DE2229036A1 - - Google Patents

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DE2229036A1 DE19722229036 DE2229036A DE2229036A1 DE 2229036 A1 DE2229036 A1 DE 2229036A1 DE 19722229036 DE19722229036 DE 19722229036 DE 2229036 A DE2229036 A DE 2229036A DE 2229036 A1 DE2229036 A1 DE 2229036A1
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Description

Patentanwälte
Dr. Ing. Waiter Abitz 22 2$0 36 Dr.Dieter F.Morf 14 JM/
A Brauns
. 28. 2915/2915M/2-2953-G .
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY Wilmington, Delaware, Y.St.A.
Herbizide Verbindungen, Mittel und Verfahren zu.
deren Anwendung
Die Erfindung befasst sich mit bestimmten alkylierten 1,3- und 1,4-Benzoldiacetonitrilen und 1,3- und 1, '4-Xy IyI endihalogeniden, die wirksame selektive Präemergenz- und Postemergenz-Herbizide sind.
Die Erfindung betrifft eine Klasse substituierter Benzoldiacetonitrile und deren Xylylen-dihalogenid-Zwischenprodukte zur Verwendung beider Klassen von Verbindungen als Herbizide und betrifft ferner herbizide Mittel, die diese als wirksamen, Bestandteil enthalten.
In der US-PS 3 504- 001 und der entsprechenden französischen Patentschrift 1 505 720 wird eine verwandte Verbindung, nämlich 2,5-Düsopropyl-1,4-benzoldiacetonitril (andere Bezeichnung 2,5-Düsopropyl-1,4-xylylen-dicyanid) als ein Zwischenprodukt beschrieben. In der britischen Patentschrift
- 1 209852/1181
825 096 wird 2,5-Diäthyl-1,4-benzoldiacetonitril als ein Zwischenprodukt beschrieben. Diese Patentschriften geben keinen Hinweis auf irgendwelche herbizide Wirksamkeit weder für 2,5-Düsopropyl-1,4-benzoldiacetonitril noch 2,5-Diäthyl-1,4-benzoldiacetonitril.
Es wurde gefunden, dass bestimmte 1,3- und 1,4-Benzoldiacetonitrile und 1,3- und 1,4-XyIyIen-dihalogenide selektive herbizide Wirksamkeit entfalten und in Gegenwart wertvoller Ernten, z. B. Sojabohnen, Mais, Weizen und Reis, verwendet werden können. Diese Verbindungen werden durch die folgende Formel (1) wiedergegeben:
(1)
A die Gruppierung -(
B die Gruppierung -(
worin Z die Cyanogruppe oder einen Halogenrest darstellt und jeder Rest R1-, Rg, En und EQ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und jeder Rest R^, R2, R, und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen
C.-Cn-Alkylrest, die Nitrogruppe oder ein Halogenatom bedeuten, mit der Massgabe, dass:
(a) höchstens zwei der Reste R„, ROi E, und R1, Nitrogruppen sind,
(b) höchstens zwei der Reste R^., R2, E, und R^ Halogenatome sind,
(c) wenigstens einer der Reste R,., R2, E, und R^ ein Wasserstoff atom oder ein Halogenrest ist,
- 2 209852/1181
(d) wenigstens einer der Reste Ε,, Rg, E* Cp-Cn-Alkylrest ist,
(e) keine Nitrogruppen in o-Stellung zueinander stehen,
(f) keine Alkylgruppen in o-Stellung zueinander stehen,
(g) jede Alkylgruppe höchstens drei Kohlenstoff atome in gerader Kette vom Punkt der Verknüpfung mit dem aromatischen Ring aufweist und
(h) wenn Z ein Halogenatom ist, jeder Best Rn1 Rg» R«V und Rg. ein Wasserstoff atom ist.
Somit besteht ein Gesichtspunkt der Erfindung in einem Verfahren zur selektiven Bekämpfung unerwünschter Vegetation in Gegenwart von Nutzpflanzen, bei dem eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel (1) im Boden vor dem Pflanzen eingearbeitet wird, oder vor oder nach der Emergenz aufgebracht wird.
Eine andere Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Mittel zur Bekämpfung unerwünschter Vegetation, das eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel (1) in Kombination mit einem inerten Trägermaterial aufweist.
Nach einer weiteren Ausführungsform umfasst die Erfindung eine Gruppe neuer Verbindungen, die sich als selektive Herbizide eignen.
Die Verbindungen der Formel (1) können durch viele Verfahren auf der Grundlage allgemein bekannter Methoden hergestellt werden. Eine Methode zur Herstellung der Verbindungen der Erfindung umfasst den Ersatz von Chlor in 1,3- oder 1 ,-4-XylylendiChloriden durch Cyanogruppen, wie im folgenden gezeigt wird:
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Ey1- CH2Cl · cn Dimethyl-,
a0JM sulfoxid ' 		E4^-|^
Ez
4 -
E, ,		 /^CH2Cl 3 —->■>
3 iv- R1
/^TiH2CN
Xylylendichloride werden in die entsprechenden Benzoldiacetonitrile durch Umsetzung mit einem Alkalicyanid in einem polaren Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid (DKSO) überführt.
Die Herstellung einfacher Xylylendichloride ist in der Technik bekannt und kann, unter Verwendung verschiedener Chlormethylierungsmittel erreicht werden. Einfache Alkylbenzole können direkt mit !formaldehyd und Chlorwasserstoff in Gegenwart eines Lewis-Säurekatalysators, wie beispielsweise Zinkchlorid, chlormethyliert werden. Hinsichtlich weiterer Einzelheiten wird auf G. A. Olah, Friedel Crafts and Belated Eeactions, II, Teil 2, Kapitel 21 und Organic Eeactions, I, 63» verwiesen.
Substituierte Benzole mit vorliegenden desaktivierenden Gruppen, z. B. Nitro- oder Halogengruppen, können in.wirksamer Weise mit Chlormethylmethyläther und 60%iger rauchender Schwefelsäure chlormethyliert werden; vgl. beispielsweise Bull. Chem. Soc. Japan, 4£, 3299-3501 (197O).
Ein anderes Verfahren zur Herstellung substituierter 1,3- und-1,4-XyIyIendichloride, die zur Herstellung der Verbindungen der Formel (i) notwendig sind, geht von den entsprechenden Isophthaisäuren und Terephthalsäuren aus, die mit Wasserstoff oder mit Lithiumaluminiumhydrid oder Diboran in einem nichtwässrigen Lösungsmittel, wie beispielsweise Tetrahydrofuran
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zu den entsprechenden Benzoldimethanolen katalytisch reduziert werden; diese werden in die entsprechenden Bischlormethyl-Verbindungen durch Chlorierung der Hydroxylgruppen mit beispielsweise Chlorwasserstoff, Thionylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid oder OxalylChlorid, überführt. Diese Eeaktionsfolge ist im folgenden wiedergegeben:
OOH
CH2OH
CH2OH E
CH0Cl
I C.
CH2Cl
Eine Anzahl von Massnahmen zur Herstellung der Isophthalsäure und Terephthalsäure ergeben sich aus der Literatur, (vgl. beispielsweise Ber., *£, 2377; G- Org. Chem., ;18, 1529; J. Am. Chem. Soc, 62, 2327).
Diese Säuren können auch aus substituierten Dibrombenzolen hergestellt werden, wie in dem folgenden Eeakti ons schema ausgeführt wird:
CuCN
Säure-
HOOC
Hydrolyse'
COOH
Nitro-Derivate können durch Nitrierung der Benzoldiacetonitril« der Formel (1) direkt beispielsweise wie folgt:
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NCH2O
+ HNO,
CH2CN
oder, wenn es vorteilhafter ist, durch Nitrierung der Zwischenprodukt-Xylylendichloride oder Iso- und Terephthalsäuren hergestellt werden. Eine Anzahl von Nitrierungsmitteln kann zur Herbeiführung der Nitrierung verwendet werden. Beispielsweise können rauchende Salpetersäure, Salpetersäure-Schwefelsäure-Gemische und Nitroniumtetrafluorborat sämtlich verwendet werden.
Bestimmte verzweigte, sekundäre Alkylgruppe, wie beispielsweise die I sop ropy 1 gruppe, kann aus dem Ring während der Nitrierung verdrängt werden, wenn nicht diese Gruppen einem stark elektronenabziehenden Substituenten an dem Ring benachbart sind oder dadurch beeinflusst werden. Beispielsweise wird
NCH2O
CH2CN
durch Nitrierung des entsprechenden 2,5-Diisopropyl~1,4-benzoldiacetonitrils erhalten. Diese Verdrängungs- oder Verschiebungsreaktion kann zur Erzielung spezifischer nitrierter Verbindungen der Formel (1) verwendet werden.
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ORIGINAL INSPECTEP
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Halogenierte Benzoldiacetonitrile der Formel (i) können durch Chlormethylierung von alkylierten Halogenbenzolen zu Xylylendichloriden mit anschliessender Umwandlung in die Benzoldiacetonitrile hergestellt werden. Xylylendi chloride können auch direkt halogeniert werden (vgl. "beispielsweise HeIv. Chim. Acta., 4^, 94-5 (196O)) und dann in Benzoldiacetonitrile überführt werden.
Xylylendibromide, -digodide und -difluoride- können auch "bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (1) verwendet werden. Bromwasserstoff kann anstelle von Chlorwasserstoff bei der Reaktion substituierter Benzole mit Formaldehyd unter direkter Erzielung von Xylylendibromiden eingesetzt werden. Xylylendifluoride und -dijodide können durch Umsetzung des entsprechenden DiChlorids oder Dibromids mit einem Alkalijodid oder Alkalifluorid hergestellt werden.
Ein anderer Veg zur Herstellung der neuen Verbindungen der Erfindung umfasst die Alkylierung des Methylenkohlenstoffs benachbart zu der Nitrilgruppe unter Verwendung eines Alkylhalogenids und Natriumhydrid, wie im folgenden gezeigt wird:
Λ. NaH
2. CHxJ
HxC-CH-CN
Umsetzungen, wie die beschriebenen, sind in der Technik bekannt, obgleich sie für die Herstellung von Benzoldi ac etonitrilen möglicherweise nicht verwendet worden sind. Ein Chemiker ist in der Lage, die günstigste Reaktionsfolge auszuwählen und die optimalen Reaktionsbedingungen zu bestimmen.
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Die Xylylen-dihalogenid-Zwischenprodukte können als Verbindungen der Struktur (1) wiedergegeben werden, worin A und B jeweils die Gruppierung CHpZ darstellen, wobei Z ein Halogenatom ist. Diese, durch die Formel (2) wiedergegebenen Zwischenprodukte eignen sich gleichfalls als selektive Herbizide zur Bekämpfung einjähriger Grasunkräuter in Ernten bzw. Nutzpflanzen:
E-
(2)
Bevorzugt wegen der einfachen Synthese und hohen Wirksamkeit sind die Verbindungen der folgenden Formel (3):
CH2CN
(3)
'CH2CN
worin Ex. und E, jeweils unabhängig voneinander Alkylreste mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder die Nitrogruppe darstellen, mit der Massgabe, dass nicht beide Nitrogruppen sind.
Es sei darauf hingewiesen, dass die Verbindungen der Formel (3) solche Verbindungen der Formel (1) sind, worin jeweils A und B die Cyanomethylgruppe darstellen und jeder der Eeste E2 und E^ ein Wasserstoffatom ist.
Die wirksamsten sind solche Verbindungen der Formel (j), worin
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R- ©in Alkylrest mit 3 bis 5 KotuLenstoffatomen oder die Mitrogruppe ist und B. einen Alkylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Die gleiche Bevorzugungsreihenfolge gilt für die entsprechenden Xylylen-dihalogenid-Zwischenprodukte aus den gleichen Gründen.
Die Verbindungen der Erfindung eignen sich als selektive Herbizide zur Einarbeitung vor der Pflanzung, als selektive Präemergenz- oder Postemergenzherbizide. Sie führen eine Bekämpfung vieler Unkräuter mit ausgezeichneter Selektivität in solchen Ernten, wie Mais, Sojabohnen, Weizen, Baumwolle und Reis, herbei. Die Verbindungen werden am günstigsten vor der Emergenz in Mengen von 0,1 bis 4-,5 kg/4000 m (0,25 his 10 pounds per acre) je nach der Hutzpflanze, dem zu bekämpfenden Unkraut, dem Boden und den umgebenden Bedingungen und der speziellen verwendeten Chemikalie aufgebracht. Unter bestimmten Bedingungen, beispielsweise einem Mangel an Regenfällen während eines ausgedehnten Zeitraums nach der Anwendung, ist es vorteilhaft, diese Verbindungen leicht in den Boden einzuarbeiten. Ausgewählte Glieder dieser Verbindungsklasse besitzen Postemergenzwxrksamkeit und können in Mengen von 1 bis 10 kg/ha zur Postemergenz-Unkrautbekämpfung angewendet werden, wenn sie aufgebracht werden, während empfindliche Unkräuter jung sind, vorzugsweise im Zweiblattstadium der Entwicklung. Zwei oder mehr Herbizide der Erfindung können gleichzeitig angewendet werden.
Zu bekämpften Unkräutern gehören Crabgras (Digitaria spp), Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli), Dschungelreis (Echinochloa colonum), Fuchsschwanz (Setaria spp.),haarrispige Hirse (Panicum capillare), KLebkraut (Eleusine indica), Gänsefuss (Amaranthus. rectroflexus), Ackersenf (Brassica spp), Sauerampfer (Rumex crispus), Johnsongras (Sorghum halepense) aus
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dem Samen, Bromus secalines, behaarte Trespe (Bromus tectorum) und Binsengras (Alopucurus mysuroides). .
Diese Verbindungen können in Kombination mit anderen Herbiziden verwendet werden. Zu besonders geeigneten anderen Herbiziden gehören Mnuron (Lorox ^) ,Atrazine (Aatrex^), Amiben (Amiben ^), 2,^-D-(2,4-Dich.lorpnenoxyessigsäure) , Molinate (Ordram ^) und Prop anil (Stam ^ oder Eogue^v· Kombinationen dieser Art erweitern das Spektrum der bekämpften Unkräuter und setzen die Menge an jedem verwendeten Herbizid herab, wodurch die Chancen der Schädigung von Hutzpflanzen und der Persistenz von Chemikalien über die zur Herbeiführung der Unkrautbekämpfung erforderliche Zeit hinaus vermindert werden. Die herbiziden Mittel der Erfindung, die Gemische mit anderen Herbiziden enthalten, können als solche formuliert werden. Die Verbindungen der Formel (1) können auch mit anderen bekannten Herbiziden im (Tank vermischt werden oder aufeinanderfolgend mit anderen bekannten Herbiziden aufgebracht werden.
Die Herstellung typischer Benzolacetonitrile der Erfindung wird in den folgenden Beispielen erläutert, in denen sämtliche Teile, Verhältnisse und Proζentangaben auf das Gewicht bezogen sind, falls nicht anders angegeben.
Beispiel 1
Herstellung von 2-A*thyl-1,3-xylylendichlorid
Teil A
2-1 thyli sophthalonitril
Ein Gemisch aus 78 Teilen 2,6-Dibromäthylbenzol, 75 Teilen Kupfer(I)-cyanid und 175 Teilen N-Methylpyrrolidinon wird mechanisch gerührt und während 5 Stunden auf 210° C erhitzt, dann unter vermindertem Druck auf ein Jfiinftel des Volumens
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ORIGINAL IMSPECTED
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eingeengt. Das Gemisch wird langsam unter Bohren in ein Gemisch aus 60 Teilen Natriumcyanid in 300 Teilen Wasser und 800 Teilen Äther gegossen. Das Gemisch wird 0,5 Stunden gerührt, dann wird die Ätherschicht abgetrennt und mit iO%igem, wässrigem Natriumcyanid und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wird unter Erhalt von 2-Äthylisophthalonitril destilliert.
Teil B
2-Äthyli sophthal säure
Ein Gemisch aus 60 Teilen 2-Äthylisophthalonitril und 500 Teilen 50%ige Schwefelsäure wird gerührt und 10 Stunden unter Rückfluss gehalten, dann gekühlt und filtriert. Der isolierte Feststoff wird in 10%igem, wässrigem Natriumhydroxid gelöst und mit Äther gewaschen. Die wässrige Schicht wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und filtriert. Der isolierte Feststoff wird aus einem geeigneten Lösungsmittel unter Erhalt von 2-Äthylisophthalsäure kristallisiert.
Teil C
2-Äth;yl-1,3-benzoldimethanol
Zu einer Suspension aus 38 Teilen Lithium aluminiumhydrid in 200 Teilen wasserfreiem Tetrahydrofuran wird tropfenweise eine Lösung aus 97 Teilen 2-Äthylisophthalsäure in Tetrahydrofuran zugegeben. Die erhaltene Lösung wird 2 Stunden unter Rückfluss gehalten, in einem Eisbad gekühlt, und das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid wird durch Zugabe von Äthylacetat zerstört. Das Gemisch wird mit 500 Teilen Äther verdünnt, aufeinanderfolgend mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, verdünntem Natriumhydroxid und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und unter Erhalt von 2-Äthy 1-1,3-benzoldimethanol konz entri ert.
