DE2224960A1

DE2224960A1 - Process for the production of high purity nickel from stones containing nickel

Info

Publication number: DE2224960A1
Application number: DE19722224960
Authority: DE
Inventors: Louis; Bozec Christian Herve; Bernard Philippe; Le Havre Gandon (Frankreich). P
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1971-05-24
Filing date: 1972-05-23
Publication date: 1972-12-07
Also published as: SE396771B; LU65407A1; AU4243972A; ZA723429B; IT959518B; JPS5313573B1; DE2224960B2; GT197745589A; DE2224960C3; BE783429A; AU461665B2; FI55359B; NL7206994A; FR2138330A1; CA968956A; ES403089A1; US3839168A; GB1385263A; ZM8672A1; NO130436B

Description

562-18.793? 23. 5* 1972562-18.793? May 23, 1972

LE NICKEL. Paris (Frankreich)LE NICKEL. Paris, France)

Verfahren zur Herstellung von Nickel hoher Reinheit aus nickelhaltigenSteinenProcess for the production of high purity nickel from stones containing nickel

Die Erfindung bezieht eich auf ein Verfahren zur Herstellung: von Nickel hoher Reinheit», d· h. mit weniger als O_tO5 i» Verunreinigungen, aus nickelhaltigen Steinen. Diese letzteren, die etwa 73 bis 77 £ Nickel und 20 bis 23 % Schwefel enthalten, werden allgemein durch schwefelndes . Schmelzen von oxydischen Nickelerzen mit Zusätzen eines ... Gemisches aus Grips und Koks im Niedrigofen erhalten. Das ,\ in diesem Stein in großer Menge vorhandene Eisen wird an- ' schließend durch Einblasen von Luft verbrannt und durch < im Lauf dieses Vorgangs zugesetztes Siliziumdioxid ver- ' schlackt, was in BESSEMER-Konvertern durchgeführt wird. ^r ...The invention relates to a process for the production of: high-purity nickel, ie. with less than O _t O5 i » impurities, from stones containing nickel. The latter, which contain about 73 to 77 pounds of nickel and 20 to 23 percent sulfur, are generally replaced by sulphurous ones. Melting of oxide nickel ores with the addition of a ... mixture of grips and coke obtained in a low furnace. That \ present in this stone in large amount of iron is turned 'closing burned by blowing air and comparable by <in the course of this process added silicon' schlackt what BESSEMER converters is performed in. ^r ...

Der so raffinierter Stein weist z. B. folgende Zusammensetzung auft i . ·The so refined stone shows z. B. the following composition i. ·

562-(121/71)-Tp-r (6) 562- (121/71) -Tp-r (6)

209 85 0/08 41209 85 0/08 41

ORfGlNAiINSPECTEDORfGlNAiINSPECTED

NIt 75,0 Gew.-£ · Cos 1,5 Gew.-i» Fe: 2,0 Gew.-# S: 21,5 Gew._T£,NIt 75.0 wt. £ · Cos 1.5 wt. -I » Fe: 2.0 wt. # S: 21.5 wt. _T £,

Es sind zahlreiche Verfahren zur Verarbeitung solcher nickelhaltigen Steine bekannt. Diese bekannten Verfahren betreffen jedoch allgemein nur einen Verfahrensschritt einer.großen Folge von Verfahrensschritten, die zu einem Metall hoher Reinheit, d. h. mit einem Gehalt an Nickel τοη über 99,95 # führt. Es bietet sich also für jeden einzelnen dieser Verfahrensschritte eine große Anzahl von Möglichkeiten an, was die Zahl der möglichen Kombinationswege derart vervielfacht, daß es für Fachleute schwierig ist, die Kombination dieser Verfahrensschritte zu bestimmen, die in industrieller Hinsicht am wirtschaftlichsten ist«Numerous methods of processing such nickel-containing stones are known. These known methods however, generally concern only one process step in a large sequence of process steps which lead to a metal of high purity, i. H. with a content of nickel τοη over 99.95 # leads. There is therefore a large number of possibilities for each of these process steps, which determines the number of possible combination paths multiplied to such an extent that it is difficult for those skilled in the art to determine the combination of these process steps, which is most economical from an industrial point of view "

