DE2221811A1 - Verfahren zur herstellung von flammfesten urethangruppen aufweisenden schaumstoffen - Google Patents

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FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU S E¹ N-Bayerwerk GM/Bn · · Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

^a Ma/ 1972

Verfahren zur Herstellung Von flammfesten"Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen

Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe, die durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit aktiven Wasserstoffatomen aufweisenden Polyolen erhalten werden, finden weite Anwendung z. B. auf dem Gebiet der Isolierung, zur Herstellung der Strukturelemente oder für Polsterungszwecke. Die Anwendungsmöglichkeiten der geschäumten Polyurethane werden indessen durch ihre Entflammbarkeit beim Auftreten von hohen Temperaturen und/oder Feuer begrenzt.

Es ist bekannt, Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe, die flammfeste Eigenschaften besitzen, aus Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen, bevorzugt Polyolen, Polyisocyanaten, Wasser und/oder andere Treibmittel in Gegenwart von Emulgatoren, Hilfsmitteln und Katalysatoren sowie flammhemmenden Zusatzstoffen herzustellen. Den Emulgatoren und Stabilisatoren fällt dabei im Reaktionsgemisch die Aufgabe zu, die Reaktionspartner zu homogenisieren und den gleichzeitig einsetzenden Schäumvorgang zu erleichtern und ein Zusammenfallen der Schaumstoffe nach Ende der Gasbildung zu verhindern. Die Katalysatoren sollen dafür sorgen, daß die während der Schaumstoffbildung ablaufenden Vorgänge in das gewünschte Gleichgewicht gebracht werden und mit der richtigen Geschwindigkeit ablaufen. Eine gewisse Flammwidrigkeit kann dadurch erreicht werden, daß in Ausgangskomponenten vorher Verschäumerprodukte zugesetzt werden, die die Entflammbarkeit des

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Schaumstoffes erschweren. Als flammwidrig machende Stoffe sind Verbindungen des Phosphors, der Halogene, des Antimons ,·Wismuts, Bors und in gewissem Umfang des Stickstoffs bekannt geworden. .Die flammhemmenden Zusatzstoffe können in solche unterteilt werden, die durch das Vorhandensein von funktionellen Gruppen in das Schaumgerüst mit eingebaut werden und in solche, die durch das Fehlen solcher Gruppierungen lediglich eingelagert werden und mehr als Weichmacher oder Füllstoffe wirken (siehe Kapitel 2.3.10 "Flamm-, hemmende Substanzen", Kunststoff-Handbuch, Vieweg-Höchtlen Band 7» Polyurethane, Carl Hanser-Verlag, München, 19β9).

Die Einführung solcher flammhemmenden Verbindungen, in Urethangruppen aufweisende Schaumstoffe mit niedriger Dichte und großer Oberfläche bewirkt häufig einen Verlust erwünschter physikalischer Eigenschaften wie gute Zerreißfestigkeit, bleibende Verformung, Dehnbarkeit und Tragfähigkeit, wodurch die Anwendung des Schaumstoffes begrenzt wird. Zum Beispiel bewirkt die Einführung eines hygroskopischen flammhemmenden Zusatzes zu einem Polyurethan-Schaumstoff zwar eine Verminderung der Entflammbarkeit. Gleichzeitig wird jedoch die Feuchtigkeitsabsorption erhöht ₉ wodurch schlechte Alterungseigenschaften resultieren. Die Anwendung von flammhemmenden Zusätzen kann auch zu einer starken Erhöhung der inneren Zellstrukturen, zur Bildung einer groben Zellstruktur und/ oder zu einem Zusammenbrechen des Schaumstoffs führen. Eine wirksame Feuersicherung von Polyurethan-Schaumstoffen im Gegensatz zu kompakten Polyurethanen ist ferner insofern schwierige da eine gewünschte Verteilung des Zusatzes an den Grenzflächen gas/fest aufgrund der Zusammensetzung der Schäummischung nicht möglich ist. Es sei auch darauf hingewiesen, daß die wirksame Feuersicherung eines Polyurethan-Schaumstoffes nicht nur eine einfache Funktion der Zugabe verschiedener feuersichernder Mittel ist.

Flammfeste ürethangruppen aufweisende Schaumstoffe mit den erwünschten physikalischen Eigenschaften können aus aktiven Wasserstoffatomen aufweisenden Polyäthern, in denen mindestens ca. 10 % der vorhandenen OH-Gruppen primäre Hydro-

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xylgruppen sind und die ζ. B. ein Molekulargewicht von 750 - 10 000, vorzugsweise 4000 bis 8000 aufweisen und z. B. speziellen Polyisocyanaten hergestellt werden.

Als spezielle Polyisocyanate kommen zi B. sog. "modifizierte Polyisocyanate" z. B. Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten in Biuretgruppen-freien Polyisocyanaten und/ oder Lösungen von mindestens zwei NCO-Gruppen und mindestens einen N,N^f-disubstituierte Allophansäureestergruppierung ent-' haltenden Polyisocyanaten in Allophansäureestergruppen-freien Polyisocyanaten und/oder Lösungen von Umsetzungsprodukten aus Diisocyanaten und zwei/oder mehrwertige Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Urethangruppen-freien Polyisocyanaten und/oder Lösungen von mehr als.eine NCO-Gruppe und mindestens einem Isocyanursäurering enthaltenden Polyisocyanaten in Isocyanuratgruppen-freien Polyisocyanaten in · Frage. Hohe Flammfestigkeit bei Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen bedeutet, daß sie nach ASTM-Methode'D 1692 - 67 T als selbstverlöschend bezeichnet werden.

Die flammfesten Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffe mit erwünschten physikalischen Eigenschaften, hergestellt z. B. unter Verwendung der "modifizierten Polyisocyanate", weisen insofern einen Nachteil auf, als sie insbesondere bei der Verschäumung durch Formgebung, Störungen in Form von Blasen unter der Schaumstoffoberfläche aufweisen,- die sich auch in das Innere des Formteils fortpflanzen können. Dieses Erscheinungsbild ist außerordentlich nachteilig z. B. bei der Fertigung von Formteilen, sei es für die Möbelindustrie oder Automobilindustrie, da sich auf feinen Bezugsstoffen diese Blasenbildung deutlich abzeichnet.

Es besteht nicht die Möglichkeit, durch Einsatz von handelsüblichen Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Copolymeren das angeführte Störungsbild zu beheben, da unter diesen Bedingungen, selbst bei geringsten Mengen an Stabilisatoren, ein irrever-^r sibler Schrumpf auftritt und zu nicht verwertbaren Schaum- · stoffen führt.

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Erfindungsgemäß wurde ein Verfahren zur Herstellung von flammfesten, nicht schrumpfenden Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen gefunden, welches auf der Verwendung von bestimmten Siloxanen zur Verhinderung der unerwünschten Blasenbildung im Inneren der Schaumstoffe bzw. unter der Schäumstoffoberfläche beruht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen, nicht schrumpfenden offenporigen Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen aus aktive Wasserstoffatome aufweisenden Polyäthern vom Molekulargewicht 750 bis 10 000, Polyisocyanaten, Wasser und/oder organischen Treibmitteln, Katalysatoren, Emulgatoren und Hilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsmittel Siloxane der allgemeinen Formel

R, -SiO-

R' t

0 SiR,

-0-

-SiR,

in Kengen von 0,1 bis 25 Gew.-^, vorzugsweise 0,20 bis Gew.-$ zugefügt werden, wobei R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 3 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, und R¹ einen einwertigen aromatischen Rest, vorzugsweise Phenyl bedeutet und a Werte von 0 bis 3 bedeutet, und wobei mindestens 70 Gew.-$ des Siloxangemisches den Wert a = 1 besitzen und Siloxane mit a = 0; a = 2 bzw. a = 3 höchstens in Anteilen von 25 Gew.-?», 20 Gew.-^ oder 5 Gew.-% im Gemisch enthalten sind.

Überraschenderweise haben sich folgende technische Vorteile gezeigt:

1.) Die erfindungsgemäS zu verwendenden Siloxane stellen Substanzen dar, die sich mit den angeführten Polyäthern und den übrigen Schaumstoffkomponenten sehr gut. und

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schnell mischen'lassen. Die schnelle und intensive Mischung der Komponenten bringt erhebliche Vorteile:

- das Fließverhalten des Reaktionsgemisches sowie Keimbildung des Schäumvorganges wird außerordentlich begünstigt, was im Falle der Herstellung von Schaumstoffen durch Formgebung bei langen Fließwegen bzw. stark sich verändernden Querschnitten die Voraussetzung zur optimalen Fertigung darstellt,

die Stabilität des Reaktionsgemisches wird verbessert und nach Ablauf des Schäumvorganges wird eine fein ausgebildete Zellstruktur erhalten,'bis hin zur Schaumstoffoberfläche im Falle der Herstellung von Schaumstoffen durch Formgebung.

2.) Bei üblichen Verschäumungsbedingungen und Rezepturaufbau können u.a.m. hochelastische Formteile erhalten -werden mit einem ausgesprochen guten Griff, das heißt, die Eindruckcharakteristik wird günstig beeinflußt.

3.) Die erfindungsgemäß zu verwendenden Siloxane beeinträchtigen nicht die Wirksamkeit der zur Offenporigkeit führenden Hilfsmittel, die entweder eingelagert werden können bzw. chemisch eingebaut werden und sich gleichmäßig innerhalb der gesamten Masse verteilen.

4.) Die erfindungsgemäß zu verwendenden Siloxane führen unter üblichem Rezepturaufbau und Verarbeitungsbedingungen zu Schaumstoffen mit hoher Flammfestigkeit, das bedeutet, daß sie nach ASTM D 1692 - 67 T als selbstverlöschend zu bezeichnen sind und unterscheiden sich insofern von den üblicherweise einzusetzenden Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Copolymeren, die zu Schaumstoffen führen mit der Beurteilung brennbar nach ASTH D 1692 - 67 T.