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2915/2915-1/2-2953-G ^ 2223036
Teil D
2-Äthyl-1,5-3QyIyI endi Chlorid
Zu einer Lösung aus 21 Teilen 2-lthyl-1,3-benzoldimethanol in 150 Teilen Benzol wird eine katalytisch^ Menge Dimethylformamid und tropfenweise 30 Teile Thionylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird unter Rückfluss gehalten, bis die Gasentwicklung aufhört und dann konzentriert, um in geeigneter Weise reines 2-Äthyl-1,3-xylylendichlorid zu ergeben.
Durch die Reaktionsfolge gemäss Beispiel 1, Teile A bis D, können die folgenden Monoalkyl-1,3- und 1,4-XyIyIendichloride der Tabelle I hergestellt werden.
Tabelle I
2-Propyl-1,3-xylalendichlorid 2-Isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2-sek.-Butyl-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-1,3-xylylendichlorid 2-1sobutyl-1,3-xylylendichlorid 2-Äthyl-1,4-xylylendiChlorid 2-Propyl-1,4-xylylendichlorid 2-Isopropyl-1,4-xylylendichiοrid 2-sek.-Butyl-1,4-xylylendichi0rid 2-tert.-Butyl~1,4-xylylendichlorid 2-Isobutyl-1,4-xylylendichiοrid 4-lthyl-1,3-xylylendichlorid 4-Propyl-1,3-xylylendichlorid 4-Isopropyl-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-1,3-xylylendichlorid 4-tert.-Butyl-1,3-xylylendichlorid 4-Isobutyl-1,3-xylylendichlorid 5-Äthyl-1,3-xylylendichlorid 5-Propyl-1,3-xylylendichlorid
- 12 -2098S7/11P1
2915/2915-1/2-2953-G Δ -
5-1sopropyl-1,3-xylylendichlorid £z.£ouou
5-sek.-Butyl-1,3-xylylendichlorid
5-t ert.-Butyl-1,3-xylylendi chlori d 5-Isobutyl-1,3-xylylendichlorid.
Beig-piel 2
2,4-Diäthyl-1,3-xylylendichlorid \
Die Titelverbindung wird aus 2,6-Diäthy!benzoesäure durch eine Eeihe bekannterEeaktionen hergestellt. Die Ausgangssäure wird zu 3-Brom-2T6-diäthylbenoesäure bromiert, die durch Umsetzung mit Kupfer(I)-cyanid in 3-Cyan-2,6-diäthylbenzoesäure überführt wird. Dieses Nitril wird anschliessend zu 2,4-Diäthyli soph thai säure hydrolysiert. Die Isophthalsäure wird durch das Verfahren gemäss Beispiel 1, Teile C und D, in 2,4-Diäthyl-i,3-xylylendichlorid überführt,
Die in Tabelle II aufgeführten 1,3-XyIyIendichloride können nach dem Verfahren gemäss Beispiel 2 hergestellt werden.
Tabelle II
4-tert.-Butyl-2-methyl-1,3-xylylendichlorid 2-lthyl-4-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Diisopropyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Di-tert.-butyl-1,3-xylylendichlorid 4-tert.-Butyl-2-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 4-tert.-Butyl-2-propyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Di-sek.-butyl-1,3-xylylendichlorid 2-Äthyl-4-(i,1,2l2-tetramethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Isopropyl-4-(i,1,2-trimethyIpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Isobtuyl-4-tert.-pentyl-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-2-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-2-isopropyl-1,3-xylylendichlorid
- 13 -20985?/11B1
Beispiel 3
Herstellung von 2,5-Diisobut:yl-1 ,4-xylylendichlorid
In ein geeignetes Reaktionsgefäss werden 26 Teile p-Diisobutylbenzol, 9 Teile p-iOrmaldehyd und 9 Teile Zinkchlorid zugegeben. Ein rascher Strom aus trockenem Chlorwasserstoff wird in das kräftig gerührte Gemisch bei 55 bis 60° C eingeleitet. Drei Teile p-JOrmaldehyd und 3 Teile Zinkchlorid werden in 1,5 stündigen Intervallen viermal zugegeben. Nach der letzten Zugabe wird die Reaktion 1 1/2 Stunden fortgesetzt; dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt und mit Wasser und Ither verdünnt. Die organische -Schicht wird abgetrennt, dreimal mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und einmal mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Die organische Phase wird getrocknet und konzentriert. Pentan wird zu dem Rückstand zugegeben, und kleine Mengen unlöslicher Stoffe werden abgetrennt. Die Lösung wird langsam auf -70° C gekühlt. Die erhaltenen, farblosen Kristalle werden gesammelt, worauf 22 Teile 2,5-Diisobutyl-1,4-xylylendichiοrid mit einem Schmelzpunkt von 33 bis 34° C erhalten werden.
Die folgenden 1,3- und 1,4-XyIyIendichloride können durch entsprechenden Ersatz aromatischer Kohlenwasserstoffe in dem Verfahren nach Beispiel 3 hergestellt werden.
T a b e 1 1 e III
2,5-Diisopropyl-1,4-xylylendiChlorid, Ip 129 bis 131° C 2,5-Dipropyl-i,4-xylylendichlorid
2,5-Di-sek.-butyl-1,4-xylylendichlorid, Kp 112°C/.0,1 mm 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-xylylendichlorid 2-Methyl-5-neop entyl-1,4-xylylendi chlori d 2-Äthyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid
2-Äthyl-5-isobutyl-1,4-xylylendichlorid 2-1 sobutyl-5-niethyl-1,4-xylyl endi chlorid
- 14 209852/1181
ORlGiNAU WSPECTED
2915/2915-1/2-2953-G
2-Isobutyl-5-neop^ntyl-1,4-xylylendichlorid 2-Isobutyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid 4-tert.-Butyl-6-athyl-1,3-xylyl endi chlorid 4~t ert.-Butyl-6-methyl-i,3-xylylendi chlorid 4-tert.-Butyl-6-propyl-i,3-xylylendi chlorid 4-tert.-Bu.tyl-6-isopropyl-r1, 3-xylyl endi chlorid 4-t ert. -Batyl-6-isobutyl-i, 3-xylyl endi chlorid 4-sek.-Butyl-6-tert.-"butyl-1,5-xylyl endi chlorid '
4»6-Di-tert.-butyl-i,3-xylylendichlorid 4,6-Diisobutyl-1,3-xylylendichlorid 4,6-Di-sek.-butyl-1,3-xylylendi chiοrid 4-,6-Dipropyl-1 ^-
4-Isobutyl-6-isopropyl-1,3- ^-sek.-Butyl-e-isopropyl-i,3-xylylen.dichlorid " 4-1 sopropyl-6-tert. -p entyl-1,5-xylyl endi chlori d 4-Methyl-6-(i,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 4-Äthyl-6-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1,3-xylyl endi chi ο rid ^-sek.-Butyl-G-isobutyl-i, 3-xylyl endi chlorid ^-Isopropyl-e-propyl-i,3-xylylendichlorid
4~Isopropyl-6-neop entyl-1,3-xylyl endi chlorid 3-Brom-2,5-diisopropyl-i,4-xylylendichlorid 4-Brom-2,5-diisopropyl-1,3-xylylendichiorid 2,5-Di-tert.-butyl-3i6-dichlor-1,4-xylylendichlorid 2,6-Dibrom-3,5-diisopropyl-i ,4-xylyl endi chlorid iJ-Brom-^e-diisopropyl-i, 3-xylyl endi chlorid 4~Chlor-2,6-diisopropyl-1,3-xylyl endi chlorid 2-Chlor-4,6-diisopropyl-1,3-xylylendichiοrid 5-Brom-2-chlor-4,6-diiBopropyl-1,3-xylylendichlorid 5,6-Dichlor-2,4-diisopropyl-1,3-xylylendichiοrid 2,5-Dibrom-3-äthyl-6-sek,-butyl-1,4-xylylendi chlori d 3-tert.-Butyl-2.,5-dichlor-6-i§opropyl-1,4-xylyl endi chi ο rid 3-sek.-Bu.tyl-2,5-dichlor-6-isopropyl-1,4-xylyl endichlorid 2,5-Dibrom-3-isobutyl-6-tert.-butyl-1,4-xylylendichiοrid 4,6-Di-sek.-butyl-2-chlor-1,3-xylylendi chiοrid 4,6-Diisobuty1-2-chlor-1,3-xylylendichlorid
- 15 -
4-tert.-Butyl-2-chlor~6-äthyl-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-6-tert.-butyl-2-chlor-1,3-xylylendichlorid 2-Chlor-5»5-diisopropyl-i,4-xylylendichlorid 5-tert.-Butyl-2-chlor-3~isobutyl-1,4-xylylendichlorid ^-Brom-^-tert.-butyl-2-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 4,5-Dichlor-2,5-diisopropyl-/l,3-xylylendichlorid . 4,6-Dibrom-2-tert.-butyl-5-isobutyl-1,3-xylylendichlorid
Wenn die Alkylgruppen des p-Dialkylbenzols verschieden sind und eine Gruppe eine primäre Alkylgruppe ist und die andere eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe, werden zwei Isomere erhalten. Ein 2,5-Dialkyl-1,Jrxylylendichlorid wird zusammen mit kleineren Mengen eines 2,5-Dialkyl-1,4-xylylendiChlorids erhalten. Wenn die Alkylgruppen verschieden sind und entweder sekundär oder tertiär sind, wird ein Gemisch aus 2,5-Dialkyl-1,3-xylylendichlorid und 2,5-Dialkyl-1,4-xylylendichlorid erhalten, wobei das Verhältnis der Isomeren von den vorliegenden verzweigten Alkylgruppen abhängt. Die Isomeren können aus diesen Gemischen durch fraktionierte Kristallisationen, fraktionierte Destillationen und Chromatographie getrennt werden. Die Gemische sind auch sowohl als Zwischenprodukte für Benzoldiacetonitrile als auch als Herbizide selbst geeignet.
Tabelle IV
2-Methyl-5-tert.-pentyl-1,3-xylylendichlorid 2-Methyl-5-tert.-pentyl-1,4-xylylendichlorid 5-tert.-Butyl-2-methyl-1,3-xylylendichlorid, Fp 75 bis ?6° 2-tert.-Butyl-5-methyl-i,4-xylylendichlorid
2-Methyl-5-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Methyl-5-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid
5>-tert.-Butyl-2-äthyl-1 ,J-xylylendi Chlorid \
2-tert.-Butyl-5-äthyl-i,4-xylylendichlorid
- 16 -
ORIGiMAL INSPECTED
2915/2915-1/2-2953-G·
2-lthyl-5-tert .-pentyl-1,3-xylylendichlorid 2229036
2-lthyl-5-tert.-pentyl-1,4-xylylendichlorid
5~(1 ,2-Dimethylpropyl)-2-äthyl-1, $-xylylendichlorid 2-(i ,2-Dimethylpropyl)~5-äthyl-1,4-xylylendichlorid 2-lthyl-5-(i ?1,2-trimethylpropyl)-1,3-xylylendiclilorid 2-lthyl-5-(i >1,2-trimetliylpropyl)-1,4-^IyIendichlorid
5-tert.-Butyl-2-propyl-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-propyl-1,4-xylylendiclilorid
5-tert.-Butyl-2-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,3-xylylendichlorid
5-tert.-Pentyl-2-propyl-i,3-xylylendichlorid 2-tert.-Pentyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid
2-Propyl~5-(i,2,2-trimethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Propyl-5-(1,2,2,trimethylpropyl)-1,4-xylylendichiοrid
2-Propyl-5-(1»1,2-trimethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Propyl-5-(i»1,2-trimethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid ·
5-Isopropyl-2-propyl-1,3-xylylendichlorid 2-Isopropyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid
2-Isot)Utyl-5-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2-Isobutyl-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid , Ip 24 Ms 26° C
5-sek.-Butyl-2-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2-sek.-Butyl-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid
5-tert.-Pentyl-2-isopropyl-1 ,J-xylylendichlorid 2-tert. -Pentyl-5-isopropyl-i,4-xylylendichlorid 2-Isppropyl-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-Isopropyl-5-(i»1,2-trimethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid
2-Isopropyl-5-(i,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,3~xylylendichlorid
2-Isopropyl-5-(i,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid
-17- '
209852/1181
2915/2915-1/2-2953-G 4?
5-tert.-Butyl-2-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-isobutyl-1,4-xylylendiehlorid
5-tert.-Butyl-2-neopentyl-1,3,xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-neopentyl-1 ,4-xylylendichlorid
2-sek,.-Butyl-5-tert.-butyl-1,3-xylylendichlorid ' 2-sek.-Butyl-5-tert.-butyl-1,4-xylylendichlorid
5-tert.-Butyl-2-(i,2-dimethylpropyl)-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-(i ,2-dimethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid
5-sek.-Butyl-2-propyl-1,3~xylylendichlorid 2-sek.-Butyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid
5-sek.-Butyl-2-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 2-sek.-Butyl-5-isobutyl-1,4-xylylendichlorid, Kp 135°C/O,O5 mm
5-Isopropyl-2-methyl-1,3-xylylendichlorid 2-Isopropyl-5-methyl-1,4-xylylendichlorid
Die folgenden 1,3- tmd 1,4-XyIyIendibromide werden nach dem Verfahren gemäss Beispiel 3 hergestellt, in dem der aufgeführte aromatische Kohlenwasserstoff und Bromwasserstoff anstelle von p-Diisobutylbenzol und Chlorwasserstoff eingesetzt werden. .
Tabelle V
2,5-Diisopropyl-1,4-xyly1endibromi d 2,5-Eüsobutyl-1,4-xylylendibromid 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-xylylendibromid 2-Isobutyl-5-isopropyl-1,4-xylylendibromid 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-xylylendibromid 2-Methyl-5-neopentyl-1,4-xylylendibromid 2,5-JDi-sek.-butyl-1,4-xylylendibromid 4-tert.-Butyl-6-äthyl-1,3-xylylendibromid 4-tert.-Butyl-6-isopropyl-1,3-xylylendibromid 4-tert.-Butyl-6-isobutyl-1,3-xylylendibromid 4,6-Di-tert.-butyl-1,3-xylylendibromid
- 18 -
2098 52/1181
2015/2915-V2-2953-G &
4,6-Diisobutyl-1 , 3-xylyl endibromid 4,6-Di-sek.-butyl-1,3-xylyl endibromid
1,3- und 1,4-Xylylendiäodide und -Xylylendifluoride können hergestellt werden, indem. Xylylendichloride mit dem entsprechenden Alkali jo did oder -flaorid nach bekannten Methoden auf diesem Gebiet umgesetzt werden. Typische Xylylendiaodide und -difluoride sind in der folgenden Tabelle "VI aufgeführt.
Tabelle VI
4,6-Diisobutyl-1,3, xylyl endif luorid 4,6-Di-tert.-butyl-1,3-xylylendifluorid 4,6-Di-sek.-buty1-1,3-xylylendifluorid 4,6-Diisopropyl-1,3-xylylendifluoride 4-tert.-Butyl~6-isopropyl-1,3-xylylendifluorid 4-Isobutyl-6-isopropyl-1,3-xylyl endif luorid 2-tert.-Butyl-5-methyl-1,4-xylylendifluorid 2,5-Diisobutyl-1,4-xylylendifluorid 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-xylylendifluorid 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-xylylendifluorid 3-tert.-Butyl-5-äthyl-i,4-xylylendifluorid 4,6-Diisobutyl-i,3-xylylendiaοdid 4,6-Di-tert.-butyl-1,3-xylylendioodid 4-tert.-Butyl-6-isopropyl-i,3-xylylendijοdid 4-tert.-Butyl-6-isobutyl-i,3-xylylendijodid 2,5-Diisopropyl-1,4-xylylendijοdid 2,5-Diisobutyl-1,4-xylylendigodid 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-xylylendijο did 2,5-Di-sek.-butyl-1,4-xylylendijοdid
Beispiel 4 2,4-Diäthyl-e-isopropyl-i, 3-xylyl endi chlorid
Ein Gemisch aus 18 Teilen 1 ^-Diäthyl^-isopropylbenzol und 32 Teilen Chlormethylmethyläther wird mit 60 Teilen Schwefel-
- 19 2 0 9862/1181
kohlenstoff verdünnt und auf 0° C abgekühlt. Zu der gerührten Lösung werden 18.Teile Zinn(IV)-chlorid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur 6 Stunden gerührt. Es wird auf Eis gegossen, und die organische Schicht wird abgetrennt und getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels und Destillation des Rückstandes erhält man 2,4-Diäthyl-6-isopropyl-1,J-xylylendiChlorid.
Die im folgenden aufgeführten Xylylendichloride werden nach dem Verfahren gemäss Beispiel 4 hergestellt.
