DE2228007A1

DE2228007A1 - Verfahren zum Vulkanisieren von kautschukartigen Polymerisaten

Info

Publication number: DE2228007A1
Application number: DE19722228007
Authority: DE
Inventors: John Sarnia Ontario Timar (Kanada)
Original assignee: Polysar Ltd
Current assignee: Polysar Ltd
Priority date: 1971-06-09
Filing date: 1972-06-08
Publication date: 1972-12-28
Also published as: AU4211172A; IT959066B; NL7207769A; AU456572B2; GB1359062A; BE784571A; FR2141307A5; CA923246A

Description

Die Erfindung betrifft die Vulkanisation oder das Härten von Massen auf Grundlage von halogenierten Copolymer!saten von Isoolefiiien und Multiolefinen und die Vulkanisation oder das Härten dieser Massen in Mischung mit oder in Kontakt mit anderen Hassen auf Grundlage von kautschukartigen Polymerisaten.

Die Copolymerisate der Erfindung können durch Copolymerisation eines größeren Anteiles, vorzugsweise oberhalb 85 Gew.%, eines C^ - C^-Isoolefinen mit einem kleineren Anteil, vorzugsweise nicht über 15 Gevj.%, von C^, - C.Q-Multiolefinen in einem nicht reaktionsfähigen Verdüirmmgsmittel wie Methylchlorid bei sehr niederen Temperaturen, z.B. - 95°C (-140⁰J¹) unter Zu-

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hi If en ahne einec Katalysator;· von Friedel-Crafts-Ty-o, z.B. Alur.iiiiiiü.iuhlorid, hergestellt werden. Die co hergestellten Copolymerisate werden dann nit einen Chlorierungn- oder einen }3roi.i.ieriui[jGL:ittel in Eontakt gebracht, und ohne übermäßigen Abbau chloriert oder broniert, so daß sie normalerweise bis su 10 Gew./j, z.B. 0,1 bis 10 Gew.^, Chlor in dem Polymerisat oder bis zu 15 Gew.%, z.B. 0,25 his 15 Gew.%, Brom in dem Polymerisat enthalten. Ein bevorzugter Bereich des Brongehaltec von Erombutyl beträgt- 1 bis ¹I- Gew.%, ein bevorzugter . Bereich .,...-, Chlorgehalt βφο η Chlo.rbutyl beträft 0,5 his 3 Gew."/j. 2--IIethylpropen-(i) , d.h. Isobutylen, 2-Methylbuten-(1) und 2-Hothylpenten-(i) sind Beispiele der iüoolefinischen Monomere, welche mit den Multiolefinen copolyraerisiert uerden können, während Butadien-(1,3), 2~Methylbutadien-(i,3), d.h. Isopren, 2,3~Dimethylbutadien-(i,3), Pentadien-(1,3), 2,5-Dimethylhexadien-(i,5), Cyclopentadien und Divinylbenzol Beispiele der multiolefinischen Monomere sind. Copolymerisate von Isobutylen mit Isopren sind handelsüblich als Butylkautschuke bekannt. Die Erfindung betrifft daher das Härten von Massen auf Grundlage von chlorierten und bromierten Butylkautschuken, welche auch als Chlorbutyl- und Brombutylkautschuke. bekannt sind, wobei der bevorzugte Kautschuk Brombu.tylkautsch.uk ist.

