon. Diese Abstandsstücke, die in etwa auch die Dicke der Bilderzeugungsschicht oder dos Bilderzeugungsfilmes der Flüssigkristalle definieren, weisen vorzugsweise eine Dicke innerhalb des Bereiches von etwa 0,25^- mm (10 mils) oder weniger auf. Optimale Ergebnisse werden in der Regel mit Abständstücken mit einer Dicke innerhalb des Bereichen von etwa 0,0064 bis etwa 0,12? mm (1/4- bis 5 mils) erzielt.

Die in den vorstehend beschriebenen Bilderzeugungssystemen verwendeten Vorrichtungen können natürlich .auch modifiziert werden. So kann beispielsweise mindestens eine der in der Fig. 10 dargestellten Elektroden die Bildkonfiguration aufweisen, so daß ein System entsteht, in dom das gewünschte Bild

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durch die Gestalt einer der Elektroden definiert ist, oder das gewünschte Bild kann durch die Gestalt des Abstandsstückes definiert sein oder mindestens eine der Elektroden kann auch ein Fhotoleiter sein und an den cholesterischen .flüssigkristallinen Film kann mittels* eines bildmäßigen Musters von aktivierender Strahlung, die auf die Bilderzeugungszelle auftrifft, während an die Elektroden eine Spannung angelegt wird, ein bildmäßiges elektrisches Feld angelegt werden.

In den folgenden Beispielen werden die neuen erfindungsgemäßen cholesterischen, flüssigkristallinen Zusammensetzungen an Hand spezifischer bevorzugter Ausführungsformen näher erläutert, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung nifat' auf die darin angegebenen Materialien, Mengenverhältnisse usw. beschränkt ist. Alle in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

Beispiele

Alle in den folgenden Beiepielen aufgezählten Zusammensetzungen ■wurden in der Weise hergestellt, daß man die Bestandteile in ein Gefäß einführte, sie unter Mischen auf eine Temperatur oberhalb der isotropen Übergangstemperaturen der Bestandteile erhitzte, um eine homogene Zusammensetzung zu gewährleisten. Die isotropen Übergangstemperaturen wurden durch thermische Differentialanalyse bestimmt.

Beispiel 1

Es wurde eine cholesterische flüssigkristalline Zusammensetzung hergestellt aus 10 % Cholesterylerukat, 54 % ABUTA und 36 % BOBUTA. Die Zusammensetzung war bei Raumtemperatur cholesterisch und wies eine isotrope Übergangstemperatur von etwa 44 C auf.

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B«iapiel 2

Es wurde eine cholesterische, flüssigkrist'alline Zusammensetzung hergestellt aus 20 % Cholesterylerukat, 48 % ABUTA und 32 % BOBUTA. Die Zusammensetzung war bei Raumtemperatur cholesterisch und wies eine isotrope Übergangstemperatur von etwa 44⁰O auf.

Beispiel 3

Ee wurde ein· cholesterische, flüsaigkristalline Zusammensetzung hergestellt aus 90 % Cholesterylerukat, 6 % ABUTA und 4 % BOBUTA. Die Zusammensetzung wies eine isotrope Übergangstemperatur von etwaA3°G auf,

Beispiel 4

wurde eine cholesterische, flüssigkristalline Zusammensetzung hergestellt aus 10 % Cholesterylerukat, 54 % ABUTA und 36 % EOBUTA. Die Zusammensetzung war bei Raumtemperatur cholesterisch und wies eine isotrope Obergangstemperatur von etwa 46⁰O auf.

Beispiel 5

Ee wurde eine cholesterische, flüssigkristalline Zusammensetzung hergestellt aus 20 % dholesterylerukat, 48 % ABUTA und 32 % EOBUTA· Die Zusammensetzung war bei Raumtemperatur cholesterisch und wies eine isotrope Übergangstemperatur von etwa 46°0 auf.

Beispiel 6

Es wurde eine cholesterische, flüssigkristalline Zusammensetzung hergestellt aus 90 # Cholesterylerukat, 6 % ABUTA und 4 % EOBUTA. Die Zusammensetzung wies eine isotrope Ubergangstemperatur von etwa 42°C auf.