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Als Ausgangskomponenten für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen die an sich bekannten aliphatischen, cycloaliphatisehen, araliphatischen und aromatischen Polyisocyanate in 3etracht, beispielsweise 1,4-Tetraaethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendlisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclohexan-1,3- und,-1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1_TIsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, 1,3- und 1 ,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4¹,4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten werden, Carbodiimidisocyanat-Addukte aufweisende Polyisocyanate, wie sie gemäß der deutschen Patentschrift 1 092 007 erhalten werden, Diisocyanate·, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie gemäß der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in den deutschen Patentschriften 1 022 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift I 101 394, in der britischen Patentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie in der belgischen Patentschrift 723 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, ferner aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Polyisocyanate wie sie τοπ Vf. Siefgen in Justus liebig's Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift

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1 072 385j Isocyanate, wie sie in den deutschen Patentschriften 1 022 789 und 1 027 394 genannt werden.

Selbstverständlich ist es auch möglich,· beliebige Mischungen der obengenannten Polyisocyanate zu -verwenden.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z.B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocjranat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und. anschließende Phosgenierung hergestellt werden.

Erfindungsgemäß werden auch "fesvcrzugt als Polyisocj-anate Lösungen von sogenannten "modifizierten- Polyisocyanaten", d.h. von Polyisocyanaten, welche Biuret-, -Allophanat-, Urethan- oder Isocyanuratgruppen-freie Polyisocyanate enthalten, verwendet. Die Herstellung dieser "modifizierten Polyisocyanate" ist an sich bekannt. Die erfindungsgemäß bevorzugten Lösungen der "modifizierten Polyisocyanate" haben in der Regel ein Gehalt von 5 bis 70 Gew. %, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-#, an "modifiziertem Polyisocyanat". Als "nicht modifizierte Polyisocyanate" kommen vor allem ToluyIen-2,4- und/oder 2.6-diisocyaiiat, gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4^T-Diphenylnethardiisocyanat und seinen Isomeren in Frage.

Die Herstellung der Allophanatpolyisocyanate kann z.B. entsprechend der belgis'chen Patentschrift 763 529 erfolgen, wobei Diisocyanate, wie Toluylen~2,4-diisocyanat ' bzw. Gemische desselben mit rolu7len-2,6-diisccyar.at bevorzugt .verwendet v/erden. Diese erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanat-Lösungan haben in der Regel einen Gehalt von 10 bis 70 Gew.-^,,vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-^ an Allopnariatpolyisocya'-iat.

Als &rfiriC.ung3,C3nä3 zu τθ2Τλθnder.de modifizierte nate kommen auch Lösungen von'Biuretgruppen auf-

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weisenden Polyisocyanaten in Biuretgruppen-freien-Folyisocyanaten in Frage. Brfindungsgemäß bevorzugt sind 1 bis 85 Gew. J&ige Lösungen von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten der allgemeinen Formel:

. 0
it

OCN - R - N - C - N - R -NGO ι t

OCH- R-N-C=OX

in der R einen Cj- bis CjQ-Alkylenrest, C-- bis C-Q-Cycloalkylenrest, Cr₇- bis C^-Aralkylenrest oder Cg- bis C.Q-Arylenrest und X Yasserstoff oder die Gruppierung -

R - NGO" -

bedeutet, in der R die bereits genannte Bedeutung aufweist und η eine ganze Zahl von 0-5 darstellt, in Biuretgruppenfreien Polyisocyanaten, wobei der Anteil an Biuretpoiyisocyanaten mit mehr als 3 Isocyanatgruppen, bezogen auf die Gesamtmenge an PolyMuretisocyanatsn mindestens 20 Gew. % beträgt, verwendet werden. Die Herstellung von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten kann 2» 3, nach der Lehre der Britischen Patentschrift 889 050 oder nasii der Deutschen Patentschrift 1. 101 39A- erfolgen. Irfindnngsgemäß bevorzugte Polyisocyanate sind Lösungen von Biuretgruppsn aufweisenden Polyisocyanaten, die entweder durch Umsetzung toai'2,4» und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat, A.^-Diphenylmethan&iisocyanat und/oder seine Isomeren oder eines Polyisocyanat-Gemlsches, welches durch Anilinfonaaldehydkondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, mit Wasser oder Ameisensäure hergestellt worden sind, in Biuretgruppen-freien Polyisocyanaten. Die erfindungsgemäß ZVL verwendenden Pclyisocyanate enthalten bevorzugt 0,03 - 5 Ge-Wo %, vorzugeweiss 9,1-2 Ge^-W₃, % an chemisch gebundenen Snulgatoren. Diese Emulgatoren sollen -OH, Amino-, Amido-; ^ί *C0_? -SH oder Urethangruppierungen besitzen und werden daher durch Reaktion mit den Isocyanat-Gruppen in das Polyisocyanat eingebaut entsprechend der Lehre der deutschen Offenlegungsschrift 1 963 189.

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Als Ausgangsmaterial werden erfindungsgemäß desweiteren vorzugsweise als Isocyanatkomponenten solche Polyisocyanate verwendet, die durch einen Gehalt an Urethangrappen. enthaltenden· Polyisocyanaten gekennzeichnet sind und gegebenenfalls einen höheren. Verzweigungsgrad als reine difunktionelle Isocyanate aufweisen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Isocyanate taten einen Gehalt an Urethangruppen enthaltenden Isocyanaten von 10 - 70 %, vorzugsweise von 20 - 50 ^„gelöst in Urethangruppen-freien Polyisocyanaten»

Als Ausgangsmaterial werden auch vorzugsweise als modifizierte Polyisocyanate Lösungen von mindestens einem Isocyanursäurering enthaltenden Polyisocyanate in.flüssigen Isocyanuratgruppen-freien Polyisocyanaten verwendet. Derartige Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind s.B.-in der deutschen Patentschrift 951 168, 1 022 789 sowie in den britischen Patentschriften 821 158, 827 120, 856 372, 927 173, 920 080, 952 931, in den amerikanischen

Patentschriften 3 154 522_s 2 801 244, in der französischen Patentschrift 1 510 342 sowie in der "belgischen Patentschrift 718 994 genannt. Als Polyisocyanate ₉ die mindestens einen Isocyanursäurering aufweisen» kommen bevorzugt polymere To-^ luylendiisocyanate, 2,4- oder 2,.6-rIsomere oder beliebige Mischungen dieser Isomere gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4¹-Diphenylmethan-diisocyanat bzw« seinen Isomeren infrage. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Isocyanate werden so erhalten, indem man das Isocyanuratgruppen aufweisende PoIyisocyanat in der Regel in Mengen von 1-80 Gew. %, bezogen auf das Gewicht der resultierenden Polyisocyanatlösungen, in den flüssigen Isocyanuratgruppen-freien Polyisocyanaten löst.

Als Urethangruppen- bzw. Allophanatgruppen- bzw. Isocyanuratgruppen- bzw. Biuretgruppen-freien Polyisocyanate können

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aliphaticehe, aromatische oder araliphatisch^ Isocyanate verwendet werden, wie sie s. B* in. LieMgs Ännalen der Chemie, Band 552 (1949)? Seite 755 und folgende, beschrieben sInG₁ Vorzugsweise werden Toluylendiisocyanat oder dessen Isomer eiigemisohe oder die nicht destillierte Rohware der Isomerengsmische, DiphenyImethan-4,4¹-, 2,4^f-diisocyanat oder nicht destillierte Rohware, ^hthalin-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4, 4"-Triisocyanat, Isophoron-diisocyanat, durch Kondensation iron Anilin und/oder Alicylsubstituierten Anilinen mit Formaldehyd und nachfolgender" Phosgenierung gewonnene.Folyphenylpolymethylenpolyisoeyanate, Carbodiimid-Isocyanat-Addukte aufweisende Isocyanate, wie sie z. B. im Deutschen Bundespatent 1 092 097 erhalten werden.

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Kcnofunktionelle Isocyanate, wie Propylisocyanat, Cyclohexyl·· isocyanat, Phenylisocyanat, Tolylisocyanate, p-Chlorphenylisocyanat können ebenso mi-fverwendet werden. Ihr Anteil sollte jedoch-nicht mehr als 20 % der erfindungsgemäß .zum linsatz gelangenden Isocyanat-Kombination, "bezogen auf den Isocyanat-, gehalt, ausmachen.

Ausgangsmaterial für das erfindurigsgemäße Verfahren sind fer- · ner mindestens 2 aktive -Wasserstoffatome aufweisende Polyäther,· in der Regel mit einem Molekulargewicht von 750 - 10 000, in denen -vorzugsweise mindestens 10 fo -der -vorhandenen Hydroxylgruppen primäre OK-Gruppen sind. Derartige Polyäther werden z.B. durch Umsetzung von Verbindungen, mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie z.B. Polyalkoholen mit Alkylenoxiden'wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid₉ Styroloxid oder Epichlorhydrin und gegebenenfalls nachträglicher Modifizierung der entstandenen Foiyäther mit Äthylenoxid hergestellt.·

Geeignete Polyalkohole und Phenole sind z. B. ilthylenglykol, Diäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Propandibl-1 ₉2, Propandiol-1,3, ButancLiol-1,4, Hexandiol-1,6·, Öekandiol-1,10» Butin-2-diol-1,4-, Glyzerin, Butandiol-2₉4₉ Hexantriol-1,3,β, Trimethylolpropan, Resorcin, Ditertiärtoixtyi-brenzkatechiiij 3-Kydroxy-2-naphthol, 6,7-Dihydroxy-1«naphthol, 2,5-Dihydrpxy-1-naphthol, 2,2-(p-i^rdroxyphenyl)~propanp 4^ra(p-Hydroxyphenyl)-methan, Tris-(hydroxyphenyl)-alkane wie 1,1₉2-Tris-(hydroxyphenyl) -methan, 1,1,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan. Andere geeignete Polyäther sind die u.a..an 1,2-Alhylenoxiden-Derivate: von Mono- oder Polyaminen aliphatischer oder aromatischer Natur

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wie ζ. B.Ammoniak; Methylamin, Ethylendiamin, N,N^f-Dimethyldiamin, Tetra- oder Hexamethylendiamin, Diäthylentrianin, ethanolamin, Diäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Triäthanolainin, Aminoäthylpiperazin, Toluydin, Ortho-,Meta- und Paraphenylendiamin, 2,4- und 2,6-Diaminotoluol, 2,6-Diamino-p-.xylol, mehrkernige und kondensierte aromatische Polyamine wie 1,4-Naphthylen-diamin, 4,4^T-Diaminoazobensol. Als Startmedien kommen weiterhin harzartige Materialien des Phenols und Resoltyps in Frage.