Tabelle VII
2,4,6-Triäthyl-1,3-xylylendichlorid
2,4,6-Triisopropyl-i,3-xylylendichlorid, Sp 103 bis 105° C 2,4,6-Tri-sek.-butyl-1, 3-xylylendiChlorid 6-1sopropyl-2,4-dimethyl-1,3-xylylendiChlorid 6-tert.-Butyl-2,4-dimethyl-i,3-xylylendichlorid 6-tert.~Butyl-2,4-diäthyl-1,3-xylylendichlorid
Beispiel 5
3,5-Dipropyl-1,4-xylylendichlorid
3»5-Dipropylterephthalsäure (hergestellt nach dem allgemeinen Verfahren von Gilman et al., J. Am. Chem. Soc, 62, 2332 (1940)) wird in die Titelverbindung nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1, Teile C und D, überführt.
Andere 1,4-XyIyIendichiοride, die nach dem Verfahren gemäss Beispiel 5 hergestellt werden können, sind in der folgenden Tabelle VIII aufgeführt.
- 20 -
?09852/1101
2915/29.35-1/2-2953-G O/
Tabelle VIII
3-tert.-Butyl-5-äthyl-1,4-xylylendichlorid J,5-Diisopropyl-i,4-xylylendichlorid 3,5-Di-tert.-butyl-1,4-xylylendichlorid 3-tert.-Butyl-5-methy1-1,4-xylylendi chlorid
3,5-Di-sek.-butyl-1,4-xylylendichlorid ,
3-tert<-Butyl-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid '
3-sek.-Butyl-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid .
3-Isopropyl-5-methyl-1,4-xylylendichlorid 3-sek.-Buty1-5-tert.-butyl-1,4-xylylendichlorid 3,5-Diisobütyl-1,4-xylylendichlorid 3-tert.-Butyl-5-isobutyl-1,4-xylylendichlorid 3-sek.-Butyl-5-isobutyl-1,4-xylylendichlorid 3-Isobutyl-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid 3-tert.-Butyl-5-propyl-1,4-xylylendichlorid 3-(i,2-Dimethylpropyl)-5-isopropyl-1,4~xylylendichlorid 3-Methyl-5-(i ,1,2~t'rimethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid 3-lthyl-5-(i ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-xylylendichlorid
Beispiel 6 ',
Herstellung von 2~Chlor-5-propyl-1,4-xylylendichlorid, 2-Chlor-3-propyl-1,4-xylylendichlorid und 2-Chlor-6-propyl-1,4-xylylendichlorid "- -
Die Tit el verbindung en werden durch Chlorierung von 2-Pröpyl-1,4-xylylendichlorid nach allgemein bekannten Hethoden hergestellt, (vgl, beispielsweise HeIv. Chim. Acta 4^., 945 (i960) hinsichtlich der allgemeinen Bedingungen). Die Stellungsisomeren werden durch Eluierung der Reaktionsprodukte durch eine mit einer geeigneten festen Phase, wie beispielsweise Florisil ^ oder Silicagel gepackten Kolonne abgetrennt.
Andere 1 ,J5- und 1,4-Xylylendichloride, die durch eine geeignete Anpassung des Verfahrens gemäss Beispiel 6 hergestellt
- 21 -20 985 2/1181
werden können, sind in Tabelle IX wiedergegeben.
!tabelle IX
2-Chlor-5-isobutyl-1,4-xylylendichlorid 2-Chlor-3-isobutyl-1,4-xylylendichlorid 2-Chlor-6-isobutyl-1,4-xylylendichlorid
2-Brom-5-isopropyl-1,4-xylylendichlorid 2-Brom-3-isopropyl-1,4-xylylendichlorid 2-Brom-6-isopropyl~1,4-xylylendichlorid
2-tert.-Butyl-5-chlor-1,4~xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-3-chlor-1,4-xylylendichlorid 2-tert.~Butyl-6-chlor-1,4-xylylendichlorid
2-Brom-4-propyl-1,3-xylylendichlorid
6-Brom-4-propyl-1,3-xylylendichlorid
5-Brom-4-propyl-1,3-xylylendichlorid
4-sek.-Butyl-2-ehlor-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-6-chlor-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-5-chlor-1,3-xylylendichlorid
2-Chlor-4-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 6-Chlor-4-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 5-Chlor-4-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 5-ChIOr-^-ISOPrOPyI-1,3-xylylendichlorid 4-Chlor-2-isopropyl-1,3-xylylendichlorid
5-Chlor~2-äthyl-1,3-xylylendichlorid
4-Chlor-2-äthyl-1,3-xylylendichlorid
2-Chlor-5-propyl-1,3-xylylendichlorid
4-Chlor-5-propyl-1,3-xylylendichlorid
2-Chlor-5-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 4-Chlor-5-isobutyl-1,3-xylylendichlorid
4,6-Dichlor-5-äthyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Dichlor-5-äthyl-1,3-xylylendichlorid
6-BrOm^-ChIOr-5-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 2-Brom-4-chlor-5-isopropyl-1,3-xylylendichlorid
4,6-Dibrom-5-s ek,-butyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Dibrom-5-sek.-butyl-1,3-xylylendichlorid
4,6-Dichlor-5-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 2,4-Dichlor-5-isobutyl-1,3-xylylendichlorid
4,6-Dichlor-2-propyl-1,3-xylylendichlorid 4,5-Dichlor-2-propyl-1,3-xylylendichlorid
4-Brom-2-sek.-butyl-6-chlor-1,3-xylylendichlorid 4-Brom-2-sek.-butyl-5-chlor-1,3-xylylendichlorid
- 22 -209852/1181
2915/2915-1/2-2953-G. ft
4,6-Dichlor^-2-isobutyl-i1,3-xylyl endichlorid 4,5-Dichlor-2-isQbutyl-1,3-xylyl endichlorid
2,5-Dic]ilo3?-4-ät]iyl-1, 3-xylyl endichlorid 2,6-I&chlor-4-äthyl-1,3-xylyl endichlorid
2,^-Τά-Τοτοτα-ΐί-^^αρ^Ι-Λ , 3-xylyl endichlorid 2,6-Dibrom-4-propyl-i,3-xylylendichlorid
2-Brom-5-chlor-4~isopropyl~1,3-xylal endi chlorid 2-Brom-6~chlor-4-isopropyl~1 ^-xylyle^dichlorid
5,6-Dichlor-4-athyl-1,3-xylyl endichlorid \
^-tert.-Butyl-^ie-dichlor-i ,3-xylyl endi chlorid 4-sek.-Butyl-5,6-dichlor-i, 3-xylyl endi chi ο rid
2,5-Dichlor-3-propyl-1,4-xylyl endichlorid 2,3~Dichlor-5-propyl-1,4-xylyl endichlorid
2i5-Bichlor-3-isot)u.tyl-/1 v 4-xylyl endi chlorid 2,3-I)ichlor-5-isol)utyl-'l ,4-xylyl endichlorid
2-Brom-5-chlor-3-sek. -"butyl-1,4-xylyl endi chi ο rid 2-Brom-3-chlor-5~sek.-"butyl-1,4-xylyl endi chlori d 3,5-Dichlor-2-äthyl-1,4-xylylendichlorid 3,5-Dichlor-2-isopropyl-1,4-xylyl endichlorid 3,5-Bi chlor-2-isobutyl*-1,4-xylyl endichlorid 3,6-DiChIOr-SiS-OiXSOPrOPyI-1,4-xylyl endi chi ο rid 2,5-Iü.-te3?"fc.~butyl-3,6-dichlor-1,4-xylyl endi chlorid 3,6-Dichlor-2,5-dixsobutyl-i ,4-xylyl endi chlorid 2,5-Dx-sek.-butyl-3,6-dichlor-i ,4-xylyl endi chi 6 rid 3,6-Dichlor-2-isobutyl-5-i sopropyl-1,4-xylyl endi chi ο ri d 2-sek,-Butyl-3i6-dichlor-5-isopropyl-1,4-xylyl endi chi ο rid 2,6-Dichlor-3,5-diisopropyl-1,4-xylyl endi chi ο rid 2,6-Dichlor-3 j^-diisobatyl-i ,4-xylyl endi chlorid 3,5-Id-sek.-butyl-2,6-dichlor-1,4-xylyl endi chi ο rid 2,6-Di chlor- 3-isobutyl- 5-i sopropyl-1,4-xylyl endi chi ο ri d 2,5-Dichlor-4,6-diisopropyl-1,3-xylyl endi chi ο rid 2,5-Dichlor-4,6-diisobutyl-1,3-xylyl endi chi ο rid 4,6-Di-sek.-butyl-2,5-dichlor-1,3-xylyl endi chi ο rid 2,5-Dichlor-4-isobutyl-6-isopropyl-1,3-xylyl endi chi ο rid 5,6-Dichlor-2,4-diisopropyl-i,3-xylylendichlorid
5,6-Dichlor-2,4-diiso'butyl-1,3-xylyl endi chi ο rid '
2,4-Di-sek.-"butyl-5,6-dichlor-i, 3-xylyl endichlorid '.
- 23 209857/1181
5,6-Dichlor-2-isobutyl-4-isopropyl-1,3-xylylendichlorid 4,6-Dichlor-2,5-diisopropyl-1,3-xylylendichlorid 4,6-Dichlor-2,5-diisobutyl-1,3-xylylendichlorid 4,6-Di-sek.-butyl-r4,6-dichlor-1,3-xylyl endi chi ο rid 4,6-Dichlor-2-i sobutyl-5-i sopropyl-1,3-xylylendi chlorid
Beispiel 7
5-Nitro-4-p ropy 1-1,3-xylyl endi chi ο rid
Die Tit el Verbindung wird aus Nitropropylbenzol nach dem in Bull. Chem. Soc. Japan, 4?>, 3299-3301 (1970) beschriebenen Verfahren hergestellt.
Die folgenden Nitro-1,3-xylylendichloride können auch nach diesem Verfahren hergestellt werden.
Tabelle X
4-tert.-Butyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 4-sek.-Butyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 4-lthyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 4-Isopropyl-5-nitro-1,3- xylylendi chlorid 4-tert.-Amyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 4-Isobutyl-5~nitro-1,3-xylylendichlorid
Beispiel 8
2-Äthyl-5-nitro-1,3-xylyl endi chlorid
2-Athylisophthalsäure wird durch übliche Methoden zu 2-Ätiiyl-5-nitroisophthalsäure nitriert. Diese Säure wird mit Diboran zu 2-Äthyl-5~nitro-1,3-benzoldimethanol reduziert, das anschliessend in die Titelverbindung nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1, Teil D, überführt wird.
- 24 -? Π 9 R 5 2 / 1 1 8 1
2915/2915- 1/2-2953-G $Γ 7229036
Die 1,3-XyIyIeHCU.chloride der Tabelle XI werden nach dem in Beispiel 8 beschriebenen allgemeinen Verfahren hergestellt.
Tabelle ΣΙ
5-Nitro-2-alkyl-1,5-xylylendichlorid
2-Propyl-5-nitro-1,3-xylylendi chlorid 2-Isopropyl~5-ni'fc^o-1,3-xylylendichlorid 2-Isobutyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 2-sek,-Butyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 2-tert.-Butyl-5-nitro-1,3-xylylendichlorid 2- (1,2-Dimethylpropyl )-5-nitro-1,3-xylylendi chlorid
Beispiel 9
Herstellung von 2,5-Diisobutyl-1,4—benzoldiacetonitril
In eine mechanisch gerührte Suspension aus 10 Teilen feinpulverisiertem Natriumcyanid in 55 Teilen Dimethylsulfoxid werden in kleinen Anteilen 20 Teile 2}5-Diisobutyl-1,4-xylylendichlorid bei 55° 0 sugefügt. Die Temperatur wird durch die Zugabemenge des DiChlorids und äussere Kühlung geregelt. Nach Eühren während 0,5 Stunden bei 55° C wird das Eeaktionsgemisch in ein Eis/Wasser-Gemisch gegossen; der Niederschlag wird gesammelt und der feuchte Filterkuchen wird in Methylenchlorid aufgenommen und dreimLal mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure gewaschen. Die Methylenchloridlösung wird mit wasserfreiem Magnesiumsulfat und Entfärbungskohle behandelt, und das Filtrat wird auf einem Dampfbad konzentriert. Der Rückstand wird in einem kleinen Volumen Äther gelost, und die erhaltene Lösung wird langsam auf -50° C gekühlt. Die Kristalle werden gesammelt, mit Äther von -70° C gewaschen und bei 25°C/16 mm Hg über Pp^5 getrocknet, worauf 13*2 Teile reines 2,5~Diisobutyl-1,4-benzioldiacetonitril, erhalten werden, Fp 87 bis 89° C.
- 25 209R527 1181
2915/2915-1/2-2955-G _ ß
Die folgenden 1,3- und 1,4-Benzoldiacetonitrile werden aus den entsprechenden XylylendiChloriden nach dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren hergestellt. Ausgewählte Schmelzpunkte in Grad Celsius sind in Klammem angegeben.
T a b e 1 1 e XII
2-Äthyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Ä'thyl-1,4-benzoldi acetonitril 2-Propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 4-lthyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Athyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Propyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-1,3-benzoldiacetonitril 5~Isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 3-tert.-Butyl-5-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-tert.-Butyl-5-äthyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Diisopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Diisobutyl-1,4-benzoldiacetonitril
- 26 -2Π98Β2/ 118 1
3,5-Di-sek.-butyl-1 ,4-benzoldiacetonitril 3 j5-Di-tert.-butyl-/1,4-benzolcliacetonitril 3,5-Dipropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-tert. -Butyl-5-propyl-1,4-benzol<Ü acetonitri 1 3*-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-sek.-Butyl-5-tert.~butyl-1,4-benzoldiacetonitril 3—tert.-Butyl-5-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-sek.-Butyl-5-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-sek.-Bütyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-tert.-Butyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-(i ,2-Bimetliylpropyl)-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Methyl-5-(i »1,2-^XmBtIIyIPrOPyI)-1,4-benzoldiacetonitril 3-Metliyl-5-(i j1,2,2-tetramet]iylpropyl)-'1,4-benzoldiacetonitril
2-Isopropyl-5-niethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-niethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-(i ,2-Dimethylpropyl)-5-niethyl-'1,4-benzoldiacetonitril 2-Äthyl-5-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-(i ,2-Dimethylpropyl)-5-äthyl-1,4-benzoldiacetonitril, Ep 165°C/O,1 mm
2-Äthyl-5-(ij1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
2,5-Dipropyl-1,4—benzoldiacetonitril (87 - 91) 2-Isopropyl-5-propyl-1,4-benzoldi acetonitril 2-Isobutyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Diisopropyl-1,4-benzoldiacetonitril (188 - 190) 2-Isobutyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril (96 - 98) 2-sek.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril (12? - 129) 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril. (169 - 171) 2-sek.-Butyl~5-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-sek.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril .„
2~sek.-Butyl-5-tert.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril; (1Q5 r 108) 2-Isopropyl-5-neopentyl-1,4-benzoldiacetonitril .... '.