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine vollständige Verfahrensschrittfolge zur Herstellung von NickelThe object of the invention is to provide a complete sequence of process steps for the production of nickel

ι hoher Reinheit aus nickelhaltigen Steinen anzugeben, dieι high purity of nickel-containing stones to indicate the einen Gestehungspreis unter dem ermöglicht, der nach den bekannten Verfahren erzielbar war, .wobei' sowohl an die Investitionen als auch an die laufenden Kosten gedacht ist. Weiter soll die Erfindung den Fachleuten eine derartige Auswahl unter den zahlreichen möglichen Verfahren^wegen bieten, daß ihnen eine optimal· technologische Lösung zur Verfügung gestellt wird. Daneben soll die Erfindung ein solches Verfahren liefern, das sich leicht für eine Durchführung in industriellem Maßstab eignet.a cost price below that, which after the known method was achievable, .wherein 'is thought of both the investment and the running costs. Furthermore, the invention is intended to enable those skilled in the art to make such a selection among the numerous possible methods offer that an optimal technological solution is made available to them. In addition, the invention is intended to be a provide such a process which is easily adapted to be carried out on an industrial scale.

Gegenstand der Erfindung, womit diese Aufgabe gelöst wird, ist ein Verfahren zur Herstellung von Nickel hoherSubject matter of the invention, which solves this problem is is a process for producing high nickel

0985 0/.OiH 1 _ommt 0985 0 / .OiH 1 _ommt

Reinheit aus nickelhaltigen Steinen, das durch folgende Verfahrens schritte gekennzeichnet istt ' '■ Purity from stones containing nickel, which is characterized by the following process steps '' ■

a) Zerkleinerung, anschließend Rösten des nickelhaltigen Ausgangssteines bei einer Temperatur in der Größen-. Ordnung von 900 ⁰C mit Bildung von Nickeloxid; \a) Crushing, then roasting the nickel-containing starting stone at a temperature in the size range. Order of 900 ^° C. with formation of nickel oxide; \

b) Behandlung dieses unreinen Nickeloxids mit kon- ' zentrierter Salzsäure; .....b) treatment of this impure nickel oxide with concentrated hydrochloric acid; .....

c) Oxydation des in der dadurch erhaltenen unreinen ; Lösung enthaltenen Eisens in den Ferrizustand;c) oxidation of the impure obtained in this way; Solution of iron contained in the ferric state;

d) Entfernung der Verunreinigungen aus dieser Lösung ' mittels Ionenaustauschharzen;d) Removal of the impurities from this solution ' by means of ion exchange resins;

e) Elektrolyse der so gereinigten Lösung.e) electrolysis of the solution purified in this way.

¹ - ■ . i_r ¹ - ■. i _r

Nach einer ersten Weiterbildung der Erfindung wird die Eluierung der von den Harzen im Verfahrensschritt d) der , Verunreinigungsentfernung zurückgehaltenen Verunreinigung : gen in einem einzigen Verfahrensschritt und vorzugsweise _: mittels des Harzes "AMBERLITE IRA 400ⁿ (Warenzeichen der Firma ROHM & HAAS) durchgeführt. .According to a first development of the invention, the elution of the impurities retained by the resins in process step d) of impurity _{removal is carried out in a single process step and preferably:} by means of the resin "AMBERLITE IRA 400 ⁿ (trademark of ROHM & HAAS).