Alle diese Polyäther .sind bevorzugt unter Kitverwendung von Äthylenoxid aufgebaut. Die genannten Polyäther können auch durch Umsetzung mit wenigen als äquivalenten Mengen an PoIyisocyanat modifiziert werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden hchermolekularen Polyäther können auch in Mischungen mit niedermolekularen Verbindungen vom Molekulargewicht bis 750 mit aktiven Wasserstoffatoiaen oder in Mischungen (bis 50 Gew.-^, bezogen auf den Polyäther) mit anderen höhermoiekularen Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen verwendet werden. Als niedermolekulare Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen kommen vor allem Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen in Frage. 2. B. Ä'thylenglykol. 1,3-Butylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Rizinusöl, oder auch Addukte (Molekulargewichte "in der Regel von 200 Ms 75Q) von Alkylenoxiden, wie z. B. Ä'thylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid an derartige niedermolekulare Verbindungen mit aktiven Wasserst©ffatomen oder an Wasser. Andere höhermolekulare Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen sind die an sich bekannten Verbindungen wie Polyester, Polyacetale, Polyäther. Polyesteramide, Polycarbonate.

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Die Herstellung der selbstverlöschenden Polyurethan-Schaumstoffe erfolgt nach deai Prepolymer- oder vorzugsweise nach dem bekannten one-shot-Yerfahren. Nach · ,

dem one-shot-Verfahren erfolgt die Schaumstoffherstellung bei Raumtemperatur und/oder erhöhter Temperatur durch einfaches Vermischen der erfindungsgemäß beschriebenen Polyisocyanate mit den höhermolekularen Polyolen, wobei Wasser und/oder andere Treibmittel gegebenenfalls Emulgatoren und andere Hilfsstoffe sowie die Hilfsmittel gemäß Erfindung verwendet werden. Hierbei bedient man sich vorteilhafterweise maschineller Einrichtungen, wie z. B. in der französischen Patentschrift 10 747 143, bzw. der Verfahren, wie sie in der deutschen Patentschrift 881 881 -beschrieben sind.

Als Emulgatoren eignen sich z, B;" Ethylenoxid bzw. Äthylenoxid/Propylenoxidaddukte, an hydrophobe Hydroxylalkylen- oder Aminogruppen bzw. Amidogruppen enthaltende Substanzen. Als Katalysatoren für die Herstellung von flammwidrigen nicht schrumpfenden Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen werden tertiäre Amine und/oder Silaamine, N-substituierte Aziridine, Hexehydrotriazine verwendet, gegebenenfalls in Kombination mit organischen Metallverbindungen, die einen unterschiedlichen Beitrag zur Beschleunigung der einzelnen bei der Schaumstoffbildung ablaufenden Teilreaktionen liefern. Während Amine bevorzugt die Treibreaktion katalysieren, wirken organische Metallverbindungen vorzugsweise auf die Vernetzungsreaktion ein. Je nach Konstitution der eingesetzten Amine bzw. Silaamine kann dabei der katalytische ■Wirkungsgrad auf die Treibreaktion, d. h. zum Beispiel die Reaktion zwischen Isocyanatgruppen und Wasser unter Abgabe von Kohlendioxid verschieden stark sein. Zur Erzielung von verschäumungstechnisch günstigen Reaktionszeiten wird in Abhängigkeit von der jeweiligen Konstitution des gewählten Katalysators oder des Katalysatorgemisches , die einzusetzende Menge empirisch ermittelt. Als Amine können solche für die Herstellung von Polyurethanschaumstoff wohlbekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise Dirnethylben2ylamin_s

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N-Methylmorpholin, TrIatliy 1 endiamin _f Bimethylpiperazin,. 1,2-Dimethylimidazol, Birnethyläthanolamin, Diethanolamin, Triäthanolamin, Diäthylaiainoäthanol, K_fN^f,N^ff-N"-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N-Metliyl-N-dimethyl-aminoäthyl-piperazin, Pentamethyientriasin.

Als Silaamlne werden Siliziiimverbindmigsn verwendet, die Kohlenstoff-SilisiumMndungen enthalten, wie sie z. B. in.der deutschen Patentschrift 1 229 290 beschrieben sind. Als Beispiele seien erwähnt 2,2_f4-Trimethyl-2-Silamorpholin, 1,3-Diäthylaminomethyltetranethyldisiloxan. Es sei aber auch auf stickstoffhaltige Basen wie Tetraalkylamsoniumhydroxide sowie Alkalien, Alkaliphenolate oder Alkoholate wie beispielsweise Natriussmethylat hingewiesen." Die gegebenenfalls in Kombination, mit Aninen., Silaasiinen und Hexahydrotriazinen gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 769 043 eingesetzten organischen Metallverbindungen sind bevorzugt organische Zinnverbindungen, s.B. 3inn(II)-octoat oder Bifeutylzinndilaurat.

Zusatzstoffe zur Regulierung der Zellstruktur lassen sich ebenso einsetzen wie organische oder anorganische Füllstoffe und Farbstoffe oder Weichmacher wie Phthalsäureester.

Vorzugsweise wird die Verschäumung in Formen durchgeführt. Dabei wird das Reaktionsgemisch in eine Form eingetragen. Als Formmaterial

kommt Metall, z.B. Aluminium, oder Kunststoff, z.B. Epoxidharz, infrage. In der Form schäumt das schäumfähige Reaktionsgemisch auf und bildet den Formkörper. Die Formverschäuaung kann dabei so durchgeführt werden, daß das Formteil an seiner Oberfläche Zellstruktur aufweist, es kann abeir auch so durchgeführt werden, daß das Formteil eine kompakte Haut und einen seiligen Kern aufweist, Erfindungsgemäß kann man in diesem Zusammenhang so vorgehen, daß man in die Form so viel schäuntfähiges Reakäonsgemisch einträgt, daß der gebildete Schaumstoff die Form gerade

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ausfüllt. Man kann aber auch so arbeiten, daß man mehr schäunifähiges Reaktionsgeiaisch in die Form einträgt, als zur Ausfüllung des Forminneren mit Schaumstoff notwendig'ist. ' Ia letstgenannten Fall wird somit unter "overcharging" gearbeitet, eine derartige Terfahrensweise ist s«B. aus der anerikanisehen Patentschrift 1 173 490 oder aus der amerikanischen Patentschrift 3 182 104 bekannt.

Bei der Formverschäumung werden vielfach an sich bekannte Trennmittel mitverwendet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Silikone sind bekannt und können z.3. nach den Terfahren der deutschen Patentschrift-1 046 049."bzw. der as«rikanisehen. Patentschrift 3 012 052 hergestellt werden.

Die Schaumstoffe gemäß Erfindung können die an sich bekannte Anwendung, insbesondere auf dem Sektor der Polsterung, finden.

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Beispiele

Erfindungsgemäß werden Siloxane verwendet, die sich in einfacher Weise herstellen lassen, wie in der deutschen Patentschrift 1 046 049 " beschrieben. Die in den nachstehend aufgeführten Beispielen verwendeten Siloxane weisen folgende Zusammensetzung auf:

Siloxan 1:

83»5 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 1 14,5 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit'dem Wert a = 2 2,0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel, mit dem Wert a =

Siloxan 2: '

15»0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 0 71,0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 1 12,3 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 2 1,7 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a =

Siloxan 3:

25,0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 0 74,0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a = 1 1,0 Gewichtsteile der vorgenannten Formel mit dem Wert a =

Beispiel 1:

A) Herstellung des Polyisocyanate

Zu einer Mischung von 225 Teilen eines Gemische von 80 Gew.-# 2,4- und 20 Gew.-^ 2,6-Toluylendiisocyanat und 274 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyaiiat werden bei 60⁰C 20 Teile 1,2-Propylenglykol hinzugefügt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht. Nach Zugabe von 1 Teil ß-Phenyläthyläthylenimin wird auf 130⁰C erhitzt. Die bei dieser Temperatur stattfindende Trimerisierung wird nach 2 1/2 Stunden bei einem NCO-Gehalt der Reaktionsmischung von 26,5 % durch Zugabe von 1 Teil p-^Toluolsulfon

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säuremethylester gestoppt, Nach Yerdünnung mit 624 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocjanat wird eine Polyisocyanatlösung erhalten, welche durch die Werte % NCO; 38,4, cP₂₅o_c! 24, n^°: 1,5738 gekennzeichnet ist«

B) 100 Gewichtsteile eines auf Dipropylenglykol gestarteten Folypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen "bei einer OH-Zahl von 28 resultierten.