- 27 -? Ü 9 8 Π ? I 1 1 8 1
2-Isopropyl-5-tert.-pentyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-tert.-pentyl-1 ,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril (189 - 191) 2-Methyl-5-(i,1?2-trimethylpropyl)-1,4—benzοldiacetonitril 2-Methyl-5-neopentyl-1,4-benzοldiacetonitril 2-Äthyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-neopentyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-äthyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-lthyl-5-tert.-pentyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Pentyl-5-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Propyl-5-(1,2,2-trimetb.ylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-5-(i 51,2-trimeth.ylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
2-Isopropyl-5-(i,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-5-neopentyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-(1,2-dimethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
4,6-Diäthyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dipropyl-1,J-benzoldiacetonitril 4,6-Diisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril (116 - 117) 4,6-Diisobutyl-1,J-benzoldiacetonitril 4,6-Di-tert.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-sek.-butyl-1,J-benzοldiacetonitril, Kp 17O°C/O,1 mm 4-(i,2-Dimethylpropyl)-6-äthyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-propyi-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-tert.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Iosbutyl-6-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-methyl~1,3-benzoldiacetonitril 4-Isopropyl-6-tert.-pentyl-i,3-benzoldiacetonitril 4-Methyl-6-(i ,1,2,2-tetrametliylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
- 28 -
? 0 9 8 K ? / 1 1 8 1
4-lthyl-6-(i ,1,2-trimetnylpropyl)-1 ,3-benzoldiaöetonitril 4-Isopropyl-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isopropyl-6-neopentyl-1, J-benzolälacetonitril 5-Isopropyl-2-metnyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Methyl-5-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril (102 - 103) 2-Methyl-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-äthyl-1,3-benzoldiacetonitril, (105 - 107) 2-ltb.yl-5-tert.-pentyl~1 ^-t'enzoldiacetonitril, (60 - 61) 5-(i,2-Dimethylpropyl)~2-äthyl-1>5~henzolaiacetonitril 2-Äthyl-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1,3-TDenzoldiacetonitril, (54- - 55) ' ' ,
5-tert.-Butyl-2-propyl~1,3-TDenzoldiacetonitril, (92 - 94) 5-tert.-Pentyl-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril, (65- 67) 2-Propyl-5-(i,2,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril 2-Propyl-5-(i »1,2-trimetliylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril, (6? - 68)
5-Isopropyl-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek»-Butyl-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril, (117 - 119) 5-sek.-Butyl-2-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-IsOpropyl-5-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-5-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril (77-79)
2-Isopropyl-5-(i >1,2,2-teträmethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
5'-tert,-Butyl-2-iaobütyl-i, 3-benzoldi acetonitril, (84- - 85) 5-*t ert. -Butyl-2-neop entyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-tert.-butyl-i,3-benzoldiacetonitril
!Kp 17O°C/O,O5 mm ■
4-tert%-Bütyl-2-'methyl-1,3-benzoldiacetonitril 2^1thyl-4-~isopropyl-i, 3-benzoldiacetonitril 2,4-I)iisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril tert.-butyl-1,3~benzoldiacetonitril -Batyl-2-isopropyl-i, 3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Di-sek.-butyl-i,3-benzoldiacetonitril
-" 29 - ■
20985^/1181
29,5/2915-1/2-2953-0 ... ^^
2-lthyl-4-(i ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
pPy-*!-(1,1,2- trimethylpropyl)-1,3-benzordi acetonitril
2-Isobutyl-4-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetoiiitril 4-sek.-Butyl-2-isobutyl-i ,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Buty1-2-isopropyl-1,3-benzoldiaeetonitril 2 -Chlor-5-isobutyl-i ,4-benzoldiacetoiiitril 2-Brom-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril ■ 2-sek.-Butyl-5-clilor-1,4-benzolacetonitril· 2-Ci.lor-3-ath.yl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom- 3-i sopropyl-1,4-benzoldi acetonitril 2-sek.-Butyl-3-chlor-1,A-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-isopropyl-1,4-benzoläiacetonitril 2-sek.-Butyl-6-chlor-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2-cnlor-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-2-chlor-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-6-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-cb.lor-i,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-6-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 5~Brom-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-5-chlor-i,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-4-isobutyl-i,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-sek.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-2-i sopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-2-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-4-chlor-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.~Butyl-2-chlor-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-sek.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-5-ättiyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-5-athyl-1,3-benzoldiacetonitril
- 30 -209852/1181
2915/2915- 1/2-2953-G ^i
-i sop ropyl-1, 3-benzoldiacetonitril 4,6-Dibrom-5-sek.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Dichlor-5-äthyl-1 ,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-4-chlor-5-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,4—Dichlor-5-isobutyl-i,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4—Brom-2-sek.-bu.tyl-6~chlor--1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-2-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-,5-Dichlor-2-propyl-1,3-benzoldi acetonitril 4-Brom-2-sek. -butyl-5-chlor-i., 3-benzoldiacetonitril 4,5-Di chlor- 2-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dichlor-4—äthyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dibrom-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-chlcr-4-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5, ö-Dichlor-^—äthyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-5l6-dichlor-1i3-^enzoldiacetonitril ^-sek.-Butyl^jö-dichlor-i ,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dichlor-3-propyl-1, 4-benzoldiacetonitril 2,5-Di chlor-3-isobuty 1-1,4—benzoldiacetonitril 2-BroIa-5-ohlor-3-sek. -butyl-1,4-benzoldi acetonitril 3,5-Dichlor-2-äthyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Di chlor-2-i sop ropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Di chlor- 2-isobuty 1-1,4-benzoldiacetonitril 2,4-Dichlor-6-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-3,5-diisop ropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Chlor-2,5-diisop ropyl-1,4-b enzoldi acetonitril 2,6-Dibrom-3,5-diisopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2,4-diisop ropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-4,6-diisop ropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-2,5-diisop ropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-2,6-diisop ropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-4,6-di-tert.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-chlor-4,6-diisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5,6-Dichlor-2,4-diisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-2,5-diisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dibrom-3,6-dineopentyl-1,4-benzoldiacetonitril
- 31 2 0.9857/1 1
2915/2915-1/2-2953-G 3t ? 2 2 Π O 3
2,5-Dibrom-3-äthyl-6-sek.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-tert.-Butyl-2,5-dichlor-6-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril
3-sek.-Butyl-2,5-äichlor-6-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril ^
2,5~Dibrom-3-isobutyl-6-tert.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-sek.-butyl-3-chlor-'1 ,4-benzoldiacetonitril 2,5-Diisobutyl-3-chlor-1,4-benzoldiacetoiiitril 3-tert.-Butyl-2,5-<äichlor-6-äthyl-1,4-benzoldiacetonitril 4,6-Di-sek.-butyl-2-cb.lor-1 ,J-^enzoldiacetoiiitril 4l6-Diisobutyl-2-cb.lor-1,3-^ e^z ο ldi acetonitril 4-tert.-Butyl-2-chlor-6-ätliyl-'1,3-b.enzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-2,5-diisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Di chi ο r-G-i s op ropy 1-1,3-benzoldiacetonitril 6-tert.~Butyl-2,4-dichlor-1,3-benzoldiacetonitril 6-sek.-Butyl-2,3-d.ichlor-1,4-benzoldiacetonitril' 6-isek.-Butyl-2,3-dichlor-1,4-benzoldiacetonitril 2,3~Dichlor~6-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 4-Brom-5-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-4-chlor-1,3-benzoldiacetonitril 2,4,6-Triäthyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,4,6-Triisopropyl~1,3-benzoldiacetonitril 2,4,6~Tri-sek.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril 6-Isopropyl-2,4-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2,4-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2,4-diäthyl-1,3-benzoldiacetonitril 5~tert.-Butyl-2-(i,2-dimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-2-isobutyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-tert.-pentyl-i,3-benzoldiacetonitril, (68 - 72) 2-Isobutyl-5-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril, (50 - 52)
5-Nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
- 32 -
2915/2915-1/2-2953-G ·*>
2229Π36
2-(i ,2-Dimethylpropyl)-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
Beispiel 11
5-01110^2,4,6-triisopropyl-1,5~benzoldiacetonitril
-1,3-benzoldiacetonitril kann zu. der Titelverbindung durch 'geeignete Anpassung bekannter Verfahren chloriert werden.
Die folgenden Trialkylchlor-i^-benzolacetonitrile können nach ähnlichen Verfahren hergestellt werden.
Tabelle XIII
5-Chlor-2,4,6-triäthyl-1 vJ-5-Chlor-2,4,6-trii sop ropyl-1,3-benzoldi acetonitril 2,4,6-Tri^sek.-butyl-5-chlor-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-6-isopropyl-2,4-dimethyl-1,3-benzoldi acetonitril 5-Brom-6-tert.-butyl-2,4-dimethyl-1,J-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-5-chlor-2,4-diäthyl-1,3-benzoldiacetonitril
Beispiel 12
Herstellung von 6-Isopropyl-4-nitro-1 ^-benzoldiacetonitril
7»2 Teile 4,6-Diisopropyl-1,5-benzoldiacetonitril werden in kleinen Anteilen unter Rühren zu 75 Teilen Salpetersäure bei -10 bis -5° C zugegeben. Die erhaltene Lösung wird bei -5 bis 0° C 1,2 Stunden gerührt, dann wird die Temperatur auf O bis 5° C erhöht und die Lösung 0,7 Stunden gerührt. Die erhaltene· Losung wird in Eis gegossen und das feste Material gesammelt und mit Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird in Methylenchlorid gelöst, die Lösung mit Eiitfärbungskohle und wasserfreiem Magnesiumsulfat behandelt und das Filtrat auf ein kleines Volumen
- 33 - . 209852/1181
eingeengt. Nach Zugabe von Äther kristallisiert das 6-Isopropyl-4-nitro-1-,3-benzoldiacetonitril. Nach gründlichem Kühlen des Gemischs in Eis wird das Produkt gesammelt und mit Äther bei -40° C gewaschen. Das Produkt schmilzt bei 88 bis 90° C. '
Das NMR-Spektrum (CDOU/TMS) zeigt aromatische Protonen (zwei Singletts, 8,18; 7»74ppm), Methylenprotonen (zwei .Singletts, ,4-,18; 3,92 ppm) und das Methinproton (Multiplett, 3 »20 ppm) und Methylprotonen (Dublett, 1,32 ppm) im Verhältnis von 1:1:2:2:1:6.
Beispiel 13
Herstellung; von 2?5-DiPJtro-4-propyl--1,3-benzoldiacetoiiitril
Ein Gemisch aus 26 Teilen 5-Nitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril, 16 Teilen Nitroniumtetrafluorborat und 80 Teilen Tetramethylensulf on wird unter Bückfluss gerührt und erhitzt, bis die Temperatur der Flüssigkeit 100 bis 115° C anzeigt. Diese Temperatur wird während 1 Stunde beibehalten, und das Gemisch wird dann gekühlt und in zerkleinertes Eis gegossen. Das Produkt wird abfiltriert und durch Umkristallisation aus Alkohol gereinigt.
Die Massnahmen der Beispiele 12 und 13 können in geeigneter Weise zur Herstellung der folgenden Mono- und Dinitro-1,3- und 1,4-Benzoldiacetonitrile angepasst werden.
Tabelle XIY
4~Äthyl-5>-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-Propyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-IsoprQpyl-5-nitro-1 j 3-benzoldi acetonitril 4-1 sobutyl-2-nitro-1,3-benzoldi ac etonitril 4-tert.-Butyl-2-nitro-1,3-henzoldiacetonitril
209852/1T81
2915/2915-1/2-2953-G 39
4-sek.-Butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-1 sopropyl-4-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 2-tert.-Butyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2~sek--Butyl-4- nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-^e-dinitro-i, 3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-Nitro-5-propyl-1,3-benzoldiacetonitril . 5-Isopropyl-4-nitro-1,3-^enzoldi acetonitril 5-Isobutyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-(i,2-Dimet]iylpropyl)-4-nitro-i , 3-benzoldiacetonitril ^-Äthyl-^-nitro-i ,3-benzoldiacetonitril 5-lthyl-2,4-dinitro-'l, 3-benzoldiacetonitril 2,4-Dinitro-5-propyl-1,3-benzoldiacetoniti'il 5-Isopropyl~2,4-dinitro-/l, 3-benzoldiacetonitril 5~sek.-Butyl-2l4-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2i4-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-(i ,2-Mmetliylpropyl)-2,4-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril ^-Äthyl-e-nitro-i ,3-benzoldiacetonitril 6-liitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetpnitril 4-tert.-Butyl-6-nitro-i,3-benzοldi acetonitril 4-sek, -Butyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl~2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-5-chlor-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-4-isopropyl-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isobutyl-5-flιlor-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2,6-dinitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-6-sek.-butyl-2,5-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-6-i sobutyl-2,5-dinitro-1,3-benzoldi ac etonitril 4-3?luor~6-isopropyl-2,^-dinitro-i, 3-benzoldiacet.0nitiril-.;,_
- 35 -209852/1181
4-Brom-5-isopropyl-2,6-dinitro-1, 3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-5-äthyl-r2,6-dinitro-1 ,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-5-isobutyl-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-5-nitro-1,4—benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Propyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Äthyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-3j5-<3initro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Propyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Äthyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-Athyl-2,3-difluor-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-2,3-diclilor-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,3-Dibrom-5-isopropyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,4-Dibrom-5-butyl-6-nitro-1,J-benzoldiacetonitril 2,4-Dibrom-5-äthyl-6-nitro-1,3-benzοldiacetonitril 5-tert.-Butyl-4,6-dichlor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-4,6-dictLlor-2-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 5-Butyl-4,6-dichlor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dibrom-5-butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril g^-Dichlor^-isopropyl-ö-nitro-i ,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dibrom-4-äth.yl-6~nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,5~JDiclilor-4-meth.yl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,5~Bichlor-4-isOpropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dichlor-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dibrom-4-tert.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,6-Difluor-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2,6-difluor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Butyl~4,6-dicJb.lor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-lthyl-4,6-difluor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dibrom-5~nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-4,5-diclilor-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,5-Dibrom-2-sek.-butyl-6-nitro-i,3-benzoldi acetonitril 4,5>-Difluor-2-isopropyl-6-n.itro-1,3-benzoldiacetonitril 4,5-Dichlor-6-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
- 36 2 0 9 8 K7/1 1R1
4,5-Diclilor'-6-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dichlor-4—isopropyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dichlor-6-nTtro-*4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2,5-dichlor-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Bu.tyl-2,5-dichlor-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Bu.tyl-2,5-dichlor~6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Dichlor-2-isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert .-Butyl-^-jG-dichlor-iJ-nitro-i, 3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-5,6-dichlor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-5?6-dichlox—2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5,6-Dichlor-4-isopropyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5,6-Dichlor-4-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Dichlor-5-isopropyl-6-nitro-1j3-benzoldiacetonitril 2,4-Dibrom-^-isopropyl-ö-nitro-i,3-benzoldiacetonitril 2,4-Dichlor-5-isobu.tyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Dibrom-5-tert.-butyl-6-nitro-i,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-lt]iyl-6-nitro-1>4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-lthyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Mtro-3-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Dibrom-2-sek.-butyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Dibrom-2-tert.-butyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3i5-Dicnlor-2-isobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Dichlor-2-isopropyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Ät3iyl-3,6-äifluor-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,6-Dibrom-2-sek.-butyl-5-nitro-1,4-benzoldiscetonitril 3,6-Dibrom-2-tert.-butyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,6-Dibrom-2-isopropyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,6-Dich.lor-2-isobutyl-5-nitro-'l ,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-1thyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril .. ' 2-8ek.-Butyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-äthyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril
- 37 - . 2098S2/1181
2-Brom-5-sek.-butyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-5~isobutyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-isopropyl-3,6-dinitro-'i,4-benzoldiacetonitril 2~Brom~5-äthyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Illuor-5-isopropyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-i"luor-5-isobutyl-3,6-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-äthyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-sek.-butyl-3,5-dini"fcro-1i4-benzolcliacetonitril 2-Brom-6-isopropyl-35 5-öinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-isobutyl~3 ? 5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Butyl-6-chlor-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-6-chlor-3,5-dinitro-1,4-benzoldi acetonitril 2-ltliyl-6-f luor-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-6-fluor-3)5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-i sopropyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldi ac etonitril 2-Chlor-6-isobutyl-3,5-dinitro-1,4-benzoldiacetonitril
4,6-Diätliyl-2-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4,6-Diäthyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Nitro-4,6-dipropyl-1,3-benzoldi acetonitril 5-M"itro-4,6-dipropyl-1,3-benzoldiacetonitril
4,6-Diisobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Diisobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4,6-Di-tert.-butyl-2-nitro-i,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-tert.-butyl~5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-sek.-butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-sek.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-(i,2-Dimethylpropyl)-6-äthyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril " l.