Nach einer anderen Weiterbildung der Erfindung wird diese Eluierung der Verunreinigungen in zwei aufeinander- ύ folgenden Verfahrensschritten durchgeführt, wobei der erste das Zink, das Kupfer und.das Eisen abtrennt und der zweite die Wiedergewinnung des Kobalts ermöglicht ~ und diese beiden Verfahrensschritte vorzugsweise mittels ■ des genannten Harzes TIRA 400^tt vorgenommen werden.According to another development of the invention, this elution of the impurities is carried out in two successive process steps, the first separating the zinc, the copper and the iron and the second enabling the cobalt to be recovered - and these two process steps preferably by means of the resin TIRA 400 ^tt .

98 80708 4 V;<·" ·98 80708 4 V; <· "·

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens ist es vorteilhaft, das bei der Elektrolyse der gereinigten Lösung nach dem Verfahrensschritt e) freigesetzte Chlor wiederzugewinnen, es nach irgendeinem bekannten Verfahren mit Wasserstoff reagieren zu lassen und die so erhaltene Salzsäure zum Aufläsen neuer Mengen des im Verfahrensschritt a) durch Rösten des Ausgangssteines erhaltenen Erzeugnisses zu verwenden.For the economy of the process, it is advantageous that during the electrolysis of the purified solution to recover chlorine released after process step e), to allow it to react with hydrogen by any known process and to dissolve the hydrochloric acid obtained in this way to dissolve new amounts of the in process step a) to use the product obtained by roasting the starting stone.

Die folgende, die Erfindung nicht einschränkende Beschreibung zeigt am besten, wie sich die Erfindung verwirklichen läßt« Die Erfindung wird außerdem durch die Zeichnung veranschaulicht, in der die Verfahreneschrittfolge schematisch wiedergegeben ist·The following non-limiting description of the invention best shows how to put the invention into practice. The invention is further illustrated by the Drawing illustrates, in which the process step sequence is shown schematically

Der Ausgangsstein 1, dessen Zusammensetzung weiter oben angegeben ist, wird zunächst z. B. durch Granulieren des geschmolzenen Steins oder durch Zerbrechen dea erstarrten Steins zerkleinert. · ,The starting stone 1, its composition continues is given above, z. B. crushed by granulating the molten stone or by breaking dea solidified stone. ·,

Im ersten Fall läßt man das geschmolzene Erzeugnis in einen Wasserstrom, unter erhöhtem Druck einfließen, wodurch es in Teilchen zerteilt wird, wovon 85 bis 90 ft> eine Abmessung unter 800 Mikron aufweisen*.In the first case, the molten product is allowed to flow into a stream of water under elevated pressure, thereby breaking it into particles, 85 to 90 feet of which are less than 800 microns in size *.

Im zweiten Fall wird das feste Erzeugnis zunächst in einem Backenbrechwerk auf die Abmessung von 80 bis 100 mm zerbrochen und dann in einer Drallmühle weiter zerkleinert, die kO $> des Erzeugnisses mit der gewünschten KorngröJße liefert, während die Kombination eines Siebes und eines Kugelbrechers diese Zerkleinerung zu vollenden gestattet. Der Stein weist dann folgende Korngrößenverteilung auftIn the second case, the solid product is first crushed in a jaw crusher to a dimension of 80 to 100 mm and then further crushed in a vortex mill, which delivers the product with the desired grain size, while the combination of a sieve and a ball crusher does this crushing allowed to complete. The stone then has the following grain size distribution

20 9 850/084120 9 850/0841

5 # Siebrückstand bei 500 Mikron 50 $> Siebrückatand bei 250 Mikron 90 i> .Siebrückstand bei kO Mikron5 # sieve residue at 500 microns 50 $> sieve residue at 250 microns 90 i>. Sieve residue at kO microns

Der so zerkleinerte Stein wird anschließend bei 2 etwa bei 900 ⁰C geröstet. . The so crushed stone is then roasted at 2 at about 900 ⁰ C. .

Das durch das Rösten bei 2 erhaltene unreine Oxid 3 hat folgende Zusammensetzung?The impure oxide 3 obtained by roasting at 2 has the following composition?