3,5 Gewichtsteile Wasser ' '' -

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,4 Gewichtsteile Triethylamin ■·

0,9 Gewichtsteile des.Siloxan 1 ,. . .- _r ·

werden miteinander vermischt und rn.it 47,0 Gewichtsteilen des oben angeführten Polyisocyanate zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIH 53420	(kg/m3)	•38
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,8
Bruchdehnung	DIN 53571	(*}	.150
Druckversuch	DIK 53577	(p/cm2)	25
Entflammbarkeit :	nach ASTM D 1692^61	Γ Τ
Abbrandstrecke /	Mittelwert j..	(cm)	6,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	35
Beurteilung		selbstver—
		löschend

Beispiel 2 .

A) Herstellung des Polyisocyanate ,

27,5 Teile des in Beispiel 1 genannten Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat werden bei SO⁰C mit 1,33 Teilen '1,2-Propylenglykol und nach 30 Minuten Reaktionszeit," während der sich der Ansatz auf 80⁰C. erwärmt, mit 0,044 Teilen 'ß-Phenyläthyläthylenimin versetzt.

le A 14 415 " - 17 - '

308847/0973

Unter Stickstoff als Schutzgas wird nunmehr auf 130⁰C erhitzt und die Trimerisierung nach oa„ 5~$tündiger Reaktionszeit bei dieser Temperatur durch Zugabe von 0,042 Teilen Benzotrichlorid bei einem NCG-Wert von 25,8 % gestoppt. Nach Verdünnung der Reaktionsmisohung mit 71.-50 Teilen 65/35-Ge:nisch von 2_?4- und 2,6-ToluylendIisocyanat werden zu dieser Lösung 5,28 Teile 2,3-Dibrompropanol hinzugefügt und während 2 Stunden bei 80 - 90°C zur Umsetzung gebracht. Die modifizierte Polyisocyanatlusung ist durch die Werte % KCO": 38,5, cP_0{-o:

50
und nil, : 1,5690 gekennzeichnet.

B) 100 Gewichtsteile eines auf Dioxydiphenylmethan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre OH-Gruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,

3,5 Gewichtsteile Wasser
0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin. 1,0 Gewichtsteile N,N-Dimethylbenzylamin 1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 44,0 Gewichtsteilen des oben hergestellten Polyisocyanate zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte DIN 53420 Zugversuch DIN 53571 Bruchdehnung DIN 53571 Druckversuch DIN 53577 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 Abbrandstrecke/Mittelwert Mittlere Verlöschzeit Beurteilung

Ie A_1_4_415_ - - - 18 -

3C9847/0973

(kg/m-')	40
(kp/cm2)	0,7
(*)	160
(p/cm2) T*	25
JL (cm)	3,5
(see)	25
	selbst
	verlöschend

Beispiel 3 IS

A) Herstellung "de? Polyisocyanate ·

Zm 25,0 Teilen des in-Beispiel 1 genannten Gemischs τοη 2,4- und'2,6-Toluylendiisocy-

anat werden bei 22°C 0,040 Teile einer Lösung von ¥asser in' Aceton (25 g Wasser, mit Aceton auf 1000 ml aufgefüllt), sowie 0,038 Teile ß-Phenyläthyläthylenimin hinzugefügt. Nach kurzer Inkubationszeit beginnt die leicht exotherme Trimerisierung des Diisocyanats, die nach einer Reaktionszeit von ca. 2 bis 2 1/2 Stunden bei einem NCO-Gehält von 31 % und einer Reaktionstemperatur von nunmehr 70⁰C- durch Zugabe'von 0,024 Teilen p-Toluolsulfonsäuremetfaylester gestoppt wird. Bei einer Temperatur der Reaktionsmischung von 80°C werden zu dieser 3 Teile Tripropylenglykol hinzugefügt und während 11/2 Stunden bei gleicher Temperatur zur Umsetzung gebracht.

Nach Zugabe von 75 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2j6~ Toluylendiisocyanat und intensiver Homogenisierung der Reaktionskomponenten werden dem Ansatz 5,42 Teile 2,3-Dibrompropanol bei 90⁰C hinzugefügt. Nach 2-stündiger Reaktionszeit bei 90 - 100⁰C ist die Polyisocyanatkombination gekennzeichnet durch % NCO: 38,2, CP₂₅O: 33 und n^°t 1,5790»

B) 100 Gewichtsteile eines, auf Propylenglykol gestarteten Polyprop3^rlenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,

3,2 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin

0,4 Gewichtsteile ""Triethylamin

1,0 Gewichtsteile Siloxan 2

werden miteinander vermischt und mit 45,5 Gewichtsteilen des oben hergestellten Polyisocysnats zur Reaktion gebracht.

A 14 415 - - - 19 -

309847/0973

C kg/m-)	• 35
(kp/cm2)	0,6
{%)	135
(p/cm2) TI	20
X (cm)	6,0
(see) ·'' -	35
. - ..	selbst" 1 ver.i -i «sehend

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte DIN 53420
Zugversuch . DIN 53571

Bruchdehnung DIN 53571
. Druckversuch DIN 53577
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67
Abbrandstrecke / Mittelwert
Mittlere Verlöschzeit
Beurteilung

Beispiel 4

A) Herstellung des Polyisocyanats

35,C Teile des in Beispiel 1 genannten Gemischs von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat

werden bei 60^uC mit 1,96 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsmischung auf 80⁰C erwärmt. Nach Zugabe von 0,037 Teilen ß-Phenyläthyläthylenirain wird auf 13O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur, bei der eine Trimerisierung der Isocyanatmischung erfolgt, solange belassen, bis ein NCO-Wert von 30,0 % erreicht ist, was ca« 1-2 Stunden Zeit beansprucht. Nach Abkühlung auf 10O⁰C werden 3,70 Teile Tripropylenglykol hinzugefügt und im Verlauf von 1 Stunde bei gleicher Temperatur zur Umsetzung gebracht. Die nach dieser Zeit durch einen NCO-Wert von 23,3 % gekennzeichnete Reaktionsmischung wird nunmehr mit 65,06 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die erhaltene Polyisocyanatlösung hat die folgenden Werte: % NCO: 38,9, ^cP ₂5° ^: 39, n^°: 1,5642.

B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ä'thylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultieren,

Le-A 14 41-5 " " - 20 -

309847/0973

2,6 Gewichtsteile Wasser
0,15 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,40 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 2,0 Gewichtsteile Siloxan 3

werden miteinander vermischt und mit 38,8 Gewichtsteilen des' oben angeführten Polyisocyanats zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden-±echanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	•	41
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)		0,6
Bruchdehnung -	DIN 53571.	(%) ■	■ 135
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	20
Sntflammbarkei t	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrändstrecke ,	I Mittelwert	(cm.)	•4,1
Mittlere Verlöschzeit	(see)	30
Beurteilung	selbst
	verlöschend

Beispiel 5 ;..

A) wird in gleicher Weise wie unter 7 A) beschrieben gearbeitet, jedoch anstelle von Tripropylenglykol 2,03 Teile Trimethylolpropan eingesetzt und die Reaktionsmischung mit 66,30 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt, so wird eine Polyisocyanatlösung mit den Werten:

% NCO: 39,0, CP₂₅O : 58, n^°: 1,5682 erhalten. ·

B) 100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpro^an gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ä'thylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 70 % primäre Hydroxylgruppen bei einer CH-Zahl von 32,0 resultierten.

Le A 14 415 ' " - 21 -

308847/0973

2,5 Gewichtsteile Wasser
0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 1,0 Gewichtsteile" Dimethylphenyläthylamin 1,5 Gewichtsteile Silpxan 2

werden miteinander vermischt und mit 37,5 Gewichtsteilen des oben hergestellten Polyisocyanats zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3) ..	42
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,6
3ruchdehnung	DIN 53571	{%)	140
Druckversuch	DIN 53577	ip/cm2)	22
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	f Mittelwert	(cm)	4,0
Kittlere Verlöschzeit	(see)	■ 40,0
Beurteilung		selbst
		verlöschend

Beispiel 6

A) Herstellung des Polyisocyanats

38,46 Teile Toluylen-2,4-diisocyanat werden in einem Rührwerkskessel unter Stickstoff als Schutzgas bei 60°C mit 1,54 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsinischung ohne Wärmezufuhr auf 95 - 100⁰C erhitzt. Nach Zugabe von 0,060 Teilen ß-Phenyl· äthyläthylenimin wird auf 130⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur solange belassen bis nach ca. 5-6 Stunden ein NCO-Wert von 26,0 % erreicht ist. Die Trimerisierung des Polyisocyanates wird nunmehr durch Zugabe von 0,038 Teilen p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt und der Ansatz nach Abkühlung auf 120⁰C mit 60,0 Teilen 80/20-Geiaisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Das Folyisocyanat ist durch die folgenden Werte gekennzeichnet: NCO: 39,4 %_r CP₀₁-O_n; 63,

50 ⁵

ng^u: 1,5721.

Le A 14 4.15 - - 22 -

3C3847/0973

B) 100 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultieren, .

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,4 Gewichtsteile Triäthylamin

0,2 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin *· 1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 37,0 Gewichtsteilen des

oben hergestellten Polyisocyanats zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: - ■,;-.·.