Chlorbutyl- und Brombutylkautschuke finden ihre Hau^tanwendung bei der Herstellung von die Luft zurückhaltenden Auskleidungen von Eraftfahrzeugreifen, insbesondere bei schlauchlosen Reifen. Bei der vorliegenden Erfindung werden sie entweder als einzig^, vulkanisierbare kautschukartige Polymerisatkomponente in der Auskleidungsmasse oder in Mischungen mit anderen durch Schwefel vulkanisierbaren, kautschukartigen Polymerisaten wie Naturkautschuk, Styrol-Butadiencopolymerisaten, (SBH), Polybutadien, Polyisopren, Äthylen-Propylen-Dienkautschuk (EPDM) und anderen kautschukartigen Polymerisaten, welche ein polymerisiertes CL - C.Q-multiolefinisches

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IIononeres umfassen, angewandt. Regeneratguimi kann ebenx alle als Koirpononte der Mi se llung -nit Chlorbutyl- und. r.it Bronbutylpolyiaerisat -verwendet werden. Einer der Gründe, warun Bronbiitylkautschuk eine zienlich "begrenzte Verwendung Ie." Reifenauskleidungsanwendungen findet, ist die Heigung KU kurzer. Aiivi.ilkcaiisatioiiSzeit.on in den Härtungs-- oder VuI-kox.i sat ions syst oiaeii, welche "bislang verwendet werden. Kurze Aiiyulkanisationszeiten sind ebenfalls ein Problem bei gewissen ie.wündungen von Chlorbutylpolyrierisaten. Die Anvulkonisation ]-:ar.i' als vorzeitige Vulkanisation beschrieben werden, und eine Masse, velclie I.eiguiig zu vorzeitiger Vulkanisation aufweist, wij'u r..±ü r>.rjvul:-:n.nisation::freuäig oder als niedrige Aaivulkanisatiorsbeständ-igkoit oder niedrige Aiivulkonisationε~ zeit auf\.^Tei3ond bezeichnet. Niedrige Anvulkanisationsbectlindigkcit ergibt eine vorzeitige Vulkanisation während der Koripoundiorungsstufc und/oder v;älirend der Behälterlagcrung, d.h. der Lcigerung der kornpoundierteii Masse vor der endgültigen Fomgebuiig und. Vulkanisation, und während ar±d.erer Verarbeitungsstufen des konipoundierten Ansatzes vor der Vulkanisation. Daher ergibt sich auf den Fachgebiet die Notwendigkeit für ein. Vulkanisation syst en, welches die Anvulkaiii c at ion sb e et ändi gkeit voi? insb e s onder e Br oabut jl kautschuk in Reifonauskleidungskonpoundierungen ohne übermäßigen Verlu'-'t der ondereii wünschenswerten Eigenschaft<$n, Vielehe, für Kompoundierung en auf BroBibutjrlkautschukgrundlo.-gerer charakteristisch sind, steigert.

Es wurde nun gefunden, daß die Anvulkanisationsbeständig-

von keit von vulkanisierbaren Massen auf Grundlage/Chlorbutyl- oder Brombutylkautechuk durch die "Rwendung von vulkani- sierbaren Massen gesteigert werden kann, in welchen das primäre, organisch gebundenen Schwefel enthaltende Vulkanisationsmittel ein 4-Morpholinyl-2-benzothiazol-disulfid der folgenden allgemeinen Formel ist':

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BAD ORIOtNAL

- CIDi

,1

worin R,, R.-,, Γ., mn! R₁ Ua.V'Nürst off atomic ο;ίοι> ?i:i mUij.*o ylroivbo wie der Iiefbyl- oder Äthylrer.t oinu.

Bei der praktischen Durchführung äor Erfindung werden 100 Gew.TIe. der Polynerisatkomponente auf Grundlage von Chlorbutyl- oder Bronbutyllcautsch.uk, welche 100 ~ 1p Gew.TIq, Chlorbutyl- oder Brombutylkautschuk und 0-85 Gew. TIe. des anderen, vulkanisierbaren Polymerisates umfasst, in dem gewünschten Ansatz mit 0,25 - 5 TIen. dec 4~Iiorpholir.yl-2~ber.~ zothiazol-disulfids kompoundiert. Bevorzugt ist die Chlorbutyl- oder Brombutylkautschuk enthaltende PolymerisatkoiTiponente, bevor sie mit dem 4-Morpholinyl~2~berizothiazol~ disulfid konpoundiert wird, mit einem Teil oder der ^ecanten Menge der anderen Komponenten des Zompoundierunrsansatzos konpoundiert worden. Diese umfassen normalerweise eine oder mehrere der■folgenden Materialien, wobei die in IQannern angegebenen Anteile Gew.TIe. pro 100 Gew.Tie. der kautschukartigen Polymerisate, einschließlich des Ghlorbutyl- oder 'Brombutylpolymerisates und der anderen vulkanisierbaren Polymerisate sind:

Zinkoxid (0-50)

Schwefel oder Schwefelst ender (0-2)

Voichinacher (0-50)

Antioxidans (0-5)

andere Alctivator (0-5)

anderer Beschleuniger (0-2)

klebrigmachend e ε riittel

Füllstoff

(0-20) (0-200)

Schwefel wird in einer der beliebigen, für die Kautschukkonpoundierung üblichen Formen angewandt. Schwefelspender schließen solche vulkanisationsaktiven, organischen Schwefel enthaltenden Verbindungen, die auf dem Fachgebiet der Ivautschukkorroouridierung bekannt sind, ein, welche Schwefel während des Vulknrisationsvorganges freisetzen., und sie schließen die Thiurandi-

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BAD ORIGINAL

sulfide oder -tetrasulfide und die Alkylphenyldisulfide ein. Die Weichmacher umfassen solche Verarbeitungshilfsmittel, welche normalerweise zu dem Kompoundierungseinsatz zur Verbesserung des Mischens aller Komponenten zugesetzt werden, Beispiele hierfür sind die Kohlenwasserstofföle mit niedriger Unsättigung. An sich bekannte Antioxidantien werden ebenfalls hinzugegeben. Der andere Aktivator ist eine anorganische Verbindung und schließt Metalloxide der Gruppe II des Periodensystems ein, welche anstelle oder in Zumischung zu Zinkoxid verwendet werden können, und welche auf dem Fachgebiet zur Beeinflussung der Vulkanisation von halogenhaltigen (halogenierten) Kautschuken bekannt sind. Typische KompoundierungSansätze umfassen Magnesiumoxid, Cadmiumoxid, Blei(ll)-oxid und Calciumhydroxid. Andere Beschleuniger sind auf die Benzöthiazoldisulfide und die auf dem Fachgebiet der Kompoundierung als Vulkanisationsbeschleuniger bekannten, Schwefel abgebenden Verbindungen beschränkt. Klebrig machende Mittel sind solche an sich bekannten Materialien, wie sie zur Verbesserung der Klebrigkeit des Kautschukkompoundierungsansatzes verwendet werden. Füllstoffe umfassen getrennt oder in Mischung die bekannten verstärkenden und anorganischen Füllstoffe wie Huße und die Tone, Kieselerden und Titandioxid.

Wenn Chlorbutyl- oder Brombutylkautsch.uk die einzige Kautschukkomponente bildet, d.h. den sogenannten 100%-Ansatζ, umfasst der Kompoundierungsansatζ bevorzugt 0,25-2 Tie. des 4-Morpholinyl-2-benzothiazoldisulfides zusammen mit 0-5 Tien. Zinkoxid, und wenn Chlorbutyl- oder Brombutyl_polymerisat in Mischungen mit anderen vulkanisierbaren Polymerisaten verwendet v/ird, z.B. wenn 60 -75 TIe. Chlorbutyl- oder Bronbutylkautnch.uk zusammen ;.iit "40 - 25 Tlen. eines anderen Kautschuke vermischt werden, liegt die Menge des 4-Morpholinyl-2-bonsothiazoldisulfides bevorzugt im Bereich von

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0,5-3 Tie. zusammen mit 3-5 Tien. Zinkoxid. Wenn der Chlorbutyl- oder Brοmbuty!kautschuk lediglich 15 Gew.% der Mischung bildet, sollte das 4-Morpholinyl-2-benzothiazoldisulfid im Bereich von 0,5 - 4,0 Gew.TIe. pro 10o Gew.TIe. der Polymerisatmischung zusammen mit 3 5 Tlen. Zinkoxid' vorliegen.