Ni: 75,8 Gew.-#
Co: 1,52 ^w
Fe: 2,02 ^w
Si 2,0 "
Rest im wesentlichen Sauerstoff,Ni: 75.8 wt. #
Co: 1.52 ^w
Fe: 2.02 ^w
Si 2.0 "
The rest essentially oxygen,

und man zerkleinert es, bis die Teilchengröße unterhalb 125 Mikron liegt.and crushing until the particle size is below 125 microns.

Bs wird dann bei k durch Salzsäure unter folgenden Bedingungen aufgelöst: Das Oxid und die Säure werden kontinuierlich in einen oder mehrere Reaktionsgefäße in Reihe aus verglastem Stahl mit Rühreinrichtungen und Dampfkondensiereinrichtungen eingeführt. Der oxotherme Charakter der Reaktion ermöglicht, ggf. unter geringer Zuführung von Kalorien von außen, die Temperatur leicht in der Nähe von 106 ⁰C zu halten.Bs is then dissolved at k by hydrochloric acid under the following conditions: The oxide and the acid are continuously introduced into one or more reaction vessels in series made of glazed steel with stirring devices and steam condensing devices. The oxotherme nature of the reaction allows, if necessary, to maintain the temperature slightly in the vicinity of 106 ⁰ C under low supply of calories from the outside.

Die Konzentration der Säure ist etwa 8 Mol pro Liter, und die Menge der bei k eingeführten Salzsäurelösung ist etwa 1,1 mal die Menge, die stöchlometrlsch zum Auflösen des Nickels und seiner Verunreinigungen erforderlich ist*The concentration of acid is about 8 moles per liter, and the amount of hydrochloric acid solution introduced at k is about 1.1 times the amount stoichiometrically required to dissolve the nickel and its impurities *

209850/0841209850/0841

Das Volumen des oder der Reaktionsbehälter wird derart berechnet, daß die Einwirkungszelt auf das Oxid vier Stunden nicht übersteigt. Unter diesen Bedingungen übertrifft der Reaktionswirkungsgrad 99 # für Nickel, Eisen und KobaltφThe volume of the reaction container (s) is calculated so that the exposure time to the oxide is four Hours. Under these conditions the reaction efficiency exceeds 99 # for nickel, iron and cobaltφ

Nach Filtration bei 5 und Entfernung des Filtration»- rückstandes 5a hat die erhaltene Lösung im wesentlichen folgende Zusammensetzung:After filtration at 5 and removal of the filtration »- residue 5a has the solution obtained essentially the following composition:

NiNi 275275 g/lg / l CoCo 66th g/lg / l FeFe 9,39.3 g/lg / l Cl"Cl " 371371 g/lg / l

Restozidität O_tk N.Restocidity O _t k N.

Ein Teil des in dieser Lösung vorliegenden Eisens ist im Ferrozustand, und man oxydiert es bei 6 durch Lufteinblasen und Zusatz von Wasserstoffperoxid in den Ferrizustand, wobei dieser Zusatz durch potentiometrische Messung gesteuert wird; Dieses Verfahren erlaubt also die Vermeidung jeder übermäßigen Zuführung von Wasserstoffperoxid. Some of the iron present in this solution is in the ferrous state and is oxidized at 6 by blowing in air and addition of hydrogen peroxide to the ferric state, this addition being controlled by potentiometric measurement; This method therefore makes it possible to avoid any excessive supply of hydrogen peroxide.