Rohdichte DIN 53420 (kg/m³) 42 Zugversuch DIN 53571 (kp/cra²) ^lQ,6

Bruchdehnung DIN 53571 (%) . -130 Druckversuch DIN 53577 (ρ/cm²) 22

Entflammbarkeit nach ASiEM D 1692-67 T · · Abbrandstrecke/Mittelwert (cm) 4,0 Mittlere Verlöschzeit (see) . 45,0

Beurteilung ' selbstver-

^! löschend

Beispiel 7

A) .Herstellung des Folyisocyaaats

Zu 38,76 Teilen Toluylen-2,4-diisocyanat werden bei 25⁰C 0,061 Teile einer Losung von Wasser in Aceton (25 g Wasser, mit Aceton auf 1000 ml aufgefüllt) sowie 0,058 Teile S-Phenyläthylenimin hinzugefügt. Nach kurzer Inkubationszeit beginnt die leicht exotherme Trimerisierung des Diisocyanats, die nach ca. 2 Stunden bei einem NCO-Wert von 31,0 bis 31,3 % durch' Zugabe von 0,042 Teilen Benzoylchlorid gestoppt wird.

e A 14 415 - 23 -

309847/097

Die Reaktionsmischung wird nunmehr auf '8O⁰C gebracht und mit 2,33 Teilen Tripropylenglykol im Verlauf von 10 - 15 Minuten versetzt, wobei eine Reaktionstemperatur von 95 - 100⁰C erreicht wird. Ohne weitere Wärmezufuhr wird 1 Stunde nachgerührt und alsdann mit 58,91 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat verdünnt. Die Lösung des modifizierten Isocyanurat-Polyisocyanats in Toluylendiisocyanat ist durch die folgenden Werte gekennzeichnet:·· NCO %i 39>5»

^cP25°C^{: 54}» ⁿD°^{: 1}»⁵⁸²⁷·

B) 100,0 Gewichtsteile eines auf..Trimethylolpropan gestarteten ■Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35,0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,8 Gewichtsteile Triäthylamin

2,0 Gewichtsteile Siloxan 2

werden miteinander vermischt und mit 37,5 Gewichtsteilen des oben angeführten Polyisocyanats Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: ^]

Rohdichte	DIN 53420	kg/m3)	43
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,6
Bruchdehnung	DIN 53571	(#)	135
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2) t	25
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	f Mittelwert	(cm)	4,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	42,0
Beurteilung		selbstver
		löschend

Le A H 415 - 24 -

3 0 9847/0973

Beispiel 8

A) Herstellung des Polyisocyanate

95 Teile des in Beispiel 4 beschriebenen modifizierten Isocyanurat-Polyisocyanats in Toluylendiisocyanat werden bei 90°C mit 5 Teilen 2,3-Dibrompropanol versetzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur zur Umsetzung gebracht. Die entstandene Polyisocyanatesung ist durch die Werte % NCO:

20
36,0, cPge^,: 81, n^ : 1,5858 gekennzeichnet.

3) 100,0 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35»0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser '

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,5 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 1,8 Gewichtsteile Siloxan 3

werden miteinander vermischt und mit 37,5 Gewichtsteilen des oben hergestellten Polyisocyanats zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden, mechanischen Eigenschaften: . .

Rohdichte ' DIN 53420 Zugversuch DIN 53571 Bruchdehnung DIN 53571 Druckversuch DIN 53577 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T Abbrandstrecke / Mittelwert Mittlere Verlöschzeit Beurteilung

Le A 14 415 - 25 -

309847/0973

(kg/m3)	43	■	3,0. .
(kp/cm2)	0,7	25,0
00	130	selbstver
:(p/cm2)	22	löschend
T
(cm)
(see)

Beispiel 9

A) Herstellung des Polyisocyanate

Zu einer Mischung von 225 Teilen eines Gemische von 80 2,4- und 20 Gew.-5& - .

2,6-Toluylendiisocyanat und 275 Teilen 4,4^f-Diphenylaethandiisocyanat werden "bei 60⁰C 20 Teile 1,2-Propylenglykol hinzugefügt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht. Nach Zugabe von 1 Teil ß-Phenyläthyläthylenimin wird auf 130°C erhitzt. Die bei dieser Temperatur stattfindende Trimerisierung wird nach 2 1 /2 Stunden bei einem NCO-Gehalt der Reaktionsinischung von 26,5 % durch Zugabe von 1 Teil Toluolsulfonsäüremethylester gestoppt. Nach Verdünnung mit 624 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat wird -eine Polyisocyanatlösung erhalten, welche durch die Werte % NCO: 38,4 cP₂5⁰C^{: 2}^' ⁿD°^: 1,5738 gekennzeichnet ist.

B) 100,0 Gewichtsteile eines auf Sorbit gestarteten PolypropylenglykQls, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig mehr als 10 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin 2,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 34,5 Gewichtsteilen des oben angeführten Polyisocyanate zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften!

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m5)	45
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,5
Bruchdehnung	DIN 53571	(Ji)	160
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	20
Ie A 14 415 " '	- 26 -

0973

Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T

Abbrandstrecke / Mittelwert (cm) 4,5

Mittlere Verlöschzeit (see) 42,0

Beurteilung '" · ■ selbstver-

löschend

Beis-piel 10

A) Herstellung des Polyisocyanats ·

38,46 Teile Toluylen-2,4-diisocyanat werden in einem Rührwerkskessel unter Stickstoff als Schutzgas bei 60⁰Q. mit 1,54 Teilen 1,2-Propylenglykol versetzt und während 30 Minuten zur Umsetzung gebracht, wobei sich die Reaktionsmisohung ohne Wärmezufuhr auf 95 - 100⁰C erhitzt. Nach Zugabe von;0,060 Teilen ß-Phenyläthyläthylenimin wird auf 130⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur solange belassen, bis nach ca. 5-6 Stunden ein NCO-Wert von 26,0 % erreicht ist. Die Trimerisierung des Polyisocyanats wird nunmehr durch Zugabe von 0,038 Teilen p-Toluolsulfonsäuremethylester gestoppt und der Ansatz nach Abkühlung auf 120⁰C mit 60,0 Teilen 80/20-Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat ver~ dünnt. Die Reaktionsmischung ist durch die folgenden Werte gekennzeichnet: %.NCO: 39,4, cP₂₅o_c: 63» HjJ⁰* 1,5721. -

B) 100 Gewichtsteile eines auf T.rimethylolpröpan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde,; daß endständig ca. 40 % primäre H^ätmylgruppen bei einer OH-< Zahl von 20 resultierten, . . .

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,20Gewichtsteile Endoäthylenpiperasin

0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin.

1,2 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 35 »0- Gewichtsteilen des oben angeführten Polyisocyanats zur Reaktion gebracht.

Le A U 415 _ - 27 -

309847/0973

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	■	■	(kg/m3)	45
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,6
Bruchdehnung	DIN 53571	m	130
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	25
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	f Mittelwert	(cm)·	- 5,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	30,0
Beurteilung	* *	selbstver
		löschend

Beispiel 11

100 Gewichtsteile eines auf Dipropylenglykol gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,

3,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,6 Gewichtsteile Triäthylamin

1,2 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 45,5 Gewichtsteilen eines Beiuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, Isomerenverhältnis 65:35 Gewichtsprozent ) und Wässer hergestellt worden ist (NCÖ-Gehalt 38,5^)zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigen schaften:

Ie A 14 415 - 28 -

309847/0973

(kg/m3)	2221811
(kp/cm2)	0,6
(%)	150
(p/cm2) φ	25
1 (cm)	6,0
(see)	50,0 .
	selbstver
	löschend

Rauxßewicht DIN 53420 Zugfestigkeit , DIN 53571 Bruchdehnung ⁴ DIN 53571 Druckversuch " DIN" 53577 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 Abbrandstrecke/ Mittelwert Mittlere Verlöschzeit Beurteilung

Beispiel 12 ■ ' ·' ..

100 Gewichtsteile eines auf Dioxydipheny!methan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ä'thylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre OH-rGruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,

3,5 Gewichtsteile Wasser 0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,6 Gewichtsteile Triäthylamin 1,2 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 45,5 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3) -	35
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	(JO	160
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	23
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke t	/ Mittelwert	(cm)	5,7
Mittlere Verlöschzeit	(see)	47,0
Beurteilung		selbstver
		löschend

Le A U 415 " - - 29 -

309847/0973 ι

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 13 . ·

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 20 resultierten, .

3,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin · '' " -

5,0 Gewichtsteile Trichloräthylphosphat 1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 43,0 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung von 2,4-Toluylendiisocyanat; und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte DIN 53420 (kg/m³ J' 37

Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²) 0,6

Bruchdehnung DIN 53571 _;. (%) 140

Druckversuch DIN 53577 (p/cm²) 23

Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T

Abbrandstrecke / Mittelwert (cm) 3,0

Mittlere Verlöschzeit (see) 25,0

Beurteilung selbstverlöschend

Beispiel 14

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit üthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 70 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 32 resultierten» " '

Le A 14 415 " ' - 30 -

309847/0973

.2,5 Gewichtsteile Wasser 31 '

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 2221811 1,0 Gewichtsteile Dimethylphenyläthylamin 2,5 Gewichtsteile^Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 38,0 Gewichtsteilen eines 'BiuretgrUppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, (Isomerenverhältnis 65:35 Gewichtsprozent) und Wasser hergestellt worden ist (KCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden¹ mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	40
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/an2)	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	(#)·*	130
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	25
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T .
Abbrandstrecke	/ Mittelwert	(cm)	7,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	60,0

Beurteilung selbstverlöschend

Beispiel 15 ^ -

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylo.lpropan gestarteten PoIypropyienglyköls, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 48 resultiert _y- ;

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,3 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin 0,2 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 38,0 Gewichtsteiien eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanats, (Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) und Wasser herge-

Le A 14 415 " ' -31-

3O9847/0973

stellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht. Han erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigen-

schäften:	DIN 53420	(kg/m3)	42
Rohdichte	DIN 53571	(kp/cm2)	0,7
Zugfestigkeit	DIN 53571	(%)	120
Bruchdehnung	DIN 53577	(p/cm2')' ·	25
Druckversuch	nach ASTM D 1692-67	T
Entflammbarkeit	/ Mittelwert	"(cm)	6,0
Abbrandstrecke t	Mittlere Verlöschzeit	(see)	35
	Beurteilung		selbst
		verlöschend

Beispiel 16

100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 28 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 56 resultierten, " .