Nach dem Kompoundieren wird die Masse MB 1 - 120 Minuten bei 120⁰C - 204° C (25O⁰F - 400⁰F) vulkanisiert bzw. gehärtet. Die bevorzugten Vulkanisationsbedingungen sind 5 "bis Minuten bei 138⁰O - 193°C (280⁰F - 380°F). Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Beispieles näher erläutert.

Beispiel

Proben von Brοmbutylkautschuk, v/elcher 2,14 Gew./& Brom enthielt und eine Mooney-Viskosität von IiL (1 + 4) bei 125°C (257⁰F) und von ML (1 + 12) bei 125°0 (257°F) von 54,5 bzw. 48 besaß, und eine Probe von Chlorbutylkautschuk, welcher 1,2 Gew.% Chlor enthielt und eine Mooney-Viskosität von ML (1 + 12) bei 125°C (257°F) von 47,5 besaß,wurden alleine und in Mischungen mit anderen Kautschuken in verschiedenen Ansätzen für Reifenseitenwände, Innenauskleidungen und Schläuche kompoundiert und dann vulkanisiert. Die physikalischen Eigenschaften der Kompoundierungen und der VuI-kanisate wurden gemessen, sie sind zusammen mit dori Einzelheiten des Kompoundierens in den Tabellen I und II zusammengestellt. Alle Mengenangaben bei den Koirvpoundiorungsansätzen sind in Gewicht steilen (Gew. TIe.) angegeben. Bei den Berechnungen der Kompoundierungsansäbse irurtlc bei der Verv/endung von Bubylregenerafc an-;;onor.!non, doL 50 Gew./j Regenerates Kaubschukkolilenwassei'stof C bildete. Die stabische ochälhaftung isb die Hai bung an r 50/50-oBR/ITaturkaubschul:-Karl:assenmaterial. Die

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BAD ORIGINAL

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rung 7 wurde für Vergleichszwecke nit aufgenommen, um eine typische Innenauskleidungskompoundierung, welche mittels eines Vulkanisationssystems Zinkoxid-Schwefel-Benzothiazyl disulfid vulkanisiert xfurde, anzugeben.

Die höheren Kooney-Anvulkaiiisationswerte, welche mit dem 4-I1brpholinyl-2-Benzothiazoldisulfid erhalten wurden, sind vollständig überraschend und sie.stellen eine ausgezeichnete Verbesserung dar, ohne daß die übrigen physikalischen/technischen Eigenschaften, in irgendeiner Weise besonders beeinträchtigt x-jerden.

Tabelle I

Korix-ioundierung Nr.

Ohlorbutylkaut schuk Br ombutylkaut schuk

75 . 75 20 65 65 75 75 65

Naturkaut schuk RSS Nr. 1	(D	60	25	25	25 25 25 25	62,5	14 14 14
iithylen-Propylen- ■ Di encopo lyineri sat	(2)	20				62,5 62,5 40
Butylregenerat			20	20	20	20
Ruß-Füllstoff;	(3)
SRF	W				40
GPF	(5)		40	40
HAF-LS	(6)		20	20
Ton-Füllstoff Nr. 1	(7)	30
Ton-Füllstoff Nr. 2	(3)		40	40
IlgSiCU-Füllstoff	(9)	20
A10(Ti0₂)-Füllstoff	(Ίο)	50
V·.; r ar b c i t ung s ö 1 Ur. 1		20	20

ITr. 2

(11)

20

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Kompoundierung

O CO CO

00 I

äure klebrig machendes Harz (12)

Beschleuniger Di-ortJlotolylguanidin Benzothiazoldisulfid (HBTS)

sulfenamid

Aktivator Beschleuniger HgO (13)

Zinkosid

■Dltrsmarinblau-Pigiaent 20% Ölschwef el (14)