Diese Lösung 7 wird anschließend einer Reinigung mittels Durchsickerns durch zwei Ionenaustauschharzsäulen 8 und 9 unterworfen, die in Reihe montiert sind. Man verwendet ein Harz vom anionischen Typ und insbesondere ein Harz, das wenigstens eine aktive quaternäre Ammoniumgruppe enthält, wie z. B. das im Handel unter dem Namen "AMBERLITE IRA 400" bekannte Harz der Firma ROHM & HAAS.This solution 7 is then subjected to purification by leaching through two ion exchange resin columns 8 and 9 mounted in series. A resin of the anionic type is used, and in particular a resin containing at least one active quaternary ammonium group, such as e.g. B. the resin known commercially under the name "AMBERLITE IRA 400" from ROHM & HAAS.

Im Laufe dieses Durchsickerns werden die Elemente, dieIn the course of this leakage, the elements that

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in der Komplex!onenform Meⁿ⁺(Clj.) * "~ⁿ' vorliegen, an den aktiven Stellen des Harzes zurückgehalten.in the complex! onenform Me ^{n +} (Clj.) * "~ ⁿ 'are retained at the active sites of the resin.

Dieses Verfahren verwertet die Tatsache» daß in der Lösung die Konzentration an Chlorionen für die Bildung des Nickelkomplexes nicht ausreichend.ist. Alle metallischen Verunreinigungen, wie Zink, Bisen, Kupfer und Kobalt, bilden Komplexe und werden daher aus der Lösung im Lauf des Durchsickerns entfernt. -This process makes use of the fact that the concentration of chlorine ions in the solution is responsible for the formation of the Nickel complex is not sufficient. All metallic impurities, such as zinc, iron, copper and cobalt, form Complexes and are therefore removed from the solution in the course of the seepage. -

Nach einer ersten, in der linken Hälfte der Figur gezeigten Ausführungsart verwendet man hierfür zwei Harzsäulen 8a und 9a in Reihe und unterbricht die Reinigungsphase hier, wenn man die Anwesenheit von Kobalt in der aus der zweiten Säule 9a austretenden Lösung feststellt.According to a first embodiment shown in the left half of the figure, two resin columns are used for this purpose 8a and 9a in series and interrupts the cleaning phase here when the presence of cobalt is found in the solution emerging from the second column 9a.

Man spült dann die erste Säule 8a mittels einer konzentrierten Salzsäurelösung mit etwa 8 Molen Säure je Liter. Man fügt die erste Spülfraktion, die die Imprägnierlösung des Harzes darstellt, zu der zu reinigenden Lösung 7, während die zweite Fraktion im wesentlichen konzentrierte Salzsäure ist, die alle Metalle der Ausgangslösung in geringer Konzentration enthält. Diese zweite Fraktion wird vorteilhaft bei h zur Auflösung von neuen Oxidmengen 3 zurückgeführt. ■The first column 8a is then rinsed using a concentrated hydrochloric acid solution with about 8 moles of acid per liter. The first rinsing fraction, which is the impregnation solution for the resin, is added to the solution 7 to be cleaned, while the second fraction is essentially concentrated hydrochloric acid, which contains all the metals in the starting solution in a low concentration. This second fraction is advantageously returned at h to dissolve new amounts of oxide 3. ■

In der Figur ist der Weg der Nickellösung in ausgezogenen Strichen dargestellt, während die.Spül- und Eluierschritte in unterbrochenen Strichen angedeutet sind.In the figure, the path of the nickel solution is shown in solid lines, while the rinsing and eluting steps are indicated in broken lines.

Man unterwirft anschließend die in der ersten Säule 8a zurückgehaltenen Verunreinigungen einer Eluierung mit-The impurities retained in the first column 8a are then subjected to elution with-

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tels einer verdünnten Salzsäurelösung von 0,1 Mol je Liter. Das Eluat M enthält alle Verunreinigungen, d. h. Zink, Kupfer, Eisen und Kobalt. Man kann dann einen neuen Reinigungszyklus in Angriff nehmen, indem man neue Mengen von zu reinigender Lösung 7 durchsickern läßt, jedoch diesesmal vorzugsweise zunächst über die zweite Säule 9a und dann über die erste Säule 8a. Dieser Vorgang ist in der Figur durch doppelte Strichführung angedeutet.by means of a dilute hydrochloric acid solution of 0.1 mol per liter. The eluate M contains all impurities, i. H. Zinc, copper, iron and cobalt. You can then start a new cleaning cycle attack by seeping through fresh amounts of Solution 7 to be purified, but this time preferably first via the second column 9a and then via the first column 8a. This process is indicated in the figure by double lines.