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,20Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,1 Gewichtsteile Pentamethyldiäthylentriamin 1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vemischt und mit 42,0 Gewichtsteilen eines biuretgruppenauf weisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (iso-H-erenverhältnis 65:35 Gewichtsprozent) und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 33,5 %),zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Le A- 14 4.15 . - 52 -

309847/0973

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m-0	45
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)'	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	{%)	120
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	30
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	I Mittelwert	(cm)	4,0
Mittlere Verlöschzeit	(sec) .· ..	38
Beurteilung	I	selbstver
	t * *	löschend

Beispiel 17· ,

100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylenglykols, das mit .Sthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser
0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,5 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 1,2 Gewichtsteile Siloxan 3

werden miteinander vermischt und mit 38,0 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozente) und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	_	(kg/m3)	33 -	40
Zugfestigkeit	DIN 53571	309847	(kp/cm2)	/0 973	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	(SO	130
Druckversuch	DIIj 53577	(p/cm2)	30
Le A 14 415

(ein)	5,5
(sec)	42
	selbstver
	löschend

Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67
Abbrandstrecke / Hittelwert
Mittlere Verlöschzeit
Beurteilung

Beispiel 18

100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen "bei einer OH-Zahl von 43 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichijsteile Endoäthylenpiperazin

1,0 Gewichtsteile Triäthylamin

1,5 Gewichtsteile 3utandiol-1,4

1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden mit 40,5 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Poiyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2.6-Toluylendiisocyanat (Isonierenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) und '.'Jasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte DIN 52420 (kg/m⁵) 48

Zugfestigkeit DIK 53571 (kp/cm²) 0,9

Bruchdehnung DIN 53571 OO 130

Druckversuch DIN 53577 " (p/cm²) 28 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T

Abbrandstrecke / Mittelwert (cm) 3,5

Mittlere Verlöschzeit . (see) 35

Beurteilung - ' selbstver-

Le A 14. 415 - 34 - löschend

309847/0973

Beispiel 19

100 Gewichtsteile eines auf Dipropylenglykol gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Ä-thylenoxid so modifiziert wurde, daß endständi'g ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 28 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser 0,1 Gewichtsteile Indoäthylenpiperazin 0,5 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 1,5 Gewichtsteile Tripropylenglykol

2,0 Gewichtsteile Siloxan· 2 · " ' .

werden mit 41,5 Gewichtsteilen eines--Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent )und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: . ' ■

Rohdichte DIN 53420 Zugfestigkeit DIN 53571 Bruchdehnung DIN 53571 Druckversuch - DIN 53577 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T Abbrandstrecke / Mittelwert Mittlere Verlöschzeit Beurteilung

Beispiel 20

1CO Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 75 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten, ' .

Le A 14 £15 ' ·' -35-

309847/0973

(kg/m3)	45
(kp/cm2)	0,8
(%)	120
(p/öm2) rn	30
X (cm)	3,7
(see)	28
	selbstver
	löschend

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 1,5 Gewichtsteile Pentamethyldipropylentriamin 1,0 Gewichtsteile Diäthylenglykol 1,5 Gewichtsteile Siloxan 1

werden mit 41,5 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanats, welches durch Umsetzung von 2,4-Toluylendiisocyanat und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht. ■' ··

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: · ......

Rohdichte DIN 53420 (kg/m⁵) 45

Zugfestigkeit DIN 53571 (kp/cm²) 0,9

Bruchdehnung DIN 53571 {%) 130

Druckversuch DIN 53577 (p/cm²) 32 Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T

Abbrandstrecke / Mittelwert (cm) 3>5

Mittlere Verlöschzeit (see) 30,0

Beurteilung selbstver

löschend

BeisOiel 21

100 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 65 % primäre Hydroxylgruppen "bei einer OH-Zahl von 30 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewientstelle Sndoäthylenpiperazin 0,8 Gewichtsteile Butandiol-1,4

0,2 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 1,8 Gewichtsteile Siloxan 1

Le A 14 415 - 36 -

309847/0 973

•werden mit 40,5 Gewientstellen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanates, welches durch Umsetzung von 2,4-Toluylendiisocyanat und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 38,5 %), zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m^)'1,·	46
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	ΐ%) '	120
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	30
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	/ Mittelwert	(cm)	4,2
Kittlere Verlöschzeit	(sec)	30
Beurteilung		selbstver-
		.löschend

Beispiel 22

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Ethylenoxid"so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35 resultierten,

3,0 Gewichtsteile Wasser

0,2 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 1,0 Gewichtsteile Triäthylamin

1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden mit 48,5 Gewichtsteilen eines Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanates, welches durch Umsetzung eines Gemisches von 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Isomerenverhältnis 60 : 40 Gewichtsprozent, und Wasser hergestellt worden ist (NCO-Gehalt 30,0 %), zur Reaktion gebracht.

Le A 14 415 ' - - - 37 -

309847/0973

(kg/m3)	42
(kp/cin2)	1,0
	. 140
(kp/cm2)	38
1 (cm)	5,3
(see)	40
	selbstver-
	Iosehend

Man-erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: 2221811

Rohdichte " DIN 53420
Zugfestigkeit DIN 53571
Bruchdehnung" DIN 53571
.Druckversuch . DIN 53577
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67
Abbrandstrecke / Mittelwert
Mittlere Verlöschzeit
Beurteilung

Beispiel 23

100,0 Gewichtsteile eines auf Hexantriol gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 Ya primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35,0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser.
0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,7 Gewichtsteile N-Äthyimorpholin
0,20Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 38,0 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35 %) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) hergestellt und zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN	53420	(kg/m^)	43
Zugfestigkeit	DIN	53571	(kp/cm2)	0,7
Bruchdehnung	DIN	53571		•130
Druckversuch	DIN	53577	(p/cm2)	25

Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T

Abbrandstrecke / Mittelwert (cm) 3,5

Le A 14 415 - - - 38 -

30 9 8 47/0973

Mittlere Verlöschzeit (sec) 28

Beurteilung · selbstver-

löschend

Beispiel 24 *·-..'_

100,0 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35,0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,18 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin . ·'" 0,5 Gewichtsteile Tetramethyläthylendiamin 3,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 38,0 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (NCO-Gehalt 35 %) aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-TOluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80x20 Gewichtsprozent) hergestellt und zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen.Eigenschaften: . ,

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	44
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,6
Bruchdehnung	DIN 53571	(#): . '	120
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	25
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke >	I Mittelwert	(cm)	4,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	35
Beurteilung		selbstver
		löschend

Beispiel 25

O Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten PoIypropyienglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 70 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 32,0 resultierten.
Le A 14 415 ' - 39 - '

309847/0973

MO

2,5 Gevichtsteile Wasser 2221811

0,15 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 1,0 Gewichtsteile N-Dicethylphenyläthylamin 1,3 Gewichtsteile Siloxan 3

werden miteinander vermischt und mit 35,0 Gewichtsteilen Isocyanataddukt (I-JCO-Gehalt 35 96),aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isonerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) hergestellt, und zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: ■ . . -' -·

Rohdichte	DIN 53420	-(kg/m3)	44
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,7
Bruchdehnung	DIN 53571	■00	135
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	23
Entflammbarkeit	nach A3TM D 1692-67	T
Abbrand'strecke ,	I Mittelwert	(cm)	4,5
Mittlere Verlöschzeit	(sec)	35
Beurteilung		selbstver
		löschend

Beispiel 26

100,0 Gewichtsteile eines auf Propylenglykol gestarteten PoIypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 23 resultierten,

3,5 Gewichtsteile Wasser
0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 3,25Gewichtsteile Diisopropanolamin
OjSOGewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 55,60 Gewichtsteilen_vIsocyar.etaddukt (NCO-Gehalt 35 %) aus Trimethylolpropan und 2,4-

Le A 14.415 . - -4-0 -

309847/0973

und 2,6-Toluylendiisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) hergestellt und zur Reaktion gebracht. Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	39
Zugfestigkeit	DIN 53571 ■	(kp/cm2)	1,1
Bruchdehnung	DIN 53571	(%)	140
Druckversuch	DIN 53577 "	(p/cm2) ■ ,	30
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67.	τ ;r .
Abbrandstrecke >	/ Mittelwert	(cm)	5,7
Mittlere Verlöschzeit	Csec).	50
Beurteilung		selbstver"
r		löschend

Beispiel 27

100,0 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten.Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 70 % primäre Hydroxylgruppen bei' einer QH-Zahl 32 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,2 Gewichtsteile Sndoäthylenpiperazin '

1,0 Gewichtsteile Diinethylaminobenzylamin 1,5 Gewichtsteile Diathylenglykol

3,0 Gewichtsteile Monofluortrichlormethan 1,2 Gewichtsteile Siloxan 1

werden mit 37,5 Gewichtsteilen Isocyanat-Addukt (NGO-Gehalt 35 %), aus Trimethylolpropan und 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (isomerenverhältnis 80:20 Gewichtsprozent) hergestellt, zur Reaktion gebracht.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden·mechanischen Eigenschaften:

Le A -U 415 " - 41 - ^

309847/0973

	«α	DIII 53^20 DIN 53571	(kß/m3) (kp/cm2)	2221811
Rohdichte Zugfestigkeit ·	Dili 53571	(%)	»α 0,6
Bruchdehnung	DIN 53577	(p/cm2)	135
Druckversuch	nach ASTH D 1692/67	T	' 35
Entflammbarkeit	f Mittelwert	(cm)
Abbrandstrecke /	Mittlere Verlöschzeit	(see)	3,0
Beurteilung		30
	.selbstver- lcsc-hend

BeiSOiel 28

A) 100,0 Gewichtsteile eines auf Kexantriol gestarteten Polypro pylenglykols, das mit Äthylenoxid so""modifiziert wurde, daß end ständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen, bei einer OH-Zahl von 35,0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser
0,15 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin 0,7 Gewichtsteile N-Äthylmorpholin
1,0 Gewichtsteile Siloxan 3

werden miteinander vermischt und mit 40,0 Gewichtsteilen eines Allcphanat-Polyisocyanats (NGO-Gehalt 35,1 %) zur Reaktion gebracht.