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Beispiele 7 bia 20

Die hier beschriebenen Zusammensetzungen wurden aus den in der folgenden Tabelle aufgezählten einzelnen Bestandteile in den ebenfalls angegebenen Mengenverhältnissen hergestellt.

Sämtliche Zusammensetzungen waren bei Raumtemperatur cholesterisch.

In der folgenden Tabelle sind auch die ungefähren Übergangatem-

peraturen angegeben·

Beispiel

VII 50 % Oholeflteryloleyl-

oarbonat

35 ⁰A iBUTA 15 ⁰A BOETHA

VIII 50 % Cholesteryloleyl-

oarbonat 40 % EOBUTA 10 % BOETlIA

IX · 50 % Cholesteryloleyl-

carbonat 30 % ABUTA 20 % PENTOBUTA

X 50 % Cholesteryloleyl-

carbonat 30 % ABUTA 20 % HEXOBUTA

XI 50 % Cholesteryloleyl-

carbonat 30 % ABUTA 20 % BOBUTA

XII 50 % Cholesteryloleyl-

carbonat 30 % ABUTA 20 % EOBUTA

XIII 50 % Cholesteryloleyl-

carbonat ι 30 % EOBUTA 20 % BOBUTA

Übergang smektisch

übergang oholestgrisch —>

cholesterisch isotrop

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XI? 20 % Cholesterylerukat 64 % EOBUTA 16 % BOETHA

XV 20 % Cholesterylerukat 48 % ABUTA

32 % PEKTOBUTA

XVI 20 ^c/o Cho le st erylerukat 48 % ABUTA

32 % HEXOBUTA

XVII 20 % Cholesterylerukat - 44 48 % ABUTA

32 % BOBUTA

XVIII 20 % Cholesterylerukat - 46

f1 »k

3	6b
-29	48
	52

f₂1

XIX 20 % Cholesterylerukat 2 68 48 % EOBUTA

32 % BOBUTA

XX 20 % Cholesterylerukat - 44 56 % ABUTA

24 % BOETHA

Die Erfindung wurde zwar vorstehend an Hand verschiedener he~ vorz-ugter Außfuhrungsformen näher beschrieben, sie ist jedoch darauf nicht beschränkt und es ist für den Fachmann klar, daß diese in vielerlei Hinsicht modifiziert und abgeändert werden können, ohne daß dadurch der Bahnten der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Patentansprüche: ■

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Claims

Patentansprüche

1 * Flüssigkristalline Zusammensetzungen mit einer erweiterten, cholesterischen Mesophase, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu etwa 5 bis zu etwa 99 Gew.-% aus einem cholesterischen, flüssigkristallinen Material und zu etwa 95 bis zu etwa 1 Gew.-% aus einer nematischen, flücaigkristallinen Zusammensetzung aus der Gruppe der Gemische von

^₄H₉ und C^H₉-O-< -C₁H₁-S und CH,-

H=N^g)-C₄H₉ und

und CH₅-O-<g

C^H₉-O-Hg-CH=N-Vg)-C₂H₅ und C C_rH..-0-Yo)--CH=N--<Oy-C_z,H_Q und

T-^g>- C₄II₀;

und CH₅-O--

bestehen.

2. ZusamiTiensotaungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung zu etwa 55 bis zu etwa 65 Gew.-% aus

^G4^H9 ^{und zu etwa 4}5 bis zu etwa 55 Gew.-%

C-H_n-O- (O)-CH=N-

₄ Q \ /

aus CH₅-O-Hg)-CH=NHO)-C₄H₉ besteht.

3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung zu etwa 50 bis zu etwa 70 Gew.-% aus .

CH₅-0-ng-CH=N-g)— C₄H₉ und zu etwa 50 bis zu etwa 30 Gew.-% aus C₂H[--0—g)—CH=N-S)—C₄Hq besteht.

-Ί-. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dc\durch gekennzeichnet,

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daß dio nematische, flüasigkristalline Zusammensetzung zu etwa 55 "bis au etwa 73 Gew.-$ aus

₄Hg und zu etwa 45 bis zu etwa 25 Gew.-S» aus C₄H₉-O-(S)- GH=IT-^qS-C₄H₉ besteht.

5* Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung zu etwa 60 bis au etwa 80 Gew.~% aus

CH=N-^O)-O₄H₉ undzu etwa 40" bis zu etwa 20 Gew.-9» aus C₄H₉-O-^O)-OH=IJ-^V-G₂Hr. besteht.

6, Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung zu etwa 70 bis zu etwa 90 Gew.-% aus

C₂H₅-O-(θ)— CH=N-(G)--C₄Hq und zu etwa JO bis zu etwa 10 Gew.-9» aus 0,Hq-0^O)^H=N--^oV-G₀H₅ besteht»

7. Zusammensetzungen nach Anspruch I₂ dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung zu etwa 50 bis zu etwa 80 Gew.-% aus

CII=N-^V-C_Z(H₉ und zu etwa 5° "bis zu etwa 20

aus G₅H₁₁-O-<5V-CH=1T~^)—C₄H₉ "besteht.

80 Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische, flüssigkristalline Zusammensetzung au etwa 50 bis zu etwa 70 Gew«-% aus

ΟΗ,-Ο—^5)— CH=N-^5)— G₄Hq und zu etwa 50 "bis au etwa 30 Gew.-% aus G₆H₁J-O-^-CH=N-^-G₄Hq besteht«

9. Bilderz.eiigungsverfahren, dadurch, gekennzeichnet, daß man an eine Schicht aus einem Bilclera®ugungsmaterial _s das eine

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flüssigkristalline Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8 enthält oder daraus besteht, die in der cholesterischen f lüssigkristallirien Phase vorliegt, ein bilclmäßißes elektrisches Feld anlegt, um eine bildmäßige Änderung des Aussehend der Bildteile der Schicht aus dem Bilderzougungsmaterial zu bewirken, während die Hintergrundteile der Materialschicht ein Aussehen beibehalten, das von den Bildteilen der Schicht deutlich zu unterscheiden ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Paar von elektrisch leitfähigen Elektroden, von denen mindestens eine mindestens teilweise transparent ist, in einem Abstand voneinander anordnet, zwischen beide Elektroden eine Schicht aus einem Bilderzeugungsmaterial bringt und an die Elektroden ein elektrisches Feld anlegt, wobei die Bilderzeugungszusammensetzung im cholesterischen, flüssigkristallinen Zustand vorliegt, um eine Änderung des Aussehens der Bilderzeugungszusammensetzung in einer bildmäßigen Konfiguration zu bewirken.

11. Verfahren nach Anspruch 9 und/oder 10, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens eine der verwendeten Elektroden die Form der Bildkonfiguration hat.

12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der verwendeten Elektroden eine photoleitfähige Oberfläche aufweist und das bildmäßige elektrische Feld in der Weise an die Schicht aus dem Bilderzeugungsmaterial angelegt wird, indem man die photoleitfähige Oberfläche einem bildmäßigen Muster von aktivierender Strahlung aussetzt, während man an die Elektroden eine Spannung anlegt.

13. Verfahren zur Erzeugung eines Bildes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Abbildungsvorrichtung, die in einem Abstand

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voneinander angeordnete erste und zweite Platten aufweist, von denen mindestens eine im v/esentlichen transparent ist, mit einer Vielsahl von parallelen, elektrisch leitfähigen Filmen auf einer Oberfläche der ersten Platte und einer Vielzahl von parallelen, elektrisch leitfähigen Filmen auf einer Oberfläche der zweiten Platte versieht, wobei die Vielzahl der Filme auf mindestens einer Platte im wesentlichen transparent ist,und die beiden Platten mit ihren die parallelen, elektrisch leitfähigen Filme tragenden Oberflächen, in Nachbarschaft und parallel zueinander angeordnet sind, und die Richtung der elektrisch leitfähigen Filme auf einer Platte senkrecht zur Richtung der elektrisch !erbfähigen Pilme auf der anderen Platte verläuft, und/den Zwischenraum zwischen den Platten mit einem flüssigkristallinen Material füllt, das eine flüssigkristalline Zusammensetzung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8 enthält oder daraus besteht, und mindestens einen elektrisch leitfähigen ^iIm auf jeder Platte selektiv anregt_s während die Zusammensetzung in dem cholesterischen, flüssigkristallinen Zustand vorliegt, zur Eraeugung eines elektrischen Feldes, das selektiv aa das flüssigkristalline Material angelegt wird, so daß ei» Bild erhalten wird-

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