DE2222133C3 - Pflanzenschutzmittel auf Pyrazophos-Basis - Google Patents

Description

dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol der Formel

NH-COOCH3

oder

Hn-ButylcarbomyO^-methoxycarbonyl-aminobenzimidazol der Formel

(ΠΙ)

enthält.

OC-NH-C₄H₉Cn)

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die im Patentanspruch gekennzeichneten Pflanzenschutzmittel.

Die Verbindung der Formel I (generische Bezeichnung : Pyrazophos) ist aus der deutschen Offenlegungsschrift 15 45 790 bekannt. Sie wird als Fungizid, insbesondere gegen Mehltau verwendet. Die Verbindungen der Formeln II (Carbendazol) und III (Benomyl) sind ebenfalls mitsamt ihren fungiziden Eigenschaften bekannt (US-Patent 30 10 968 bzw. niederländische Offenlegungsschrift 67 06 331).

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen der Verbindung I mit II bzw. III nicht nur eine additive, sondern eine synergistische Wirkung gegen plfan?enpathogene Pilze zeigen. Die synergistische Wirkunglritt bei Mischungsverhältnissen zwischen 10:1 bis 1 :10, insbesondere zwischen 5 :1 bis 1 : 5 auf.

Mit den Wirkstoffmischungen gemäß der Erfindung lassen sich schon bei niedrigeren Konzentrationen dieselben Wirkungen erzielen, wie mit den Einzelkomponenten. Darüber hinaus ist die Gefahr der Resistenzbildung, wie sie bei der Anwendung von Benzimidazol-Verbindungen beobachtet wird, durch Anwendung der Mischungen erheblich reduziert.

Die Wirkstoffmischungen der Erfindung lassen sich mit Vorteil gegen zahlreiche pflanzenpathogene Pilze verwenden, insbesonders gegen echte Mehltaupilze sowie gegen andere Asomyzeten und Fungi imperfecti.

Genannt seien z. B. Venturia inaequalis, der Erreger des Apfelscho^is, Podosphaera leucotricha, der Erreger des echten Mehltaus bei Äpfeln, und Botrytis cinerea, der Erreger des Grauschimmels bei Früchten.
Die erfindungsgemäßen Mittel wirken in der richtigen Dosierung sowohl prophylaktisch als auch curativ. Sie eignen sich besonders zur Bekämpfung von bzw. Vorbeugung gegen Pilzbefall an lebenden Pflanzen, z. B. Obst- und Baumschulgewächsen, Zierpflanzen. Gemüse, Strauch- und Beerenobst, Getreide- und Saatpflanzen, Kartoffeln usw.

Die Anwendung der Mittel erfolgt in üblicher Weise in Form von Spritzpulvern, Stäuben, Emulsionen, Suspensionen, Öldispersionen, Granulaten und dergleichen. Zur Herstellung dieser Anwendungsformen werden die üblichen festen und flüssigen Formulierungszusätze wie inerte Trägerstoffe, Haft-, Netz-, Dispergier- und Mahlhilfsmittel verwendet.
Trägerstoffe für feste Zubereitungen wie Spritzpulver sind z. B. mineralische Stoffe wie Aluminiumsilikate, Tonerden, Kaolin, Kreiden, Kieselkreiden, Talkum, Kieselgur oder hydratisierte Kieselsäure, oder Zubereitungen dieser Stoffe mit speziellen Zusätzen. Als Trägerstoffe für flüssige Zubereitungen können alle gebräuchlichen und geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Toluol, Xylol, Diacetonalkohol, Cyclohexanon, Isophoron, Paraffinöle, Pflanzenöle, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Äthylacetat, Butyiacetat, Tetrahydrofuran und andere, verwendet werden.

Geeignete Haftstoffe sind z. B. leimartige Celluloseprodukte oder Polyvinylalkohole sowie teilweise verseiftes Polyvinylacetat.
Als Netzmittel eignen sich alle Emulgatoren wie oxäthylierte Alkylphenole, Salze von Aryl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Salze von N-Oleyl-N-methyltaurin, Salze von oxäthylierten Phenylsulfonsäuren oder Seifen.

Als Dispergiermittel können Salze der Ligninsulfonsäure (Zellpech), Salze der Naphthalinsulfonsäure oder Salze der Dinaphthylmethan-disulfonsäure verwendet werden.

Als Mahlhilfsmittel schließlich kommen geeignete anorganische oder organische Salze wie Natriumsulfat, Ammonsulfat oder Natriumbicarbonat in Frage.

Zweckmäßig werden Pflanzenschutzmittel verwendet, die 20 bis 80% Wirkstoff, 75 bis 10% Trägerstoffe, wie Alurniniumsilikate und/oder feinverteilte Kieselsäure, und 5 bis 10% Netzstoffe, wie dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium und/oder dibutylnaphthalinmethandisulfonsaures Natrium und/oder das Natriumsalz des Oleylmethyltaurids sowie gegebenenfalls 1—3% Haftmittel, wie teilweise verseiftes Polyvinylacetat oder Polyvinylalkohol, enthalten.

Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels hergestellten Formulierungen enthalten je nach ihrer Art insgesamt 5—95% der Wirkstoffe. Hochkonzentrierte Mischungen werden insbesondere für das sogenannte Ultra-low-volume-Verfahren angewendet.