B) Herstellung des Polyisocyanats

Teile Trimethylolpropan werden im Verlauf von ca. 1 Stunde zu vorgelegten, auf 8O⁰C erwärmten Toluylen-2,4- und 2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20) hinzugefügt, wobei sich die Reaktionsmischung auf 114⁰C erwärmt. Nach Erreichen eines Gehaltes von 41,3 % NCO unmittelbar nach dem Ende der Trimethylolpropanzugabe wird auf 150⁰C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Entstanden ist eine Lösung eines Allophanat-Polyisocyanats in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch mit eines Gehalt von 33,1 % KCO bei einer Viskosität von 77 cP_oc-o_n.

Le A 14 415 - 42 -

309847/0973

Zu 19OO Teilen dieser Lösung werden bei 30⁰C 100 Teile 2,3-Dibrompropanol-i hinzugefügt und während 2 1/2 Stunden bei 90⁰C zur Umsetzung gebracht. Das modifizierte Allophanat-Polyisocyanat in Toluylendiisocyanat-Isomerengeinisch ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von 35,1 % NCO, eine Viskosität von 118c'P ^5 und Festsubstanzgehalt von 41 %,

Man erhält einen Schaumstoff mit. folgenden mechanischen Eigenschaften: ... ..'...

Rohdichte	DIN 53420	(■kg/m3)	50
Zugfestigkeit	DIM 53571	(kp/cm2)	0,8
Bruchdehnung	DIK 53571	(Si)	120
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	35
En tf 1 anunbarke it	nach ASTM D 1692-67	τ ·
Abbrandstrecke t	I Mittelwert	(cm)	3,0
Mittlere Verlöschzeit	(see)	25
Beurteilung		selbstver löschend

BeiSOiel 29 .

A) 100,0 Gewichtsteile eines auf Glycerin gestarteten Polypro-» pylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von 35,0 resultierten^ " · ■

2,5 Gewiehtsteile ¥asser
0,1 Gewiehtsteile. Indoäthylenpiperazin 0,5 Gevichtsteile Tetramethyläthylendiamin 1,0 Gewiehtsteile Siloxan 2 ■ ^ .

werden miteinander vermischt und mit 40,0 Gewichtsteilen eines Allophanat-Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1'%) zur Reaktion gebracht. .

Le A 14 415 - ' - 43 .-

309847/0973

MM

9991811

?) Herstellung des Polyisocyanate *-*-*- ^IO ' *

134 Teile Trimethj^lolpropan werden im Verlauf von ca. 1 Stunde zu vorgelegten, auf 80⁰C erwärmten Toluylen-2,4- und 2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20) hinzugefügt, wobei sich die Reaktionsmischung auf 114°C erwärmt. Nach Erreichen eines Gehaltes von 41,3 % NCO unmittelbar nach dem Ende der Trimethylolpropanzugabe wird auf 15O⁰C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Entstanden ist eine Lösung eines Allophanat Polyisocyanates in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch mit einem Gehalt von 38,1 % NCO bei einer Viskosität von 77 cP„cO«.

Zu 1900 Teilen dieser Lösung werden bei '80⁰CIOO Teile 2,3-Dibrompropanol-1 hinzugefügt und während 2-1/2 Stunden bei 9C⁰C zur Umsetzung gebracht. Das modifizierte Allophanat-Polyisocyanat in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von 35,1 % NCO, eine Viskosität von 118 οΡ_οςο und Festsubstanzgehalt"von 41 %.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften :

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	50
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,8
Bruchdehnung	DIN 53571	(%)	130
Druckversuch	DIN 53577 ;	(p/cm2)	30
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke y	I Mittelwert	(cm)	3,6
Kittlere Verlöschzeit	(sec)	28
Beurteilung		selbstver -
		löschend

Beispiel 50

A) 100,0 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropyienglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OK-Zahl von 35 resultierten,

Le A U 415 - 44 -

309847/0973

2,5 Gewichtsteile Wasser
0,2 Gev/lchtsteile Endoäthylenpiperazin 1,0 Gewichtsteile Dimethylbenzylamin
1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 33,0 Gewichtsteilen eines Allophanat-Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1 %) zur Reaktion gebracht.

B) Herstellung des Polyisocyanate

134 Teile TrimethyIo!propan werden im Verlauf von ca. 1 Stunde zu vorgelegten, auf 80⁰C erwärmten Toluylen-2,4- und 2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20) hinzugefügt, wobei sich die Reaktionsmischung auf 114⁰C erwärmt. Nach Erreichen eines Gehaltes von 41,3 % KCO unmittelbar nach dem Ende der Trimethylolpropanzugabe wird auf 150⁰C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Entstanden ist eine Lösung eines Ailophanat-Polyisocyanats in Toluylendiisoeyanat-Isomerengemisch mit einem Gehalt von 38,1 % NCO bei einer Viskosität von 77

5.

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften: /

Rohdichte	DIN 53420	(kg/m3)	48 .
Zugfestigkeit	DIN 53571	(kp/cm2)	0,8
Bruchdehnung	DIN 53571	00	120
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	35
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke	/ Mittelwert	(cm)	4,0
Mittlere Verlöschzeit	see)	42-
Beurteilung		selbstver-
		löschend

Le A 14 415 - - ' - 45 -

309847/0973

51

A) 100,0 Gewichtsteile eines auf Dipropyler.glykol gestarteten Polypropylenglykols, das mit Äthylenoxid so modifiziert wurde, daß endständig 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OK-Zahl von 28,0 resultierten,

2,5 Gewichtsteile Wasser

0,1 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin .- ,

0,4 Gewichtsteile N-Äthylmorpholin

0,4 Gewichtsteile Triethylamin ·■ -- - -

1,3 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und mit 37,0 Gewichtsteilen eines Allophahat-Polyisocyanats (NCO-Gehalt 35,1 %) zur Reaktion gebracht.

B) Herstellung des Polyisocyanate

134 Teile Trimethylolpropan werden im Verlauf von ca. .1 Stunde zu vorgelegten, auf 80⁰C erwärmten Toluylen-2,4- und 2,6-diisocyanat (Isomerenverhältnis 80:20) hinzugefügt, wobei sich die Reaktionsmischung auf 114 C erwärmt. Nach Erreichen eines Gehaltes von 41,3 % NGO unmittelbar nach dem Ende der Trimethylolpropanzugabe wird auf 150⁰C erhitzt und 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Entstanden ist eine Lösung eines Allophanat-Polyisocyanates in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch mit einem Gehalt von 38,1 % NCO bei einer Viskosität von 77 ^cP25°C*

Zu 1900 Teilen dieser Lösung werden bei 80⁰C 100 Teile 2,3-Dibrompropanol-1 hinzugefügt und während 2 1/2 Stunden bei 90⁰C zur Umsetzung gebracht. Das modifizierte Allophanat-Polyisocyanat in Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch ist gekennzeichnet durch einen Gehalt von 35,1 % NGO·, eine Viskosität von 118 0^25⁰C ^vtn^^L Festsubstanzgehalt von 41 %,

Le A 14 415 - - - 46 - \

309847/0973

(kg/m3)	42
(kp/cm2)	0,7
	130
(p/cm2), m	30 ·
1 (cm)'	- 4,4
(see)	30
	selbstver

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:·

Rohdichte DIN 53420
Zugfestigkeit DIN 53571
Bruchdehnung DIN 53571 ■
Druckversuch DIN 53577
Entflammbarkeit nach ASTM D 1692-67 T
Abbrandstrecke / Hittelwert·
Mittlere Verlöschzeit
Beurteilung "

Beispiel 32

100 Gewichtsteile eines auf Trimethylolpropan gestarteten Polypropylenglykols, das mit Ethylenoxid so modifiziert wurde, daß .end- ■ ständig ca. 60 % primäre Hydroxylgruppen bei einer OH-Zahl von resultierten.

3,0 Gewichtsteile Wasser ·

0,2 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin " , . 0,2 Gevichtsteile Tetramethyläthylendiamin 5,0 Gewichtsteile Tris-Trichloräthylphosphat " 1,0 Gewichtsteile Siloxan 1

werden miteinander vermischt und 40,5 Gewichtsteilen eines Gemisches, bestehend aus 60 Gewichtsteilen 2,4- und 2,6-Toluylendiisoeyanat (Isomerenverhältnis 65 ι 35) und 40 Gewichtsteilen eines Folyphenylpolymethylenpolyisocyanats (NCO-Gehalt 31 %)

zur Reaktion gebracht. - *

Man erhält einen Schaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften:

Le A 14 415 " ' - 47 - ■

309847/0973

Rohdichte	DIN 53420	(kg/a^)	35
Zugversuch	DIN 53571	(kp/cm2)	0,5
Bruchdehnung	DIN 53571	00	90
Druckversuch	DIN 53577	(p/cm2)	13
Entflammbarkeit	nach ASTM D 1692-67	T
Abbrandstrecke ,	f Mittelwert	(cm)	4,9
Mittlere Verlöschzeit	(sec)	35
Beurteilung		selbstver
		löschend

-Se A 14 415 - 48 -

309847/0973

Claims (29)

1. Verfahren zur Herstellung von flaismwidrigen, nicht schrumpfenden cffenporigen Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen aus aktive ¥ass'erG'toffatoine aufweisenden Polyäthern vom Molekulargewicht 750 bis 10 000, Polyisocyanaten, ¥asser und/oder organischen Treibmitteln, Katalysatoren, Emulgatoren und Hilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsmittel Siloxane -der allgemeinen Formel