4-(i ,2-Dimethylpropyl)-6-ät]iyl-5-nitro-1,3-De^2oldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-nitro-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-5-nitro-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-Isobutyl-6-isopropyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isobutyl-6-isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-sek.-Butyl-6-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Isopropyl-6-neopentyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isopropyl-6-neopentyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
- 38 -209852/1181
4—Methyl-2-nitro-6-(1 ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1 ,J-benzol-
äi acetonitril
4-Methyl-5-Bit2X)-6-(i ri ,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-"benzoldiacetonitril
4-Äthyl-2-nitro-6-(i ,1 ,2-trimethylpropyl)-1 ,3-benzoldi-
acetonitril
4-Äthyl-5-nitro-6-(i ,1,2-trimetliylpropyl)-1,3-"benzoldiacetonitril
2-Methyl-4-nitro-5-tert ."-pentyl-1,3-tenzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-äthyl-4-nitro-/l, 3-benzolcliacetonitril
2-Äthyl-4-nitro-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-/l, 3-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-4-nitro-2-propyl-xl ,3-^enzoldiacetonitril 4-Hit2?o-5-tert.-pentyl-2-propyl-i, 3-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-5-isopropyl-4-nitro-1,3-^enzoldi acetonitril 5-sek.-Batyl-2-isopropyl-4-nitro-1,3-^eß.zoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-isopropyl-4-nitro-yl, 3-ttenzoldiacetonitril, Sp 161 - 163° C
2-Isopropyl-4-nitro-5-(i »1 i2-trimeth.ylpropyl)-1,3-"benzoldiaceTJonitril
2-Isopropyl-4-nitro-5-(i 51,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-benzoldlacetonitril
5-tert.-Butyl-2-isobutyl-zl—nitro-1,3-"benzoldi acetonitril 2-sek.-Butyl-5-tert.-l»utyl-4-nitro-1, ^)-Id enzoläl acetonitril 2-Isobutyl-4-nitro-5-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-teΓt.-Butyl-2-neopentyl-4—nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-tert.-Butyl. 2,5-<Ünitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-sek.-Butyl-2,5-dinitro-1,3-benzoldi acetonitril 4—Äthyl-2,5-dinitro-1,3-beiiz ο ldi acetonitril 4-Isopropyl-215-diliitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-tert.-Amyl-2J5-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-6-cb-lor-2-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-tert.-Butyl-2,6-dinitro-1,3-benzοldiacetonitril 4—sek.-Butyl-2,6-dinitro-1 ,^-benzoldiacetonitril 4-Isopropy 1-2,6-dinitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-tert.-Amyl-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Äthyl-2,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-tert.-butyl~4-,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-sek.-butyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril
-39'-
2 09857/1181
5-Jod-2-isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isopropyl-4,6-<Unitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-isopropyl- 4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-illuor-2~isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-illuor-2-isobutyl-4,6-dinitro-1, 3^benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril , 5-Jod-2-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-chlor-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-t ert. -Butyl-^-brom-^-, 6-dinitro-1,3-benzoldi acetonitril 2-sek.-Butyl-5-fluor-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-u'od-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-chlor-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Jod-5-isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-i1luor-5-isopropyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-i'luor-5-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-5-isobutyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-tert.-butyl-4,6-dinitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-methyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2-methyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-lthyl-4-isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-lthyl-4-isopropyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Diisopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Diisopropyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2,4-Di-tert.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Di-tert.-butyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2,4-Di-sek.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2,4-Di-sek.-butyl-6-nitro-i,3-benzoldi acetonitril
4-sek.-Butyl-5-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2-isopropyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
- 40 -
209852/1181
2-lthyl-5-nitro-4-(i ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-benzol-
diacetonitril 2-lthyl-6-nitro-4-(i ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,3-benzoldi ac etoni tril
2-Isopropyl-5-nitro-4-(i ,2,2-trimetnylpropyl)-1,3-benzol~
di ac etonitril 2-Isopropyl-6-nitro-4-(i ,2,2-trimethylpropyl)-1,3-"benzol-
diacetonitril -
2-Iso"butyl-5-nitro-4-tert.-pentyl-1 ,J-
2-1 sot>utyl-6-nitro-4~-t ert. -pentyl-1,3~"benzoldi acetonitril
4-sek.~Batyl-5-nitro~2-isopropyl-1,3-^enzoldiacetonitril 4-sek.-Butyl-6-nitro-2-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-Iso"butyl-2-met3iyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-tert. -Butyl-2-ätliyl-3-nitro-1,4-laenzoldi acetonitril 5-Isot)utyl-3-nitro-2-propyl-1,4-benzoldi acetonitril 5-tert.-Butyl-3-nitro-2-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Nitro-2,5-dipropyl-1,4-benzoldi acetonitril 5-tert.-Butyl~2-isobutyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-3-nitro-1,4-benzöldiacetonitril 5-(i ,2-Dimethylpropyl)-2-ätliyl-3-nitro-1,4-benzolacetonitril
3-Nitro-2-propyl-5-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
2-Met3iyl-3-nitro-5-(i ,1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-benzoldi acetonitril
2»5-Diäthyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-sek.-butyl-3-nitro-1 4-benzoldi acetonitril 5-tert.-Butyl-3-äthyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-nitro-3-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Di-tert.-butyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Diisopropyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl-2-nitro-3-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Isobutyl-5-isopropyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3,5-Di-sök.-butyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-sek.-Butyl-3-äthyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-(i ,2-Dimeth.ylpropyl)-3-isobutyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-Nitro-3-p3?opyl-5-(i »1,2,2-tetramethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
- 41 -
209857/1181
5-tert.-Butyl-2-isopropyl-3-nitro-1,4-"benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-sek.-Butyl-2-isopropyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-isopropyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-Ätliyl--3-isobutyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-lthyl-5-isobtityl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-sek.-Butyl-3-isopropyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-sek.-Butyl-5-isopropyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-Isopropyl—5-tert.-pentyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl-3-'tert.-pentyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-Isopropyl-3-(i,1,2~trimethylpropyl)-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-I'sopropyl-5-(i j1,2-trimethylpropyl)-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5--Fluor-3-nitro-2-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 5-]?luor-6-nitro-2-propyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-Chlor-2-isobutyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5~Chlor-2-isobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-5-chlor-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-c3ilor-G-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-5-fluor-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-fluor-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-S'luor-6-nitro-2-tert.-pentyl-1,4-benzoldiacetonitril 5-0hlor-6-nitro-2-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril
2-Chlor-6-äthyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-ätliyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
6-lthyl-2-flu.or-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 6-lthyl-2-fluor-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-Ghlor-3-nitro-6-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Clilor-5-nitro-6-propyl-1,4-benzoldiacetonitril
2-Brom-6-tert.-butyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-tert;-butyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-chlor-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 6-tört.-Butyl-2-chlor-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-Chlor-6-isobutyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-JFluor-6-isobutyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Fluor-6-isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-qod-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2-j'od-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
4-Chlor-2-äthyl-5-nitro-1,3-b enz ο ldi acetonitril 4-CMor-2-äthyl-6-nitro-'1,3-benzoldiacetonitril
- 42 -209852/1181
4-Brom-5-Bitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom~6-nitro-5-propyl-1 ,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-5-nitro-2-propyl-1,3-benzoldi acetonitril 4-Cnlor-6^nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-2-isobutyl-5-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-2-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Brom-2-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-2-isobutyl-6-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-2~isopropyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-2-isopropyl-6-nitro-xl, 3~benzoldiacetonitril
4-Brom-2-isopropyl-5?-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-2-isopropyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-4-chlor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-4-chlor-6-nitro-y1,3-benzoldiacetonitril
4-Brom-2-tert.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-2-t ert. -butyl-6-ni tro-1,3-benzoldi acetonitril
4-Chlor-2-(i ,2-diiaethyIpropyl)-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-2-(1,2-dimethy Ip ropyl)-6-ni tro-1,3-benzoldi acetonitril
5-Chlor-2-äthyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Cliior-4—nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-4-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isopropyl-4-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-isoprop"yl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Fluor-2-isopropyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-C3ilor-2-isobutyl-4-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Fl ao r-2-isobutyl-4-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 5- Jod-2-isobutyl-4-ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-tert.-butyl-4~ni tro-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-chlor-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Clilor-4-nitro-2-tert. -pentyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-Ch.lor-2-(i ,2-dimethyIpropyl)-4-nitro-i ,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-4-nitro-2-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1 ,'3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-2-nitro-4-t ert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-6-nitro-4-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2-nitro-4-tert.. -p entyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-6-nitro-4-tert. -pentyl-1,3-benzoldiacetoniti'il
- 43 209852/1181
2-Chlor-5-ätnyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-4-nitro-5-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-isobutyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-I'luor-5-isobutyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Jod-5-isobutyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-chlor-4~nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-2-fluor~4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-4-nitro»5-tert.-pentyl-'1,3-benzoldi acetonitril
2-Chlor-5~.(i ,2-dimethylpropyl)-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Chlor-4-nitro-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-5-äthyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-5-äthyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-2-nitro-5-propyl-1,3-benzoldiacetonitril ^ChlGit^li,3-benzoldiacetonitril
4-Clilor-5-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril ^Chlor-^-isobutyl-G-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
A—Brom-5-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-Brom-5-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4~Fluor-5-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril ^Pl-^-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-4-fluor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-4-fluor-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Chlor-4~äthyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Ch.lor-4-äthyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Chlor-5-nitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-nitro-4~propyl-1,3-benzoldiacetonitril
2-Bro2i-5-nitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-6-nitro-4-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
2-Chlor-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-4-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Brom-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Brom-4-isobutyl~6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Elluor-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-i'luor-4-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Brom-4-tert.-butyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2~Brom-4-tert..-butyl-6-nitro~1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-chlor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 4-tert.-Butyl-2-chlor-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
- 44 -209852/1181
2-Chlor-5-nitro-4~tert.-pentyl-1, 3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-nitro74-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril
ö-Chlor-^äthyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-4~ätnyl-5-nitro--1 ,3-benzoldiacetonitril
6-Chlor-2-nitro-4-propyl-1,3-benzoldi acetonitril eChliit^l-i, 3-benzoldiacetonitril
6~Brom-4~isoTDutyl-2-nitro-1, J-benzoldi acetonitril 6-Brom-4-iso"butyl-5~iiitrO"-1,3-tenzoldiacetonitril
6-Chlor-4-isobutyl-2~nitro-1,3-benzoldi acetonitril 6-Clilor-4-isobutyl-5-nitro-1,3-b enz öl di acetonitril
4-tert .-Butyl-6-c3ilor-2-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4—tert.-Butyl-6-chlor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert. -Butyl-6- fluor- 2-nitro~1,3-"benzol&i acetonitril 4-tert.-Butyl-6-fluor-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
6-Chlor-4-(i,2-dimethylpropyl)-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
6-Clilor-4-(i ,2-dimetliylpropyl)-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
6-Ch.lor-2-ILItIO-^l-(1 r1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzol^- diacetonitril .
6-Chlor-5-nitro-4-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
-i ,3-benzoldiacetonitril -i,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-2-nitro-4-propyl~1,3-benzoldiacetonitril 5-Ch.lor-6-nitro-/l~propyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-4-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril ^Chl^ibtlGit-i,3-benzoldiacetonitril
5-Brom-4-isobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5>-Brom-4—isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
5BIuOr-^-I sobutyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-I*luor-4-i sobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
5-Brom-4-tert.-butyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-4-tert.-butyl-6-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-5-chlor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril ' ^tert.-Butyl-^-chlor-e-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
4-sek.-Butyl-5-clilor-2-nitro-1,3-benzoldiacetdnitril 4-sek.-Butyl-^-chlor-ö-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-4-(i,2-dimethylpropyl)-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-4-(i ,2-dimethylpropyl)-6-nitro-/l ,3-benzoldiacetonitril
5~CHlor-2-nitro-4-(i,1,2-trimethylpropyl)-1,3-benzoldiacetonitril
- 45 -209852/1181
5-tert.-Butyl-4-chlor-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-4-chlor-6-nitro~1 ,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-2-nitro-5--tert. -p entyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Chlor-6-nitro-5-tert.-pentyl-1,3-benzoldiacetonitril
-(i,2-dimethylpropyl)-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4—Brom-5'-(i >1,2-trimet]iylpropyl)-1 ,J-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5~nitro-3-propyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Chlor-6-nitro-3-propyl-1,4-benzoldiacetonitril \
2-Chlor-3-isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Chlor-3-isobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
2-Brom-3-isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Broin-3-isobutyl-6-nJ.tro-1,4-benzoldiacetonitril
3-tert.-Butyl-2-chlor-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-tert.-Butyl-2-chlor-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Chlor-2,^-diäthyl-ö-nitro-i,4-benzoldiacetonitril 3-Ciilor-6-nitro-2,5-dipropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-6-nitro-2,5-dipropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-2,5-diisobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-3-chlor-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-2,5-di-tert.-butyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Clilor-2-isobutyl-5-Diethyl-6-nitro--1,4-benzoldiacetonitril 3-Chlor-5-isobutyl-2-metliyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-3-ch.lor-2-äthyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-Brom-5-tert.-butyl-2-isobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3~Chlor-2-äthyl-6-nitro-5-tert.-pentyl-1,4-benzoldiacetonitril
3-Brom-2-isobutyl-6-nitro-5-tert.-pentyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-sek.-Butyl-3-clilor-2-isobutyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-Ch.lor-5-isobutyl-2-isopropyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-Brom-5-tert.-butyl-2-isopropyl-6-nitro-1,4-benzoldiacetonitril
3-Chlor-2-athyl-6-nitro-5-(i ,1,2-trimethylpropyl)-'1,4-benzoldiacetonitril
- 46 -209852/1181
3-Chlor-2,6-diäthyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-5-nitro-2l6-dipropyl-1,4-benzoldiacetonitril 3-Chlor-2,6-diisobutyl-5-nitro-1 ,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-2,6-diisobutyl-5-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 3-Brom-2,6-di-tert. -butyl-5-nitro-i,4-benzoläi acetonitril 2,6-Di-tert.-butyl-3-chlor-5-nitro-1 ^-benzoldiacetonitril
6-t ert.-Butyl-3-cllloΓ-2-metllyl-5-2litro-1 ,Λ-benzoldi acetonitril . .
6-t ert.-Butyl-3-chlor-5~nitro~2-propyl-1 ,^—benzoldiacetonxtril
6-t ert. -Butyl-3-ciilor-2-isobutyl-5-nitro-1,4-benzoldi acetonitril
3-C]llor-6-äthyl-2-isobutyl-5-Iιitro-1,4-benzoläi acetonitril 3-Chlor-2-ätllyl-6-isobutyl-5-nitro-1 ^-benzoldiacetonitril
3-Chlor-2-äthyl-5-nitro-6-tert. -ρ entyl-1,4—benzoldiacetonitril
3-Chlor-2-ätliyl-dimethylpropyl)-1,4-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2,4-cüät]iyl-6-Hitro-1,3-benzoidiacetonitril 5-Clilor-6-nitro-2l4-dipropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Ch,lor-2,4-diisobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-2,4-diisobutyl-6-nitro-1,3-benzoläiacetonitril 5-Chlor-2-äthyl-4-ilsobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Brom-4-äthyl-2-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitrii 5-Chlor-2-isobutyl-4-methyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor~4-isobutyl-6-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-t ert- -Butyl- 5-chlor-2-metnyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
6-Chlor-2,4-diäthyl-5-nitro-1,3-benzoläiacetonitril 6-Chlor-5-nitro-2,4-dipropyl-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-2,4-diisobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 6-Brom-2,4-diisobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-2-äthyl-4-isobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-4-äthyl-2-isobutyl-1,3-ΐ>βηζο1ςϋ acetonitril 6-Brom-2-isobutyl-4-methyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-4-isobutyl5-nitro-2-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-ö-chlor^-methyl^-nitro-i ,3-benzoldiacetonitril
— 47 —
209852/1181
4-Chlor-2,5-diäthyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril ^Chlor-G-nitro-^ip-dipropyl-i, 3~benzοldiacetonitril 4-Chlor-2,5-diisobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-4-cnlor-2~methyl-6-nitro-1,3-'benzoldiaceto~ nitril
yy-i,3-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-4-chlor-6-nitro-2-propyl-1,3-benzoldi acetonitril
5-tert.-Butyl-4-c3alor-2-isobutyl-6-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-Chlor-5-(i ,2-dimethylpropyl)-2-äthyl-6-nitro-1,3-benzoldi acetonitril
4-Ch.lor-2-äthyl-6-nitro-5-tert.-pentyl-1,3-benzoldi ace tonitril
2-Ch.lor-4-,6-diäthyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-5-nitro-4,6-dipropyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-4,6-diisobutyl-5-nitro-1 ,^-De^zoldiacetonitril 2-Brom-4,6-diisobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-3?luor-4-,6-diisobutyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Chlor-4-äthyl-5-nitro-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-I'luor-4—isobutyl-5-nitro-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-chlor-G-met]iyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
4-tert.-Butyl-2-chlor-6-äthyl-5-nitro-1,3-benzodi acetonitril
4-tert.~Butyl-2-chlor-5-nitro-6-propyl-1,3-benzoldiacetonitril
Beispiel
Herstellung von a,a,al-Trimethyl-2,5-diisopropyl-1,4-benzoldiacetonitril
Zu einer gerührten Suspension aus 22 Teilen ölfreiem Natriumhydrid in 750 Teilen Tetrahydrofuran v/erden 76 Teile 2,5-Düsopropyl-1,4-benzoldiacetonitril und 200 Teile Methyljodid zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei 40° C 3 Stunden gerührt. Das Tetrahydrofuran wird unter
- 48 209852/1
vermindertem Druck aus einem Bad bei 50 bis 60° C abdestilliert; Methyl enchlprid und Wasser werden zu dem festen Rückstand zugegeben, und die Methylenchlorid-Lösung wird abgetrennt, mit Aktivkohle entfärbt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und auf ein kleines Volumen eingeengt. Nach Kristallisation des Rückstandes aus Äther erhält man praktisch reines a,a,a'-Trimethyl-2,5-diisopropyl-1,4-benzoldiacetonitril als farblose Kristalle, Ip 149 bis 157° C.
Die folgenden a-alkylierten 1,3- und 1,4-Benzoldiacetonitrile können aus den aufgeführten Benzoldiacetonitrilen durch entsprechende Einstellung der Stöchiometrie des in Beispiel 14 beschriebenen Verfahrens hergestellt werd.en.
Tabelle XV
2-tert.-Butyl-a,a'-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-a,a'-1,4-benzoldiacetonitril ά,α'-Dimethyl-2-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril " .
2-Äthyl-a ,α' -dimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert .-Butyl-α ,α,α1 -trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-α ^a',a'-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-a, α1 ,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-a ,α,α' -trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-a,a',α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2-äthyl-a,α'-dimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,α1-dimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,a,a-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,α1 ,a'-triiaethyl-1,4-benzoldiacetonitril :..-..