Beispiel 1

Gurkenpflanzen, die in Topfen im Gewächshaus herangezogen waren, wurden im Zweiblattstadium mit einer Konidien-Suspension von Gurkenmehltau (Erysiphe cichoriacearum D.C.) stark infiziert und einen Tag in einer Feuchtekammer bei 95—100% relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 20° C bebrütet. Anschließend kamen sie in ein Gewächshaus, das auf

eine Temperatur von 22° C eingestellt war. Nach einem Zeitraum von 5 Tagen wurden die so infizierten Pflanzen mit den in der Tabelle I aufgeführten Kombinationen von Pyrazophos (Formel I) und Carbendazol (Formel II) behandelt Es wurde auf eine gute Benetzung der Pflanzen geachtet Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in das Gewächshaus zurückgebracht und nach einer Inkubationszeit so lange beobachtet, bis die unbehandelte Kontrolle einen deutlich sichtbaren Mehltaubelag zeigte. Dann erfolgte die Bonitur. Der Mehltaubefall

Tabelle I
Anwendungskonzentration

10 wurde nach dem Augenschein beurteilt Als Maßstab für den Pilzbefall diente das von der Biologischen Bundesanstalt in Braunschweig aufgestellte Schema von 1—9 (siehe unten). Die Beurteilung der synergistischen Wirkung der Wirkstoffkombination erfolgte nach der Methode von Horsfall bzw. Sakai. (Horsfall, J. G., »Fungicides and their Action«, Chronica Botanica 1945 [Walham, Mass.], S. 239 ff. bzw. Sakai et aL, 1951 II »Insect Toxicological Studies in the Joint Toxic Action of Insecticides between Contact Insecticides«, Boty-Kagaku 16[195I], 130-140).

Pyrazo- + Carbendazol
phos (50% Spritzpulver)

(30%
Emulsionskon
zentrat)

Bonitiert nach 1-9*) (BBA) an 6 Wiederhol.

Durchschnitt

Wirkungsgrad (% der befallsfreien Blattfläche)

0,0006% +

0,0012% +

0,0018% +

0,0024% +

0,003%

Unbehandelt

0,003%

0,0024%

0,0018%

0,0012%

0,0006%

6 6 7 8 6 7

5 5 3 4 3 3

2 3 2 2 3 3

4 3 2 3 3 3

5 4 4 5 5 4 5 5 6 5 6 6 999999 6,6
3,8
2,5
3,0
4,5
5,5
9

70 92 96 95 88 80 0

*) BBA-Schema:
Wirkungsgrad

1 = 100% 4 = 90% 7 = 65%

2 = 97,5% 5 = 85% 8 = 32,5%

3 = 95% 6 = 75% 9=0

Beispiel II

In gleicher Weise wie unter Beispiel I beschrieben, wurde ein Versuch mit den Mischungen aus Pyrazophos (Formel I) und Benomyl (Formel III) durchgeführt. Das Ergebnis dieses Versuchs ist in Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle II
Anwendungskonzentration

Pyrazophos
(30%
Emulsionskon
zentrat)

+ Benomyl

(50% Spritzpulver)

Bonitiert nach 1-9*) (BBA) an 6 Wiederhol.

Durchschnitt	Wirkungsgrad (% der befalls freien Blattfläche)
5,2	81
3,2	94
2,5	96
2,5	96
4,5	87
5,4	80
9.0	0

0,0006%
0,0012%
0,0018%
0,0024%
0,003%
Unbehandelt

0,003%

0,0024%

0,0018%

0,0012%

0,0006%

5 5 6 6 5 4

3 3 4 3 3 3

2 2 3 3 2 3

3 3 2 3 2 2

4 5 4 5 5 4

5 6 5 5 5 6 9 9 9 9 9 9

Beispiel III

In einem Freilandversuch wurde eine Mischung aus einen Teil Pyrazophos (Formel I) und 2 Teilen Carbendazol (Formel II) in einer Gesamtkonzentration von 0,04% im Vergleich zu den Einzelkomponenten und im Vergleich zu 0,05% (Wirkstoff) Binapacryl (4.6-Dinitro-ze-butylphenyl-beta-dimethylacrylat) gegen Apfel-

schorf (Podosphaera leucotricha Salm.) auf Apfelbäume der Sorte Jonathan zehnmal im Abstand von jeweils 14 Tagen ausgebracht Der Spritzbrühaufwand lag bei etwa 2000 l/ha pro Spritzung. Die Bewertung (Auszählung) des Tricbspritzbefalls mit Meh-tau erfolgte nach

Tabelle III

Abschluß der Vegetation im Spätherbst In Tabelle JlI ist der prozentuale Anteil an inehltaubefallenen Terminalknospen aus einer Gesamtprobe von 200 Triebspitzen je Baum angegeben.

Wirkstoffkonz. Triebspitzenbefall

Unbehandelt	—	56
Pyrazophos	0,04%	20
Carbendazol	0,04%	24
Pyrazophos zu	0,04%	14
Carbendazol 1:3

Binapacryl

20

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Fungicides Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt an 2-(O,O-Diäthyl-thionophosphoryl)-5-methyl-6-carbäthoxy-pyrazolo-(],5a)-pyrimidin der Formel

   C₂H₅O-C

   H₃C