Dip entamethylenthiuramtetrasulfid

4—^rpholiiiyl-^-benzothiazoldisulfid

Dithiodinorpholin

Kompoundierungseig&nschaften

Mooney-Viskosität„

(HL 1 + 4 bei 1OO°C/212°P)

1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0

0,875 ι,ο ι,ο ι,ο ι,ο ι,ο

47

54

1,25 1,25

0,5 0,5 0,5

5,0 5,0 5,0 5,0 3,0 5,0 5,0 5,0

0,65

60

0,2

0,13

52 hü

CO O O

Kompoundierung Nr.

Hooney-Anvulkanisation (Zeit für 5 Punkte Anstieg über Minimum bei 125TC (257TF) Eiin)

138° C (28O⁰I¹) min) ;

Mooney-Anstieg nach. 7 tägirger Lagerung bei 5O⁰C (122⁰F)

Mons ant ο-Eae oniftt er-Tulkanisationswerte bei 166-0 (330 F) optimale Vulkanisation (Zeit in min bis zu ^3% maxima lem Verdrehungsmoment}

maximales Verdrehungsmoment fern kg) (in.lbs.)

Eig vul

enschaf ten des Vulkani.

kanisiert 50 min bei 16€> 1050 ϋΊ

Härte (Shore Modul ^ei 300%Dehnung

(kg/cm²)

(psi) Bruchdehnung (%)

Zerreißfestigkeit

Ckg/cm )

Cpsi)

24	26	>25	25	25	11	15
11	15	16	13	13		9

5,0

47 54

3,5

2,5 8,0 15

12,7 23,7 23,5

26,0

54

50

10,0 14,3

23,1	23,1	28,8	26,5	32	,5	32,3
(20)	(20)	(25)	(23)	(28	,2)	(28)

51

62,6 (890)	52,0 (740)	53,4 (760)	68,2 (970)	35,2 (500)	70,3 (1000)	87,9 (125O)	59,1 (840)	N) K)
510	450	410	500	530	430	310	56O	N) QO O O
123 1750)1	80,9 [1150)	76,0 (1080)	115 (1640)	85 107 (1210)(153O)	97,0 (1380)	(Uw)

Kompoundierung Nr.

Statische Schälhaftung Dei 25⁰C (77⁰F) (kg/cm) (lbs/inch)

bei 15O⁰O (3O2°F (kg/cm} (lbs/inch;

5,9 6,1 4,;

(333(34) (25.

2,7 1,8 O,

(15X10) (5

4,5 5,0 5,7 (24) (28) (32)

1,6 1,2 (9) (6,5)

Bei den verwendeten Komponenten handelt es sich um die unter den folgenden Warenbezeichnungen aufgeführten Stoffe:

Yi stalon 4608 Nauga blend

(3)

(4) = N-660

(5) = N-326

(6) => Suprex

(7) =» McNamee

(8) = rtLstron Superfroat

(9) = Titanox

(10) = Zerice

(11) = Circosol 4240

(12) = ST-149

(13) = Maglite D

(14) = Crystex

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Tabοlie II

Eonpoundieitmg Ife

3r onbutylkaut s cauk Chlor butylkaat ccliulc GPS¹ (4) - Ruß yerarbeitungsöl Hr. 1 (10) Vararbeitungsöl Ur. 2 (11) St e arin_3äure ld.e"br±g machendes Harz (12) Zinkoxid K₂O (14)

4-Korpho linyl-2-b enz ο thi azoldisulfid

KoEpotindierüiiRseiKensohaften

Mooney-Tiskosität (KL 4 bi

(KL 1 + 4 bei

Monney-Anvulkanisation (Zeit) für 5 Punkte ijistieg über MiniiEiini bei 5°C (257°

125_O

138⁰C (280^υϊ0 min) Mooney-Anstieg nach. 7 tägiger Lagerung bei 50 C (122 F)

100

0,25 1,0

61

20
10

100

1,0

59

20

11

100

	62,5	62,5	60	100
60	14	14	15 '	62,5
				14
15	1,0	■ 1,0	1,0
1,0	4,0	4,0		1,0
	5,0	3,0		4,0
3,0	0,5	0,5		5,P

2,0

7,5

>25

1,0

65

23
12

NJ KJ NJ 00 O O

Kompoundierung Ir.