6-Isobutyl-2-isopropyl-a,a,a'-tmmethyl-1,4-benzoldiacetonitril
- 49 209852/1181
2,6-Diisopropyl-a,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,6-Di-tert.-butyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,4-benzolcLiacetonitril 2,6-Diisobutyl-a ,α,α' -trimethyl-1,4-benzoläi acetonitril 2,5-Diisobutyl-a »a' -dimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Diisopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-JDiisobutyl-a ,α,α1 -trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-α,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-sek.-butyl-a ,a,a'-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Dipropyl-a ,a ,a.1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,4-benzoläiacetonitril
5~tert.-Butyl-2-isopropyl-a,a1,a'-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-Isobutyl-2-isopropyl-a,a,a1-trimethyl-1,4-benzoldiaceto- . nitril
5-Isobutyl-2-isopropyl-a,a1,a*-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-5-isobutyl-a,a*,a"-trimethyl-1,4-benzoldi-" acetonitril
pPy^PPy-CJa1,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-I'sobutyl-2-fluor-a ,a ,a' -trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
5-tert .-Butyl-2,3-dichlor-a ,a ,a' -trimethyl-1',4-benzoldiacetonitril
3,6-Dibrom-2,5-diisopropyl-a,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
2-Isopropyl-5-nitro-a,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
2,5-Eiisobutyl-3-nitro-a,aia'-trimethyl~1,4-benzoldiacetonitril ' \
5-tert.-Butyl-3-nitro-2-propyl-a,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldi ac et oni tri 1
2-1sopropyl-3,5-dinitro-a,α,α1-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril
2- Isobutyl-5-nitro-a,a,a'-trimethyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-a-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-a-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2-isopropyl-α-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a'-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,6-Di-tert.-butyl-a'-methyl-1,4-benzoldiacetonitril
- 50 -209852/1181
SI
2,5-Düsobutyl-a-methyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-a-methyl-1 ,^-benzoldiacetonitril ' 5-t ert. -Butyl-2-isopropyl-a-methyl-i ,4—benzoldiacetonitril 5-Isobutyl-2-isopropyl-a-methyl-1,4~T3enzoläiacetonitril 5-Isopropyl-a-methyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 5-Isop:rdpyl-a-methyl-2-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-oc-methyl-1,3-benzoldi acetonitril ,
5-Isopropyl-a-methyl-i, 3-benzoldiacetonitril 5-Isöbutyl-a-methyl-1', 3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-a-methyl-1,3-^enzoldiacetonitril 4,6-Dii sobutyl-a-methyl-1,3-t>enzoldi ac etonit ril 6-tert. -Butyl-4-isopropyl-a-methyl-i, 3-benzoläi acetonitril 6-Isobutyl-4-isopropyl-a-meth.yl-1,3-benzoldiacetonitril e-Isobutyl-a-methyl-^-nitro-i, 3-benzoldiacetonitril 6-tert.-Butyl-oc-methyl-^-nitro-i,3-^eD.zoldiacetonitril 6-Chlor-2,5-diisopropyl-a-methyl-1,3-benzoldiacetonitril 6-Chlor-2,5-diisobutyl-cc-ia ethyl-1,3-benzdldiacetonitril 2,^-Diisobutyl-a-metnyl-^-nitro-i,3-benzoldiacetonitril 2,^-Diisopropyl-a-methyl-^-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl^-isopropyl-a-methyl-^-nitro-i,3-^enzoldiacetonitril . .
2,5-Dichlor-4,6-diisobutyl-a-methyr-1,3-benzoldiacetonitril 2,5-Dif luor-4,6-diisopropyl-a-methyl-1,3-benzoldi ac etoni tril 5-Cb.lor-2,4-diisobutyl-a-met3iyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2,4-diisopropyl-a-meth.yl-yl ,3-benzoldiacetonitril 4- ,ö-Diisopropyl-a-methyl-^-nitro-i, 3-benzoldiacetonitril 4,6-tDi-tert.-butyl-a-methyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-^-isopropyl-a-methyl-^-nitro-i,3-benzoldiac etonit ril
5-Chlor-4,6-diisopropyl-a-metliyl-2-nitro-'1,3-benzoldiacetonitril
5-11 uor-4,6-diisobutyl-oc-me thy l-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2 ,^—Dichlor-ö-isobutyl-oc-methyl-i, 3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-6-isopropyl-a-methyl-1,3-benzoldiacetonitril ^-Brom-ö-isobutyl-a-methyl-i, 3-benzoldiacetonitril
' - 51,-
209852/1181
5-Nitro-4-isobutyl-a-methyl-1, 3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-2-isopropyl~a-meth.yl-4-nitro-1,3-benzoldi acetonitril 4-Isopropyl-a-methyl-5-nitro-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isopropyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl-a ,a1 -dimethyl-1,3-b enz ο ldi acetonitril 5-Isobu.tyl-a ,a' -dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-tert.-butyl-α,a1-dimethyl-1 ,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-4-isopropyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
-aia1-dimethyl-1,3-benzoldi acetonitril
6-Chlor-2,5-diisobutyl-a,α1-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
2,4-Diisobutyl-a,α'-dimethyl-5-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,a'-dimethyl-5-nitro-i,3-benzoldi acetonitril
2,5-Dichlor-4,6-diisobutyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-0hlor-2,4-diisobutyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
4,6-Di-tert.-butyl-α,a'-dimethyl-5-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-4-.6-diisobutyl-a ,a * -dimethyl-2-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2,4-Di chlor-6-isobutyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Chlor-6-isopropyl-a,a'-dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-Isobutyl-a,a'-dimethyl-ß-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-2-isopropyl-a ,a '.-dime thyl-4-nitro-1,3-benzoldiacetonitril
2-Isopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-Isobutyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Isopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-Isobutyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-α,α,α'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4-,6-Diisobutyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-tert.-butyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Di-tert.-butyl-α,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 4,6-Diisopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-4-propyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
- 52 -209852/1181
6-tert.-Butyl-4-i sopropyl-a, a, a'-trimethy1-1,3-benzoläiacetonitril
6-Isobutyl--4-isöpropyl-a ,α,α'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
6-tert.-Butyl-4-isobutyl-a,a,a·-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
2-tert.-Butyl-6-chlor-5-isopropyl-a, α,αf-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
2,4-Diisobutyl-a,α,α'-trimethyl-5-nitro-1,3-benzoldi acetonitril
6-tert.-Butyl-2-isopropyl-a,α,α'-trimethyl-5-nitro-i,3-benzoldiacetonitril
2,57Dichlor-4?6-diisopropyl-a,a ta'-trimethyl-1,3-benzol- «3i ac etonit ril
2,5-DiChIOr-A-,6-diisobutyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,3-benzoldi ac etonit ri 1
y-a ,a ,a' -trimethyl-2-nitro-1,3-benzoldi acetonitril
6-terf. -Butyl-4-nitro-a ,cc ,a' -trimethyl-1,3-"benzoldiacetonitril
4-Chlox-6-isobutyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-tert .-Butyl-2-isopropyl-a ,a ,cc' -trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
2-1sobutyl-5-isopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-tert. Butyl-2-propyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
6-Chlor-2,5-diisobutyl-a ,a ta' -trimethyl-1,3-benzoldi acetonitril
6-tert. -Butyl-5-chlor-4~äthyl-a ,α ,α' -trimethyl-1,3-benzolr diacetonitril
5-Chlor-r2,4-dii sopropyl-a ,α va' -trimethyl-1,3-benzoldi acetonitril
5-Chlör-2,4-diisobutyl-a,α,α'-trimethyl-1,3-benzoldiacetoni/tril
2,^-Dichlor-6-isobutyl-a,α,α1-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
2,^-Dichlor-ö-isopropyl-a,a ta'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
5-Chlor-6-isopropyl-a,a,a'-trimethyl-1,3-benzoldiacetonitril
- 53 -
209852/1181
5-Chlor-6-isobutyl-a ,a ,a' -trimethyl-1,3-benzoldi acetonitril 5-Chlor-2-isobutyl-cc ,a ,a' -trimetiiyl-1 ,J-benzoldiacetonitril
Einige bevorzugte herbizide Mittel und Verfahren der Erfindung sind durch die folgenden Beispiele erläutert, in denen sämtliche Teile, Verhältnisse und Pro ζ ent angab en auf das Gewicht bezogen sind, falls nicht anders angegeben.
Mittel , ■
Die Verbindungen der Formel (1) können in üblicher auf diesem Gebiet bekannter Weise zur herbiziden Verwendung formuliert werden. Die Zubereitungen können aus benetzbaren Pulvern, Stäuben, Suspensionen in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln, Lösungen, emulgierbaren Stoffen, hoch-festen Zusammensetzungen, Pellets oder Granulaten bestehen. Die Zubereitungen enthalten inerte Trägermaterialien und/oder oberflächenaktive Mittel, die als Benetzungs-, Emulgier- und/oder Dispergiermittel dienen. Anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel werden bevorzugt.
Die Zubereitungen enthalten etwa 2 bis 99 Gew.# aktive Verbindung oder aktive Verbindungen, bis zu etwa 20 Gew.% eines oberflächenaktiven Mittels und/oder bis zu etwa 98 Gew.% eines inerten, festen oder flüssigen Trägers. Für Stäube können 2 bis 25 % der wirksamen Verbindung verwendet werden, für Granulate oder Pellets 5 bis 50 %» für Lösungen oder Suspensionen 10 bis 50 %, für benetzbare Pulver 20 bis 90 % und für hoch-feste Massen 90 bis 99 %. In einigen Fällen kann das oberflächenaktive Mittel in der bis zu 5fachen Menge des aktiven Bestandteils verwendet werden, um die Wirksamkeit der aktiven Verbindung zu erhöhen. Diese Menge an oberflächenaktivem Mittel wird am einfachsten als ein Tankgemisch mit der wirksamen Komponente aufgebracht.
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'SS"
Zu organischen Flüssigkeiten, die zur Herstellung von Lösungen, Suspensionen und emulgierbaren Konzentraten, welche die
too-? ppyio"^ ^ Ί nd ehoren Alkonole,
Glykole, Mono- und Dialkyläther von Äthylenglykol und Diäthylenglykol, Ketone, Ester, SuIf amide, Amide ,paraffinische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe. Flüssigkeiten, die Hydroxy- oder Aminogruppen enthalten, können bei der Lagerung mit aromatischen Halogenmethyl-Verbindungen reagieren, so dass zur Erzielung günstigster Beständigkeit diese Kombination vermieden werden sollte. Die Wahl einer Flüssigkeit wird von der Reaktivität, der Löslichkeit der zu verwendenden wirksamen Verbindung und davon bestimmt, ob eine Suspension oder eine Lösung erwünscht ist. Im allgemeinen sind Verbindungen der Formel (1) ausreichend löslich in Wasser, um wässrige Lösungsansätze zu erlauben.
Zu festen, inerten Trägermaterialien, die sich für benetzbare Pulver, Pellets und Granulate eignen, gehören natürliche Tone, synthetische feine Kieselsäuren und andere üblicherweise für diesen Zweck verwendete Materialien.
Einige bevorzugte herbizide Mittel und Verfahren der Erfindung sind in den folgenden Beispielen erläutert, in denen sämtliche Teile, Verhältnisse und Proζentangab en auf das Gewicht bezogen sind, falls nicht anders angegeben.
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& 2229D36
Beispiel A
BenetzbaresPulver
2,5-Düsopropyl-i ,4-benzoldiacetonitril 80 % Natriumalkylnaphthalinsulfonat 2 %
Methylcellulose von geringer Viskosität 2 %
Diatomeenerde 16 % i
Die Bestandteile werden gründlich vermischt, durch eine Hammermühle geleitet, um eine mittlere Teilchengrösse unter 40 ιψ\ι ergeben, wieder vermischt und durch ein U.S.S.-Sieb Nr. 50 mit Sieböffnungen von 0,3 mm vor dem Packen gesiebt.
Die folgenden Verbindungen können in gleicher Weise formuliert werden:
3,6~Dichlor-2,5-diisopiOpyl-1,4-benzoldiacetonitril 5-Isobutyl-2-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-isopropyl~1,4-benzoldiacetonitril 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril
1 tV
6 kg des obigen Ansatzes und 1 kg Linuron (Lorox ^, 5OW) werden mit 500 1 Wasser gemischt und durch Einarbeitung in Boden vor dem Pflanzen (preplant soil) auf 1 ha Feldmais in Matapeake Schlammlehmboden aufgebracht, um Stechapfel (Datura stramonium),haarrispiger Hirse (Panicum capillare), weissen Gänsefuss (Chenopodium album) und Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli) zu bekämpfen.
2098 5
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Beispiel B
Benetzbares Pulver
6-Isopropyl-4~nitro-1,3-benzol-
diacetonitril . 20 %
Dioctylnatriumsulfosuccinat 2 %
Natriumligninsulfonat . 3 %
Fein-zerteilte synthetische Kieselsäure ' 5 °/°
Attapulgit" 70 °/o
Die Bestandteile werden gründlich vermischt, durch, eine Hatamermühle gegeben, um eine mittlere Teilchengrösse unter 5OyU zu ergeben, wieder vermischt und durch ein U.S.S.Sieb Nr. 50 mit Sieböffnungen von 0,3 mm vor dem Verpacken gesiebt.
Sämtliche Verbindungen dieser Erfindung können in gleicher Weise zubereitet werden.
6 kg des obigen Ansatzes und 2 kg Linuron (Lorox werden mit 400 1 Wasser vermischt und auf eine Pflanzung auf 1 ha mit Mais bepflantes Feld in sandigen Lehmboden in Norfolk aufgebracht. Die Behandlung erfolgt vor der Emergenz sowohl des Maises als auch der Unkräuter, um viele Unkräuter zu bekämpfen, einschliesslich Teekraut (Sida spinosa), weisser Gänsefuss, Ilühnerhirse und Klebkraut (Eleusine indica).
~ 57 -
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Beispiel C
Benetzbares Pulver
2-Isopropyl-5-nitro-1,4-benzol-
diacetonitril 50 %
Natrium-N-methyl-E-οleoyltaurat
(Igepon ® T 73) 3 %
Natriumligninsulfonat (Polyfon R F) 2 %
Feine Kieselsäure (Hi-SiI® 233)
Die Bestandteile werden vermischt, durch eine Hammermühle gegeben und unter Erzeugung eines benetzbaren Pulvers mit einer mittleren Teilchengrösse unter 15 J* luft vermähl en. Das Produkt wird wieder vermischt und durch ein U.S.S.Sieb Nr. 50 mit Sieböffnungen von 0,3 mm vor dem Verpacken gesiebt.
Die folgenden Verbindungen können in gleicher Weise zubereitet werden:
2,5-Diisobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 2,5-Di-tert.-butyl-1,4-benzoldi acetonitril 2,5-I)iisobutyl-3-nitro-1,4-benzoldiacetonitril 2,4,6-Triisopropyl-1,3-benzoldiacetonitril 5-tert.-Butyl-5-äthyl-1,3-benzoldiacetonitril 2-tert.~Butyl-5-sek.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril 2-sek.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril
14 kg des obigen Ansatzes werden in 450 1 Wasser dispergiert und vor der Emergenz auf 1 ha in Cumberland-Lehmboden gepflanzte Sojabohnen aufgesprüht. Die Sojabohnen wachsen zur Reife unter Erzeugung eines hohen Ertrags an Bohnen. Verschiedene lästige Grasunkräuter werden durch die herbizide Behandlung aus der Konkurrenz mit den Sojabohnen entfernt»
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Die anderen aufgeführten Verbindungen können in gleicher Weise unter Erzielung ähnlicher Ergebnisse angewendet werden.
Beispiel.!) Emulgierbares Konzentrat
4,6-Di-sek.-butyl-1,3-benzol- .
diacetonitril · 25 %
Gemisch aus Polyalkohol-Carbonsäure-
estern und öllöslichen Sulfonaten 8 % "
Isophoron 67 %
Die Bestandteile werden durch einfaches Rühren vermischt. Die Materialien können auf etwa 50 bis 60° 0 leicht erhitzt werden, um den Mischvorgang zu erleichtern.
Das Produkt ist ein eiaulgierbares Konzentrat, das mit Wasser unter Bildung von Emulsionen verstreckt werden kann, die sich zum Versprühen eignen.
10 kg der obigen Ansätze und 4- kg Amiben (Amiben ^, 2 E). werden mit 450 1 V/asser vermischt und vor der Emergenz auf 1 ha Sojabohnen aufgebracht, die in Russell Schlammlehmboden gepflanzt sind, um Unkräuter, wie Crabgras (Digitaria sanguinalis), Barbarakraut (Barbarca vulgaris), Hähnerhirse, !Fuchsschwanz (Amaranthus) und Dallisgras (Paspallum dilatatum) zu bekämpfen.
- 59 -
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Beispiel E Ö'lsuspenion
2,4,6-Triisopropyl-1,J-benzol-
diacetonitril 30 %
Polyoxyäthylensorbitol-heptaoleat 8 %
Synthetische feine Kieselsäure 1 %
Paraffin-Kohlenwasserstofföl 61 % .
Die Bestandteile werden vereinigt und unter Erzeugung von Teilchen, die praktisch sämtlich unterhalt) von 5 J^ liegen, sandgemahlen. Zur Anwendung kann das Produkt entweder mit ölen oder mit Wasser verstreckt werden. Im letzteren Fall bildet sich eine Emulsion.