In einer anderen, auf der rechten Seite der Figur dargestellten Ausführungsart hält der Strom der Lösung über die erste Harzsäule 8b die Verunreinigungen Eisen, Kobalt, Kupfer und Zink zurück. Da das Kobalt das am wenigsten gut zurückgehaltene Element ist, wird es durch die anderen Metalle ersetzt und geht in die Nickellösung zurück. Man unterbricht die Reinigung, wenn auch Kupfer aus dieser Harzsäule 8b wieder austritt· In another embodiment shown on the right-hand side of the figure, the flow of the solution persists the first resin column 8b returns the impurities iron, cobalt, copper and zinc. Since the cobalt is the least good is retained element, it is replaced by the other metals and goes back into the nickel solution. One interrupts the cleaning, even if copper emerges again from this resin column 8b

Die Säule 8b wird dann mit dreifach normaler Salzsäure gespült und mit einer dezinormalen Salzsäurelösung regeneriert, wobei die Eluanten verworfen werden, während man die das Nickel und das Kobalt enthaltene Lösung über die zweite Harzsäule 9b sickern läßt, die nur das zweite dieser Metalle zurückhält.The column 8b is then rinsed with triple normal hydrochloric acid and regenerated with a decinormal hydrochloric acid solution, the eluants are discarded, while the solution containing the nickel and cobalt over the second resin column 9b can seep that only the second of these Retains metals.

Die Eluierung dieser Säule 9b nach ihrem Spülen mit 8fach normaler Salzsäure liefert eine Lösung von reinem Kobalt, wobei das Gesamtausbringen bei der Wiedergewinnung dieses Metalls etwa 70 bis 80 # beträgt.The elution of this column 9b after rinsing it with 8 times normal hydrochloric acid yields a solution of pure Cobalt, the total recovery of this metal being about 70 to 80 #.

Schließlich wird in beiden Fällen eine Elektrolyse 10 mittels unlöslicher Anoden, z. B. Graphit- oder Titan-Finally, in both cases, an electrolysis 10 by means of insoluble anodes, e.g. B. graphite or titanium

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- 9 - 2224360- 9 - 2224360

anöden mit einer Stromdichte von 625 A/m und einer Spannung von etwa 6 Volt durchgeführt, die bei 11 Nickel mit einer Reinheit über 99,95 # liefert.anode with a current density of 625 A / m and a voltage of about 6 volts, which at 11 supplies nickel with a purity above 99.95 #.

Das im Zuge der Elektrolyse 10 abgegebene Chlor wird bei 12 mit einem gleichen Volumen Wasserstoff zur Reaktion gebracht, was zur Bildung von HCl führt, der bei k zur Auflösung von neuen Oxidmengen 3 rückgeführt wird*The chlorine released in the course of electrolysis 10 is reacted at 12 with an equal volume of hydrogen, which leads to the formation of HCl, which is returned at k to dissolve new amounts of oxide 3 *

2098 50/084 12098 50/084 1

Claims

PatentansprücheClaims

1. Verfahren zum Herstellen von Nickel hoher Reinheit aus nickelhaltigen Steinen, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:1. A method for producing nickel of high purity from stones containing nickel, characterized through the following process steps:

a) Zerkleinerung, anschließend Rösten (bei 2) des nikkelhaltigen Ausgangssteines (i) bei einer Temperatur in der Größenordnung von 900 ⁰C mit Bildung von Nickeloxid (3)?a) crushing, then roasting (at 2) of the nickel-containing stone output (i) at a temperature in the order of 900 ⁰ C with the formation of nickel oxide (3)?