" F

Mo ns ant 0-Eheometer-Vulkanisationswerte

Vulkanisationstemperatur ( C) 176 166 166 166 166

(⁰P) (34S) (330) (330) (330) (330)

Optimale Vulkanisation
(Zeit in Minuten zu 93% maximalem Verdrehungsmoment) (min) 4,75 11,7 13,2 13 23,5

Maximales Verdrehungsnoment Ccm/kg)
(in.lbs.)

o . Vulkanisat eigenschaften ^ Vulkanisationstemperatur

(⁰C)

Vulkanisationszeit (min)

' Härte (Shore

-ο Modul bei 300% Dehnung (kg/cm²) ** (psi)

Bruchdehnung (%)

Zerreißfestigkeit ikg/cm )

(psi)

Statische Schälhaftung bei 25 C (kg/cm") (lbs/inch*

bei 15O⁰C (302°J? (kg/cm) (lbs/inch)

26,5 (23)	31,1 (27)	40,4 (35)	30,0 (26)	28,8 (25)
193 (380)	166 (330)	166 (330)	166 (330)	166 (330)
3	30	30	30	30
43	51	53	41	53
64,0	(10605	68,2	16,9 (240)	59 1 (840)
420	460	510	750	620
83 (1180)	123 (1750)	122 (1740)	72,5 120 (1030) (1710)
	(22)	Uh
		0,9
(15*2)
0,6 (3,3)

IS3 OO

Die in der Tabelle II aufgeführten Hinweise auf die verwendeten Komponenten entsprechen der im Anschluß an Tabelle I angegebenen Aufstellung.

Im allgemeinen sollen die Mooney-Anvulkanisationszeiten bei der Messung bei 125°O (257°I?) oberhalb 15 Minuten und vorzugsweise oberhalb 20 Minuten liegen, um die erforderliche Bearbeitungssicherheit während der Verarbeitung bei der Herstellung zu liefern. Gleicherweise sollen Mooney-Anvulkanisationszeiten bei 138°C (280 I?) im allgemeinen oberhalb 8 Minuten und vorzugsweise oberhalb 10 Minuten liegen. Während bei der Vergleichskompoundierung Nr. 7 die Mooney-Anvulkanisationszeiten bei 125°C (257°£0 11 Minuten betrug und somit unterhalb dem gewünschten Minimum lag, betrugen die Anvulkanisationszeiten bei 125°C (257⁰I¹) für die anderen, 4-Morpholinyl-2-benzothiazoldisulfid enthaltenden Kompoundierungen immer 20 Minuten oder höher, sie lagen damit innerhalb eines für die Anwendung geeigneten Bereiches.

Die Veränderung der Mooney-Viskosität nach 7 tägiger Lagerung bei 50⁰G (122⁰I) ist ein Maß für die Kompoundierungsstabilität während der Behälterlagerung. Eine gewünschte Veränderung hätte den Wert Hull oder sie wäre so niedrig wie"möglich, was anzeigt, daß keine Veränderungen in der Kompoundierung während dieser Lagerzeit aufgetreten sind.

Die mittels des Monsanto-Rheometers erhaltenen Vulkanisationswerte (zeigen die Rate, mit welcher die Kompoundierung vulkanisiert und den Zustand des Vulkanisates bei maximaler Vulkanisation.

Zerreißfestigkeit,

Die Untersuchung der Werte der Härte, d~VpiMttpMM des Moduls und der Dehnung zeigen, daß alle Vulkanisate im Vergleich mit der Vergleichskompoundierung Nr. 7 ähnliche

Eigenschaften aufweisen.