Die folgenden Verbindungen können in gleicher Weise formuliert werden:
2,5-Di-tert.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril 2~sek.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril
20 1 des obigen Ansatzes werden durch Umleitungsrühren (bypass agitation) in 400 1 Wasser dispergiert und vor der Emergenz auf· 1 ha Sojabohnen aufgesprüht, die in Flanagan Schlammlehmboden gepflanzt waren, um lästige Unkräuter, wie beispielsweise Gänsefuss (Amaranthus sp.), Klebkraut (Eleusine indica), Johnsongraskeimlinge (Sorghum halepense), Fuchsschwanz (Setaria spp.) und Crabgras (Digitaria spp.) zu bekämpfen. Die Sojabohnen wuchsen kräftig und ergeben einen guten Ertrag an Bohnen ausgezeichneter Qualität.
Die anderen aufgeführten Verbindungen können in der beschriebenen Weise unter Erzielung ähnlicher Ergebnisse aufgebracht werden.
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Beispiel F ■
Emulgierbares Konzentrat
5-sek.-Butyl-2-isobutyl-1,4—benzoldiacetonitril . 25 %
Gemisch'aus Polyalkohol-Carbonsäure-
estern und öllöslichen Sulfonaten 8 °/o
Xylol ' 67 % " \
Die Bestandteile werden durch einfaches Eühren vermischt." Die Materialien können auf etwa 50 bis 60° C leicht erhitzt werden, um das Vermischen zu erleichtern.
Das Produkt ist ein emulgierbares Konzentrat, das mit Wasser unter Bildung von Emulsionen verdünnt werden kann, die zum Versprühen geeignet sind.
16 kg des obigen emulgierbaren Konzentrats und 4· kg Amiben (Amiben ^, 2 E) werden mit 400 1 Wasser vermischt und auf 1 ha Sojabohnen aufgebracht, die in Butlertown Schlammlehmboden gepflanzt sind. Die Behandlung erfolgt vor der Emergenz sowohl der Sojabohnen als auch der Unkräuter, um Gänsefuss (Amaranthus sp.), grünen Fuchsschwanz (Setaria viridis), Trichterwinde (Ipoemea spp.) und gewöhnliches Crabgras zu bekämpfen.
Die folgenden Verbindungen können in der gleichen Weise unter Erzielung ähnlicher Ergebnisse formuliert werden:
2-A'thyl-5-sek.-isopentyl-1,3-benzoldiacetonitril und 2-sek.-Butyl~5-tert.-butyl-1,3-benzoldiacetonitril
61 ~
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Beispiel G
Lösung
2-!thyl-5-1ert.-p entyl-1,J-benzol-
diacetonitril 25 %
Isophoron 75 %
Die beiden Bestandteile werden zusammen unter Bildung einer Lösung vermischt, die sich zur direkten Anwendung in kleinem Volumen eignet.
Die obige Zubereitung wird zu 20 kg/ha auf Feldmais aufgebracht, der in Matapeake Schlammlehmboden gepflanzt war. Die Behandlung erfolgt vor der Snergenz auf-Pflanzungen, zur Bekämpfung von paspallum dilatatum (Dallisgras), Trichterwinde, gewöhnlichem Crabgras, Johnsongras und anderen Unkräutern.
Beispiel H Granulate
5-Isopropyl-2,4~dimethyl-1,3-benzoldiacetonitril 20 %
Vorgeformte Attapulgitton-Granulate 80 %
Der aktive Bestandteil und die vorgeformten Granulate werden unter Herstellung eines homogenen Gemischs gründlich vermischt. Das Gemisch wird unter Umwälzen langsam auf etwas oberhalb des Schmelzpunktes des aktiven Bestandteils während eines geeigneten Zeitraums vermischt, um den gesamten wirksamen Bestandteil zu schmelzen. Das Gemisch wird dann langsam unter Umwälzen gekühlt, wobei ein freifliessendes Granulat gebildet wird, das sich zur maschinellen Anwendung oder zur Anwendung von Hand eignet.
- 62 -2098S2M181
Die obigen Granulate werden in einem Ausmass von 20 kg/ha auf süssen Mais* auf gebracht, der in Norfolk in sandigen Lehmboden gepflanzt war. Die Granulate werden auf die Pflanzung zur Bekämpfung von Unkräutern, wie Crabgras, Sauerampfer (Rumex crispus) und Eiesenfuchsschwanz (Setaria faberii) aufgebracht.
Beispiel I
Granulate
5-tert.-Butyl-2-äthyl-i,3~benzol-
diacetonitril . 10 %
Natriumsalζ der Alkylnaphthalin-
sulfonsäure 1 %
Vorgeformte granulierte Diatomeenkieselsaure . ' 89 %
Das wirksame Material und das oberflächenaktive Mittel werden in Methylenchlorid gelöst und auf die Diatomeen-Kieselsäuregranulate unter Umwälzen derselben gesprüht. Das Produkt wird dann getrocknet^ wobei Granulate erhal-. ten werden, die sich zur Aufbringung von Hand oder zur maschinellen Aufbringung eignen.
2-tert.-Butyl-5-sekt-butyl-1,4-benzoldiacetonitril kann in gleicher Weise formuliert werden.
Die obigen Granulate werden zu 50 kg/ha auf Sojaboh__nen aufgebracht, die in Butlertown Schlammlehmboden gepflanzt sind. Die Granulate werden auf Pflanzungen aufgebracht, um lästige Unkräuter, wie paspallum dilatatum (Dallisgras), Hühnerhirse und Gänsefuss zu bekämpfen.
2-tert.~Butyl-5-sek.-butyl-1,4-benzoldiacetonitril-Granulate können in der gleichen Weise unter Erzielung ähnlicher Ergebnisse aufgebracht werden.
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Beispiel J
Lösung
6-Isopropyl-4-nitro-1,3-benzol-
diacetonitril 35 %
Triäthanolaminsalz von Alkylaryl-
sulfonsäure 2 %
Dimethylformamid 63 %
Die drei Bestandteile werden miteinander unter Erzeugung einer Lösung gerührt, die sich zur direkten Aufbringung von geringem Volumen eignet.
Die obige Formulierung wird ohne Verdünnung mittels Flugzeug auf kürzlich gepfl^tnzten Sommerweizen in einem Ausmass von 15 l/ha aufgebracht, um Bromus secalinus (Cheatgras) und andere einjährige Gräser, die bei Nichtbekämpfung erhebliche Verringerung der Veizenerträge verursachen, zu bekämpfen.
5-sek.-Butyl-2-isobutyl-1,4-benzoldiacetonitril kann in gleicher V/eise unter Erzielung gleicher Unkrautbekämpfung formuliert und aufgebracht werden.
Beispiel K Benetzbares Pulver
2,5-Di~tert.~butyl-1,4-xylylen-
di chi ο rid 65 %
Dodecylphenol-polyäthylenglykoläther 2 %
Natri unili gnins ulf onat 4 %
Montmorillonit (calciniert) 26 %
Silica-aerogel 3 %
20985.7/1
2915/2915-1/2-2953-G _fcT 22?9036
Das flüssige, oberflächenaktive Mittel wird durch Sprühen auf die festen Bestandteile in einem Mischer aufgebracht. Nach grobem Vermählen in einer Hammermühle wird das Produkt unter Erzeugung von Teilchen, die im wesentlichen sämtlich unterhalb 2Ω ja liegen, luftvermahlen.
6 kg der obigen Formulierung und 1 kg Linuron ( 50 V) werden mit 400 1 Wasser vermischt und vor der Emergenz auf 1 ha Sojabohnen aufgebracht, die in Hatboro Schlammlehmboden gepflanzt waren. Es ergibt sich gute Bekämpfung von Gänsefuss, Crabgras, Srichterwinde und Eiesenfuchsschwanz.
Beispiel L
Benetzbares Pulver
4-terb.-Butyl-2-äthyl-1,3-xylylen-
dichlorid 30 %
Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat 3 %
Natriumligninsulfonat (4 Mol Sulfonierung) 2 °/o
Synthetische fei_jne Kieselsäure 50 %
Kaolinit . 15 %
Die Bestandteile werden vermischt, durch eine Hammermühle geführt und dann unter Erzeugung eines benetzbaren Pulvers mit Tejilchen, die praktisch sämtlich unterhalb 40 u liegen, luftvermahlen. Das Produkt wird wieder vermischt, durch ein U.S.S.-Sieb Hr. 50 mit Sieböffnungen von 0,3 mm gesiebt und verpackt.
kg des obigen Ansatzes werden in 350 1 V/asser suspendiert und vor der Emergenz auf 1 ha Reis aufgebracht. Viele schwer-jwiegende Gi* ac unkraut er, wie beispielsweise Hülmerhirso, Crabgros und Klebkraut v/erden bekämpft.
- 65 20985?/11BI
10 %
10 %
1 %
37 %
37 %
Beispiel M
Granulate und Pellets
2,6-Di-sek.-butyl-1,3-xylylendichlorid
Wasserfreies Natriumsulfat Rohes Calciumligninsulfonat Natriumalkylnaphthalinsulfonat Calcium/Magnesiumbentonit Kaolinit
Die Bestandteile werden vermischt, in der Hammermühle vermählen und dann mit etwa 12 % Wasser angefeuchtet. Das Gemisch wird zu Zylindern von ca. 3 ™ Durchmesser extrudiert und unter Erzeugung von etwa 3 mm- langen Pellets geschnitten. Diese können als solche nach dem Trocknen verwendet werden, oder sie können zum Durchgang durch ein U,S.S.-Sieb Nr. 20 mit Sieböffnungen von 0,84 mm zerkleinert werden. Die auf einem U.S.S.-Sieb Nr. 40 mit Sieböffnungen von 0,42 mm zurückgehaltenen Granulate können zur Anwendung verpackt werden und die !'einteile können rückgeführt werden.
Die obigen Granulate werden so gleichmässig wie möglich auf Sojabohnen, die in Hatboro-Schlammlehmboden gepflanzt waren, in einem Ausmass von 50 kg/ha aufgebracht. Die Granulate werden vor der Keimung auf die Sojabohnen und Unkräuter aufgebracht. Es ergibt sich gute Bekämpfung von Crabgras, Gänsefuss und Klebkraut.
2,5-Diisobutyl-1,4-ben3oldiacetonitril und 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,3-benzoldiacetonitril können in der gleichen V/eise unter Erzielung gleicher Ergebnisse formuliert und angewendet werden.
- 66 -
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Beispiel N Bmulgi erbares Konzentrat
2,5-Diisobutyl-1,4-xylylen-
dichlorid 35 %
Chlorbenzol 59 %
Sulfonate und Polyoxyäthylenäther 6 %
Die Bestandteile werden "vereinigt und unter leichtem Erhitzen zur Förderung der Lösung gerührt.· Ein feines Siebfilter ist in der "Verpackungsbahn enthalten, um sicher zu sein, dass keinerlei ungelöste Stoffe im Endprodukt vorliegen.
20 kg des obigen Ansatzes· werden mit 450 1 Wasser gemischt und auf Λ ha Weizen, der in Muscatine-Schlammlehmboden gepflanzt ist, aufgebracht. Die Behandlung erfolgt vor der Keimung auf den Weizen und die Unkräuter. Man erhält ausgezeichnete Bekämpfung von Unkräutern, wie beispielsweise Crabgras, Klebkraut, Hühnerhirse, Senf (Brassica spp.) und Kiesenfuchsschwanz.
Beispiel 0
Lösung
5~Isopropyl-2-nitro-1,4-xylylen-
dichlorid 30 %
Dimethylformamid ' 70 %
Die Bestandteile werden vereinigt und unter Erzeugung einer Lösung gerührt, die sich zur direkten Aufbringung eignet.
Der obige Ansatz wird vor der Keimung auf Reis in einem Ausmasß von 25 kg/ha aufgebracht. Viele schwerwiegende Unkräuter, zu denen Hülmerhirse, Paspallum dilatation (DaI^l isgras) und keimendes. Johnsongras gehören, werden, be-
- 67 2 09 8 52/1181
2915/2915-1/2-2953-G Q?
2229Π36
kämpft, während der Reis kräftig wächst und einen guten Ertrag hervorbringt.
Beispiel.? Granulate
2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1',4-xylylen-
dichlorid im Gemisch (Verhältnis 1:1)
mit m~Xylolisomerem 7 %
Schweres, aromatisches Naphtha 5 %
Vorgeformte Attapulgit-Granulate 88 %
Eine Lösung des wirksamen Bestandteils in schwerem, aromatischem Naphtha wird auf sich umwälzende vorgeformte Granulate in einem Zweischalenmischer aufgesprüht. Das Naphtha verbleibt in dem Produkt.
70 kg der obigen Granulate werden vor der Keimung auf 1 ha Feldmais aufgebracht, der in Sassafras-sandigen Leimboden gepflanzt ist. Man erhält ausgezeichnete Bekämpfung von Crabgras, Gänsefuss, Klebkraut, keimendem Sauerampfer und Riesenfuchsschwanz.
B e i spiel Q, Emulgierbares Konz ent rat
5-tert.-Butyl-2-isobutyl-1,3-xylylendichlorid 30 %
Schweres aromatisches Naphtha 65 %
Gemisch aus öllöslichen Sulfonaten und l-Olyosryäthylenätherii 5 °/°
10 kg des obigen Ansatzes werden mit 400 1 Wasser vermischt und vor der Baergenζ auf 1 ha Weizen aufgebracht, der in Schlamuilelimboden gepflanzt ist. Die Behandlung ergibt hervorragende 33ekämpfang von Ilühnerhirse, Gänsefuss und
- 68 209R5?/118
Beispiel R
Gemische
2?5-Düsobutyl-1,4~benzol-
diacetonitril 30 %
S-Äthylhexahydro~1-H-azepin-1-
carbothioat (Molinat) 15 %
Chlorbenzol 50 % '
Gemisch aus öllö'slichen Calciumalkylarylsulfonaten mit Alkylarylpolyäthylenglykoläthern 5 %
Die obigen Bestandteile werden unter Erwärmen in einem Nischer gerührt, bis sich eine homogene emulgierbare Lösung gebildet hat. ·
18 1 des obigen emulgierbaren Ansatzes werden mit 350 1 Wasser vermischt und auf 1 ha Perry-Tonboden gesprüht. Das Behandlungsmaterial wird in die Oberfläche 5 oder 8 cm (two or three inches) durch doppelte Bearbeitung des Bereichs mit der Scheibenegge unmittelbar vor 'dem Drillen der Reissaat und einige Tage vor dem Fluten eingearbeitet. Der Reis geht zu einem guten Stand auf und wächst kräftig ungehindert durch lästige Unkräuter, wie beispielsweise Leptochloa sp. (Sprangletop), Hühnerhirse, Dschungelreis (Echinocliloa colonum), Ducksalat (Heterantheva limosa), Commeline (Commelina communis), Sesbaniahanf (Sesbania exaltata) und breitblattriges Signalgras (Brachiaria platyphila), die durch die herbizigen Behandlungen bekämpft werden.
2 0 9 tfs^ λ π irr
2915/2915-1/2-29 53-G T 2729036"
Beispiels Gemische
2?5-Diisobutyl-1,4-benzol-
diacetonitril 10 %
"Ordrsm" 63 (Molinate)* 6 %
Attapulgit-Granulate (Siebgrösse
0,7 bis 0,3 mm, 24 bis 4-8 mesh) 73 %
Dimethylformamid 11 %
S-Äthylhexahydro-1-H-azepin-1-carbothioat
Die wirksamem Bestandteile werden unter Erwärmen in Dimethylformid gelöst, und die Lösung wird auf die in einem Mischer umgewälzten Granulate aufgesprüht. Die Granulate werden dann zur Entfernung von feinen Teilen gesiebt und verpackt.
40 kg der obigen Granulate werden durch einen Hubschrauber gleichmässig auf 1 ha gefluteten, in V/asser gesäten Reis verteilt, nachdem Reis und Unkräuter aufgegangen sind,
Jedoch bevor die Unkräuter das dreiblättrige Stadium erreicht haben. Man erhält gute Bekämpfung von Hüh_nerhirse, Dschungelreis und Heterantheva limosa (Ducksalat). Der Reis reift und ergibt eine gute Kornernte
~ '/ο -8S^/ MO!
ORlQINAL INSPECTED
2915/2915-1/2-2953-G
Beispiel T.
Gemische
2,5-Diisobutyl-1,4-benzoldiacetonitril 6ß %
p-Cumyldimethylharnstoff 15 %
Natriumalkylnaphthalinsulfonat 2 %
Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat - 3 °/°
Diatomeeherde 20 %
Die obigen Bestandteile werden vermischt und in der Hammermühle auf eine Teilchengrosse von praktisch unterhalb 50 U vermählen und wieder vermischt.