b) Behandlung dieses unreinen Nickeloxids mit konzentrierter Salzsäure (bei k);b) treatment of this impure nickel oxide with concentrated hydrochloric acid (at k) ;

c) Oxydation des in der dadurch erhaltenen unreinen Lösung enthaltenen Eisens in den Ferrizustand (bei 6);c) oxidation of the iron contained in the impure solution thus obtained into the ferric state (at 6);

d) Entfernung der Verunreinigungen aua dieser Lösung (7) mittels Ionenaustauschharzen (bei 8a, 9a bzw. 8b, 9h);d) Removal of the impurities from this solution (7) by means of ion exchange resins (at 8a, 9a and 8b, 9h, respectively);

e) Elektrolyse der so gereinigten Lösung (bei 1O).e) Electrolysis of the solution purified in this way (at 10).

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Eluierung der von den Harzen (bei 8a) im Lauf des Reinigungsverfahrensschrittes d) zurückgehaltenen^ Verunreinigungen in einem einzigen Schritt mittels angenähert dezinormaler Salzsäure nach einem Spülen mit konzentrierter Salzsäure vorgenommen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that the elution of the impurities retained by the resins (at 8a) in the course of the purification process step d) is approximated in a single step by means of Decinormal hydrochloric acid is made after rinsing with concentrated hydrochloric acid.

3« Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man von der vom Spülen stammenden Lösung einen ersten3 «Method according to claim 2, characterized in that that one of the resulting from the rinsing solution a first

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Part of the impure solution (7) originating from the oxidation process step c) is added and the remainder for reaction b) (at h) is returned with new amounts of impure nickel oxide (3).

k. Process according to claims 2 and 3, characterized in that process step d) of removing the impurities is carried out by means of two ion exchange resin columns (8a, 9a) in series, the impure solution (7) being fed alternately into one and the other column will.

5. The method according to claims 2 to h _t, characterized in that the process step d) the removal of the impurities is interrupted when cobalt occurs in the resulting solution.

6. The method according to claim 1, characterized in that that process step d) the removal of the impurities by means of two ion exchange resin columns (8b, 9b) is carried out in series and the elution of the resin contained in the first column (8b) is approximated by means triple normal hydrochloric acid and the elution of the resin contained in the second column (9b) by means of about 8-fold normal hydrochloric acid.

7. The method according to claim 6, characterized in that step d) of removing the impurities interrupts when copper occurs in the solution that comes from the first column (8b) of the ion exchange

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harzsäulen (8b, 9b) austritt.Resin columns (8b, 9b) emerge.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das in der Eluierungslösung des Harzes in der zweiten Ionenaustauschharzsäule (9b) enthaltene Kobalt wiedergewinnt.8. The method according to claim 6, characterized in that that the cobalt contained in the eluting solution of the resin in the second ion exchange resin column (9b) is recovered.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das beim Verfahrensschritt e) der Elektrolyse (bei 10) freigesetzte Chlor wiedergewinnt, es mit Wasserstoff (bei 12) reagieren läßt und die so erhaltene Salzsäure zum Auflösen (bei k) von neuen Mengen des beim Rösten im Verfahrensschritt a) erhaltenen Erzeugnisses (3) verwendet.9. The method according to claim 1, characterized in that the chlorine released in process step e) of the electrolysis (at 10) is recovered, it is allowed to react with hydrogen (at 12) and the hydrochloric acid obtained in this way to dissolve (at k) new amounts of the product (3) obtained during the roasting in process step a).

10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Ionenauetauschharze wenigstens eine aktive quaternäre Ammoniumgruppe enthalten·10. The method according to claims 1 to 9 »thereby characterized in that the ion exchange resins at least contain an active quaternary ammonium group

OBiGiNAL IHSFECTEO 20985 0/0841