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Die statische Schälhaftung ist ein Haß der Adhäsion einer Innenauskleidung an einer Reifenkarkasse. Die Testprobe wurde durch Vulkanisation eines Streifens der Brombutylkautschuk enthaltenden Kompoundierung als Beispiel für die Innenauskleidung in Kontakt mit einem Streifen einer SBR/ Naturkautschukkompoundierung, während als Mittel zun Einspannen eine kurze Länge eines jeden Streifens nicht in Kontakt nit dem anderen war, hergestellt. Die Haftfestigkeit wird- bestimmt, indem diese kurzen Längen zum Festklammern in die Backen eines Instron-Testers eingespannt und die zum Auseinanderziehen der zwei vulkanisierten Streifen erforderliche Kraft gemessen wurde. Die Vulkariisate, in denen 4~Morpholinyl-2-benzothiazoldisulfid vorlag, ergaben mit den bei der VergleichskoEipoundierung 7 erhaltenen Wert vergleichbare Haftfestigkeit.

- PatentaucirücIlo

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Claims

Patentansprüche

1« Verfahren zur Verbesserung .der Mvulkanisationsbeständigkeit von kompoundierten Massen auf Grundlage von Halogenbutylkautschuk, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t, daß in die Masse vor der "Vulkanisation els primäres, ■ organischen Schwefel enthaltendes Vulkanisationsmittel 0,25 - 5 Gew. Tie, einer ^-liorpholinyl-S-Benzothiasol-&i sulfidverbindung pro 100 Gexf.Tle. des Ge samt kaut schuks eingemischt vxerden,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kautschuldiomponente der Masse auf Grundlage von Kautschuk verwendet wird, welche 15 - 100 Gew.TIe. Ghlorbutyl- oder Brombutylkautschuk und 85-0 Gew.TIe. eines mittels Schwefel vulkanisierbaren, ungesättigten Kautschuks in Form von Naturkautschuk, Styrolbutadienkautsch.uk, Polybutadien, Polyisopren oder Äthylen-Propylen-Dienliautschuk enthält.

J. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Masse auf Grundlage von * Kautschuk verwendet wird, welche pro 100 Gew.Tie. an Gesamtkautschuk 0-50 Gew.TIe. Zinkoxid, 0-50 Gew. TIc. eines Weichmachers, 0-20 Gew.Tie. eines klebrig machenden Mittels, 0-5 Gevi.Tle. eines Kautschukantioxidar.s , 0 - 200 Gew.TIe. eines Füllstoffs, 0-5 Gew. TIe. eines anorganischen Vulkaniasbionsaktivators, 0-2 Gew.TIe. einer Benzothiazoldisulfidverbindung oder eines für die Vulkanisation aktiven Schwefelspender s und 0-2 Gew. TIe. Schlief el oder eines für die Vulkanisation aktiven Schwefelspenders enthält.

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4. Verfahren nach. Anspruch 2, dadurch g e Ic e η η ζ e i c h net, daß ein Brombutylkautsch.uk verwendet wird, welcher 0,25 - 15 Gew.% Brom enthält.

5· "Verfaliren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Brombutylkautsch.uk als einzige Kautschukkomponente in der Masse verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch ge kennzeich net, daß ein Brombutylkautsch.uk verwendet wird, welcher 1 bis 4- Gew.% Brom enthält, und wobei die Hasse 1-2 Gew. TIe. 4-Horpholinyl-2~Benzothiazoldisulfid pro 100 Gew.TIe. Brombutylkautschuk aufweist.

7· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch ge kenn'ζ eichn e t, daß eine Masse verwendet x^ird, welche 0,5-3 Gew.TIe. 4-Morpholinyl-2-Benzothiazoldisulfid und 3 bis 5 Gew. TIe. Zinkoxid pro 100 Gew. Tie. Ge samt kaut schul: enthält.

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