6 kg des obigen Ansatzes werden unter mechanischem Rühren in 400 1 Wasser dispergiert und vor dem Keimen auf 1 ha trockengesäten Reis auf Crowley-Schlammlehmboden aufgesprüht. Gänsefuss, Dschungelreis, Hühnerhirse, Commeline, Leptochloa sp. und Sesbania exaltata werden bekämpft, während der Reis kräftig zur Reife unter Erzielung ausgezeichneter Erträge an Reis von Spitzenqualität reift.
Beispiel U
Gemische
2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril 25 %
2-tert.~Butyl-5~isopropyl-1,3-
benzoldiacetonitril 25 %
amino-s-triäzin (Atrazine ^T) 25 %
Attapulßitton . 22 %
Ilctriumlippiinsulfonat 2 %
liioctylnatriumculfosuccinat /\ %
Lie obigen Bestandteile vxerden vermischt, in der Hammermühle iüuf eine 'lOilchengrcifjoe von pralftisch unterlvalb 50 U ge-
— 71 —
7 0985?/1181
2229Π36
mahlen und wieder vermischt.
8 kg des obigen benetzbaren Pulvers werden unter Umlaufrühren in 500 1 Wasser dispergiert und vor der Emergenz auf 1 ha hybriden Feldmais aufgesprüht. Riesenfuchsswanz, Hühnerhirse, Crabgras, Panicum dichotomiflorum (fall panicum), Trichterwinde, Gänsefuss, Ambrosia axtemiisifolia (ragweed) und Stechapfel (Datura stramonium) werden von dem behandelten Bereich praktisch beseitigt, jedoch wächst der Mais kräftig ^ zur Reife und ergibt einen hohen Maisertrag.
Beispiel V Gemische
2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril . 15 %
2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,3-
benzoldiacetonitril 15 %
3"(3 >4~ Dichlorphenyl)~1-methoxy-
1-methy!harnstoff (Linuron) 30 %
Natriumalkylnaphthalinsulfonat 2 %
Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat 3 °/°
Pein-zerteilte synthetische Kieselsäure 2 %
Diatomeeiierde 33 %
Die obigen Bestandteile" werden vermischt, in der Hammermühle gemahlen, so dass sie durch ein Sieb mit Sieböffnungen von 0,3 mm (^>0 mesh) hindurchgehen, verma_JLen und wieder vermischt.
Dieser Ansatz v;ird in V/asser disp ergiert und mit einer auf einem Traktor montierten Sprühvorrichtung vor der Koimung auf Sojabohnen aufgebracht, die in Cumberland-l'elüriboden gepflanzt waren. Der Ansatz wird zu 4- kg in 400 1 Spriüimittel je ha aufgebracht. Der behandelte Bereich, bleibt während der Saison frei von Unkräutern, wie beispielsweise
_ 70
Ambrosia artemiisifolia (Ragweed), Gänsefuss, Crabgras, Panicum dichotomiflorum (fall Panicum), Hünnerhirse, Fuchsschwanz und weisser Gänsefuss , während die Sojabohnen unter Erzeugung eines hohen Ertrags an Bohnen von Spitzenqualität zur Reife wachsen.
Beispiel V Gemische
10%ige granulierte Zubereitung
von Amiben ® * 50 %
10%ige granulierte Zubereitung
nach Beispiel 9 50 %
* 3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure
Die obigen Granulate werden in einem Mischer umgewälzt und verpackt.
Das obige granulierte Gemisch wird vor der Emergenz auf Sojabohnen auf einem Streifen von 300 mm Breite zentriert in der Reihe mit einer Auftraggeschwindigkeit von 60 kg/ behandeltem Hektar verteilt. Crabgras, Fuchsschwanz, Hühnerjiirse, Gänsefuss, weisser Gänsefuss und Malve (Abutilon theophrasti) werden in der Reihe bekämpft. Die Mittelstücke werden, falls notwendig, kultiviert, bis die Sojabohnen die Mittelstücke überlappen. Es werden gute Erträge an Sojabohnen erhalten.
Beispiel X
Gemische . . ._ -
Formulierung nach Beispiel F 75 %
2,4—D-Butylester, emulgierbare
Formulierung , 25 %
-73-
209852/1181
315/ZH5-1/2-2953-S „ 222go36
Die obigen Bestandteile werden unter Bildung eines homogenen emulgierbaren Konzentrats vermischt.
Der obige emulgierbare Ansatz wird in Wasser dispergiert und durch Flugzeug in einem Ausmass von 16 kg in 64 1 Sprühmittel je Hektar in Oregon auf Winterweizen mit wenigstens fünf Blättern aufgebracht. Man erhält gute Bekämpfung junger einjähriger Unkräuter, wie beispielsweise Hemizonia conjesta (Tarweed), Lamium amplexicaule (Henbit), Chorispora tenella (Blue mustard) und Trespe (Bromus te:ctorum). Der Weizen reift und ergibt einen guten Ertrag
Beispiel Y
Gemische
Formulierung nach Beispiel · 70 %
"Stam" F-34* 30 %
* Eine handelsübliche Formulierung, die J60g/l (3 Ibs/gal) 3,4-Dichlorpropionanilid enthält
Die obigen Formulierungen werden unter Erhalt eines emulgierbaren Konzentrats vermischt.
Der obige emulgierbare Ansatz wird in Wasser dispergiert und nach der Keimung auf in Reihen gesäten Reis aufgebracht, wenn die Unkrautsämlinge sich im zwei- oder vierblättrigen Zustand befinden. Das Sprühmittel wird, in einem Volumenausmass je Hektar von 40Q 1, die 30 kg der obigen Formulierung enthalten, aufgebracht. Hühnerhirse, Leptochloa ep. (Sp ranglet op), breitblättriges Signalgx'as (Brachiaria platyphila), Crabgras, Gänsefuss» Seshania exaltata (Hemp sesbania) und Commeline werden rasch bekämpft. Der Reis reift und ergibt eine gute Ernte an Körnern von Spitzenqualität.
- 74 -
203852/1181
Beispiel Z Gemische
2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4—
benzoldiacetonitril · 15 %
2-tert.-Butyl-5-i sopropyl-1,3- ' '
benzoldiacetonitril 15 %
Wasserhaltiger Attapulgit 2 % ■
Calciumligninsulfonat - 15 %
Natriumcarbonat ' 2 %
Natriump ent achlorphenat 0,7 %
Wasser ' 50,3 %
Sämtliche oben genannten Bestandteile mit Ausnahme des Wassers werden vermischt und gemahlen, so dass sie durch ein Sieb mit Sieböffnungen von 0,8A- mm (20 mesh) hindurchgehen. Das Wasser wird dann zugefügt und das Gemisch sandvermahlen, bis die festen Teilchen kleiner als 10 ja sind.
16 kg der obigen Formulierung werden gründlich mit 550 1 Wasser vermischt und vor der Emerganz auf 1 ha Sojabohnen, die in Gallion in-feinen sandigen Leim gepflanzt sind, aufgesprüht. Die Sojabohnen, keimen zu einem guten Stand und wachsen ungehindert durch Unkräuter, wie beispielsweise Hühnerhirse, Gänsefuss, Fuchsschwanz, Crabgras und Panicum dichotomiflorum (Fall panicum), die durch die herbizide Behandlung bekämpft werden, kräftig zur Reife.
Bei s pi el AA
Gemische
2,5-Diisopropyl-1,4-benzol-
diacetonitril 98 %
O.'riinethylriony !polyethylen- ■ ' -"'-
glykoläther ' 2 % · 1, :.
- 75 -
209852Π t81
Die obigen Bestandteile werden vermischt, in einer Hammermühle vermählen, so dass sie durch ein Sieb mit Öffnungen von 0,25 mm hindurchgehen und wieder vermischt. Dieses Mittel kann direkt oder als Quelle für aktive Bestandteile für andere Formulierungen verwendet werden.
3 kg des obigen Ansatzes und 2 kg Atrazin werden in 375 1 Wasser im Tank vermischt und vor der Emergenz auf 1 ha hybriden Feldmais, der in Flanagan-Schlammleimboden gepflanzt ist, aufgesprüht. Maissämlinge gehen zu einem guten Stand auf und wachsen kräftig. Crabgras, Hühnerhirse, Eiesenfuchsschwanz, Klebkraut, Gänsefuss, weisser Gänsefuss und Abutilon theophrasti (Velvetleaf) und Tricliterwinde werden bekämpft. Der Mais reift und ergibt einen hohen Ertrag.
Ähnliche Ergebnisse werden mit Tankgemischen der obigen Formulierung in der gleichen Menge mit Simazine zu 2 kg, Basaniaise zu 3 kg, Cyprozine zu 1 kg, Terbutryn zu 2 kg und Terbutäthylazine zu 2 kg erhalten.
In den folgenden Mittelansprüchen bedeutet der Auedruck "bestehend im wesentlichen aus", dass ausser den angeführten Bestandteilen das Mittel auch andere Verbindungen enthalten kann, vorausgesetzt^ sie üben keinen nachteiligen Einfluss auf die Wirksamkeit des Mittels für den beabsichtigten Verwendungszweck aus.
209852M181

Claims (1)

  1. wobei Z die Cyanogruppe oder einen Halogenrest bedeutet und jeder Eest R1-, Rg, Rr; und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Methylrest bedeutet
    jeder Rest R^, Ep, R, und R^, unabhängig voneinandex* Wasserstoff, einen C.-Cn-Alkylrest, die Kitrogruppe oder einen Halogenrest bedeuten, mit der .Massgabe, dass (a) höchstens zwei der Reste R-1, Rp, R^ und R^ Nitrogruppen sind,
    (b) höchstens zwei der Reste Rx,,
    R-, und R, 0
    HaIo-
    genreste sind,
    (c) wenigstens einer der Reste E^, Ep, R, und R2, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenrest ist,
    (d) wenigstens einer der Reste R., Ep, E, und E^, ein Cp-Cn-Alkylrest ist,
    (e) keine Nitrogruppen in o-Stellung zueinander stehen,
    (f) keine Alkylgruppen in o-Stellung zueinander stehen,
    (g) jede Alkylgruppe höchstens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette vom Punkt der Verknüpfung mit dem. aromatischen Ring aufweist und
    209857/1181
    2915/2915-1/2- 2953-G
    (h) wenn Z ein Halogenrest ist, jeder Eest Hr, E^,
    E0 und ED ein Wasser stoff atom sein muss und 7 8
    (i) wenn A und B in 1,4-Stellung stehen und jeder Eest E2 und E. ein Wasserstoffatom ist, wenigstens einer der Eeste E„ und E-, eine G1-Gn-
    1 D ^f
    Alkylgruppe bedeutet.
    2. Verbindung nach Anspruch 1, 'dadurch gekennzeichnet, dass Z ein Halogenrest ist.
    3· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass jeder Eest Ep, E., E1-, Eg, Er, und Eg ein Wasserstoff atom ist und Z die Cyangruppe bedeutet.
    4. Verbindung nach Anspruch 3) dadurch gekennzeichnet, dass Ε-, einen C_,-C[--Alkylrest oder die Kitrogruppe und E. einen Gv-C,--Älkylrest bedeuten.
    5- Als Verbindung nach Anspruch 3 2,5-Düsobutyl-1,4-benzοldiacetonitril, worin jeder Eest E^ und E5, einen Isobutylrest bedeutet und die Cyanomethylgruppen in p-Stellung zueinander stehen.
    6. Als Verbindung nach Anspruch 3 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril, wobei EL einen ter.-Butylrest und E-, den Isopropylrest bedeuten und die Cyanomethylgruppen in p-Stellung zueinander stehen.
    7» Als Verbindung nach Anspruch 3 2-tert.-Butyl-5-iso~ propyl-1,3-benzoldiacetonitril, wobei E. einen tort.-Butylrest und E-. den Isopropylrest bedeuten und die Cyanomethylgruppen in m-ßtellung zueinander stehen.
    20985?/1181
    8. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen aus einem Träger und einer wirksamen Menge wenigstens einer Verbindung der folgenden Formel besteht:
    R,
    R.
    i—R.
    worin
    A die Gruppierung -
    B die Gruppierung -g
    wobei Z die Cyanogruppe oder einen Halogenrest bedeutet und jeder Rest Rr, R^, Rr7 und Rg unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet
    und
    jeder Rest R-, Rp, R7, und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen C^-Cn-Alkylrest, die Nitrogruppe oder einen Halogenrest bedeuten, mit der Massgabe^, dass,
    (a) höchstens zwei der Reste R^,, Ro, R^ und gruppen darstellen,
    (b) höchstens z\iel der Reste R,, Rp, R7 und atome darstellen,
    Nitro
    Halogen(c) wenigstens einer der Reste R-, R^, R7 und R^ ein Wasserstoffatom oder einen Halogenrest darstellt,
    (ä) wenigstens einer der Reste R., Rp, R und 1I1. einen Cp-Cr-,-Alkylrest darstellt,
    (e) keine Nitrogruppen in o-Stellung zueinander stehen,
    - 79 -
    .2 o 9 a 5 ? /11 η ι
    ORIGINAL INSPECTED
    2915/2915- #Q
    ???9ii36 (f) keine Alkylgruppen in o-ßtellung zueinander
    stehen,,
    (ε) jede Alkylgruppe höchstens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette von dem Punkt der Verknüpfung
    mit dem aromatischen Ring aufweist und (h) wenn Z ein Halogenrest ist, jeder Eest R1-, R^-> Rr7 und Rg Wasserstoff sein muss.
    9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass Z in der Formel des aktiven Bestandteils ein Halogenatom ist.
    10. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass jeder Rest Rp, R2, , E,-, Rg, Rr? und Ro in der Formel des aktiven Bestandteils ein Wasserstoffatom ist und Z die Cyangruppe bedeutet.
    11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass
    E, in der Formel des aktiven Bestandteils einen
    0
    C7-C,--Alkylrest oder die Nitrogruppe und R. einen C7-Cr~Alkylrest bedeuten.
    12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil 2,5-Dücobutyl-1,4-benzoldiacetonitril ist.
    13. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Bestandteil ein Gemisch aus 2-tert.~Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril und 2-tert.-Butyl-5-isopropyl~1,3-benzoldiacetonitril ist.
    14. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Vegetation, dadurch gekennzeichnet, dass auf den Ort der unerwünschten Vegetation eine herbizid wirksfune Menge vjcni[·.£.<tens eines? Verbindung der folgenden Formel aufgeb.vi.ioht v.'.ird:
    - GO -
    209857/1IPI
    OFSGHMAL INSPECTED
    2915/2915-1/2-2953-G $|
    worin
    A die Gruppierung -g
    B die Gruppierung -GRr7EgZ, .
    Z die Cyanogruppe oder einen Halogenrest und jeder Eest Er, Eg, Ep7 und Eg unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest.darstellen
    und · .
    jeder der Beste E., Ro5 E, und E, unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom, einen Cx.-Cn-Alkylrest, die Hit rogruppe oder einen Halogenrest "bedeutet, mit der Massgabe, dass ..
    (a) höchstens zwei der Reste E., Ep, R-, und E^, Nitrogruppen sind,
    (b) höchstens zwei der Eeste E., R2, E7 und E. Halogenatome sind,
    (c) wenigstens einer der Eeste E^, Ep, E7 und E^ ein Wasserstoffatom oder ein Halogenrest ist,
    (d) wenigstens einer der Eeste E., R2, R5. und E^ einen Cp-Cn-Alkylrest bedeutet,
    (e) keine Nitrogruppen in o-Stellung zueinander stehen,
    (f) keine Alkylgruppen-in o-Stellung zueinander stehen,
    (g) jede Alkylgruppe höchstens 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette von dem Punkt der Verknüpfung mit dem aromatischen Eing aufweist und
    (h) wenn Z ein Hai ο gen atom ist, jeder Rest Er, Rg, E1-, und Rg -.ein Wasserstoff atom sein muss.--.
    Verführen nach Anspruch 14-, dadurch gekennzeichnet,- dass
    - 81 -
    2 0 9R5 2-riy eil '
    2915/2915-1/2-2953-G
    unerwünschte Vegetation selektiv in Gegenwart von Nutzpflanzen bekämpft wird.
    16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass jeder Rest R2, R2,, Rj-, R^, R<-> und Ro in der Formel des 'aktiven Bestandteils ein Vasserstoffatom und Z die Cyanogruppe bedeuten.
    17· Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass R-, in der Formel des aktiven Bestandteils einen 0-,-Cc--Alkylrest oder die Nitrogruppe und R. einen C^-C,--Alkylrest bedeuten.
    18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass als aktiver Bestandteil 2,5>~Düsobutyl-1,4-benzoldiacetonitril verwendet wird.
    19· Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass als aktiver Bestandteil ein Gemisch aus 2-tert.-Butyl-5-isopropyl-1,4-benzoldiacetonitril und 2-tert.~Butyl-5-isopropyl-1,3-benzöl di acetonitril verwendet wird.
    20. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass Z in der Formel des aktiven Bestandteils ein Halogenatom ist.
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Rp und R2, in der Formel des aktiven Bestandteils Wasserstoffatome sind.
    r 82 -
    20985?M 181
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