R₃-SiO-

R'
-Si-O-

0 SiR

-SiR

. in Mengen τοπ 0,1 Ms 25 Gew.-$,. vorzugsweise 0,20 bis 5 Gew. -¹P zugefügt werden, wobei R einen aliphatischen. Eohlenwasserstoffrest mit weniger als 3 C-Atomen, vorzugsweise Methyl, und R' einen einwertigen aromatischen Rest,· vorzugsweise Phenyl bedeutet und a Werte von 0 bis 3 bedeutet und wobei mindestens 70 Gew.-^ des Siloxangemisch.es den Wert a = 1 besitzen und Siloxane nit a = 0; a = 2 bzw. a = 3 höchstens in Anteilen von 25 Gew.-#, 20 Gew.-^ oder 5 Gew.-ia iia Gemisch enthalten sind.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyäther solche mit mindestens zwei aktiven Wasserstoff atomen und einem Molekülargewicht von 750 - 10 000, vorzugsweise 4000 bis 10 000, in denen mindestens 10 % der - vorhandenen OH-Gruppen primäre Hydroxylgruppen sind, verwendet werden.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, da3 als Polyisocyanate 10 bis 70' Gew.-^ige, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-^ige Lösungen von mindestens zwei NCO-Gruppen und mindestens eine Ν,Ν'-disubstituierte Allophansäureestergruppierung enthaltenden Polyisocyanaten in flüssigen Allophansäureestergruppen-freien Polyisocyanaten verwendet werden.

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4. Verfahren gem "iß Anspruch 1 bis 3» dadurch sekennzeici.Jie-1, - daß'als Polyisocyanate Lösungen von mindestens zwei NCO-Gruppen und mindestens eine NjN'-disubstituierte Allophansäure estergruppierung enthaltenden Polyisocyanate, welche durch Umsetzung von -Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit Toluylendiisocyanat erhalten worden sind, in Toluylendiisocyanat verwendet werden.

5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von mindestens zwei NCO-Gruppen und mindestens eine Ν,Ιί'-disubstituierte Allophansäureestergruppierung enthaltenden Polyisocyanaten, welche durch Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit Toluylendiisocyanat und 4,4'- und/oder 2,4^f-Diphenylmethandiisocyanat verwendet werden.

6. Verfahren nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von mindestens zwei NCOt-Gruppen und mindestens eine Ν,Ν'-disubstituierte Allophanatsäureestergruppierung enthaltenden Polyisocyanaten in flüssigen Allophansäureestergruppen-freien Polyisocyanaten oder Polyisocyanat-Mischungen verwendet werden, wobei die Lösungen chlor- und/oder bromhaltige, gegenüber Isocyanat reaktionsfähige Verbindungen eingebaut enthalten.

7. Verfahren nach Anspruch 1, 3, 4 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von mindestens zwei KüO-Gruppen und mindestens eine NjN'-disubstituisrte AlIophansäureestergruppierung enthaltenden Polyisocyanaten, welche durch Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen und/oder araliphatischen und aromatischen Isocyanaten hergestellt worden sind, in Toluylendiisocyanat verwendet werden.

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8. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet', daß als Polyisocyanate 1-85 Gew. ?äige Lösungen von Bi- ' uretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten der.allgemeinen Formel

OCN -R-N-C-N-R-NCO t t

C = OX
t .

R-NCO ·

in der R einen C₁- bis C^-Alkylrest, C₅- bis C_1Q-Cycloalkylrest, C₇- bis C^-Aralkylrest oder Cg- bis C^Q-Arylrest und X Wasserstoff oder die; Gruppierung

X = - ( - CON - ) -_n H

R-NCO · .

bedeutet, in der R die bereits genannte Bedeutung aufweist und η eine ganze Zahl von 0 bis 5 darstellt, in . Biuretgruppenfreien Polyisocyanaten, wobei der Anteil an Biuretpolyisocyanaten mit mindestens 3 Isocyanat-Gruppen, bezogen auf die gesamte Menge an Polyisocyanaten mindestens '20 Gew. % beträgt, verwendet werden.

9. Verfahren gemäß Anspruch 1,2 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanatein solches verwendet wird, das durch Umsetzung von 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat mit Wasser oder Ameisensäure hergestellt worden ist.

10. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 8,'dadurch gekennzeichnet, daß als Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanat sin solches verwendet wird, das durch Umsetzung von 4,4*-Diphenylmethan-diisocyanat und/oder seinen Isomeren mit Wasser oder Ameisensäure hergestellt worden ist.

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11. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanat ein solches verwendet wird, welches durch Umsetzung eines PoIyisocyanat-Gemisches, das durch Anilinformaldehydkondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, mit Wasser oder Ameisensäure hergestellt worden ist.

12. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2, 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat ein Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanat, das durch Umsetzung von 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat mit Wasser oder Ameisensäure erhalten worden ist und-das-in-einem Gemisch von 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat'und" 4,4'~Biphenylmethandiisocyanat und/oder seinen Isomeren gelöst ist, verwendet wird.

13. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2, 8 und 10 dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Biuretgruppen aufweisendes Isocyanat, das durch Umsetzung von 4,4'-Diphenyl- , methandiisocyanat und/oder seinen Isomeren mit Wasser oder Ameisensäure erhalten worden ist, das in 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und/oder seinen Isomeren gelöst ist, verwendet wird.

14. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2, 8 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanat, welches durch Umsetzung eines Polyisocyanat-Gemisches, welches durch Anilinformaldehydkondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, mit Wasser oder Ameisensäure hergestellt wurde, und das einem Polyisocyanat-Gemisch, das durch·Anilinformaldehydkondensation und nachfolgende Phosgenierung erhalten worden ist, gelöst ist, verwendet wird. '

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15. Verfahren gemäß Anspruchs "bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat 0,03 Ms 5 Gew. #,.vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew. %, an chemisch gebundenen Emulgatoren enthält, · -

16. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 8-\bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat ein Biuretgruppen aufweisendes Polyisocyanat in flüssigen Biuretgruppen-freien Polyisocyanaten oder Polyisocyanatmischungen verwendet werden, wobei diesen Lösungen Chlor- und/oder bromhaltige gegenüber Isocyanat reaktionsfähige Verbindungen eingebaut werden, ■ . . · '* " . .

17. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2/"dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen'von 10 bis 70 Gew. %_f vorzugsweise 20 bis 50 Gew. % an NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten aus Polyisocyanaten und zweiwertigen und/oder höherwertigen Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Urethangruppen-freien Polyisocyanaten verwendet werden.

18. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten .aus Toluylendiisocyanat und zweiwertigen und/oder höherwertigen Hydroxylgruppen enthaltenen Verbindungen in einem Gemisch von 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und gegebenenfalls seinen Isomeren und Toluylendiisocyanat verwendet v/erden. "

19. Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von NCO-Gruppen aufweisenden umsetzungsprodukten aus aliphatischen Diisocyanaten und zweiwertigen und/oder höherwertigen Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Toiuylendiisocyanaten ■unc/oder G-emi sehen aus Toiuylendiisocyanaten mit 4,4'-Diphenylmetliandiisocyar.at und gegebenenfalls seinen Isomeren verwendet verden.

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20. Vorfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß als" Po.lyi so cyanate Lösungen von liCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsproaukten aus Polyisocyanaten und

"zweiwertigen und/oder höherwertigen Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Polyisocyanaten verwendet werden, wobei diese Lösungen, chlor- und/oder bromhaltige gegenüber Isocyanat reaktionsfähige Verbindungen einge-

. baut enthalten.

21. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von 1 bis 80 Gew. %, vorzugsweise 10 bis 35' Gsw. %, von mindestens einem Isocyanursäurering aufweisenden Polyisocyanaten in Isocyänuratgruppen-freien Polyisocyanaten verwendet werden.

22. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von polymeren, mindestens einen Isocyanursäurering aufweisenden Toluylendiisocyanaten in Toluyl'endiisocyanat verwendet werden.

23· Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von polymeren, mindestens einen Isocyanursäurering aufweisenden Toluyler.-diisocyanaten in einem Gemisch von 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und gegebenenfalls seinen Isomeren und Toluylendiisocyanat verwendet werden. '

24.Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von polymeren, mindestens einen Isocyanursäurering aufweisenden NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten von Toluylendiisocyanaten mit einem Unterschuß von aktiven ¥asserstoffatonien aufweisenden Verbindungen in Toluylendiisocyanat verwendet werden.

25. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 21, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen vor, polymeren, mindestens einen Isocyanursäurering aufweisenden KCC-Gruppen

aufweisenden ümsetzungsprodukten vor. Toluylendiisocyar.atsr:. Le A 14 415 - 54 -

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mit.einem Unterschuß von aktiven Wasserstoffatomen aufweisenden Verbindungen in einem Geraisch von 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat verwendet werden.

26« Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Lösungen von mindestens einem Isocyanursäurering aufweisenden Polyisocyanaten in Isocyanuratgruppenfreien Polyisocyanaten verwendet werden, wobei diese Lösungen chlor- und/oder "bromhaltige gegenüber Isocyanurat reaktionsfähige Verbindungen eingebaut enthalten.

27. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,

daß als Polyisocyanate Toluylen-2,4- und/oder -2,6-diisocyanat und/oder Pclyphenyl-polymethylenpolyisocyanate gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4^t-Diphenylmethandiisocyanat und/oder seinen Isomeren verwendet werden.

28. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanate Toluylen-2,4- und/oder -2,6-diisor

: cyanat und/oder Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanate gegebenenfalls im Gemisch mit 4,4^t-Diphenylmethandiisocyanat und/oder seinen Isomeren verwendet werden, wobei diese Polyisocyanate chlor- und/oder bromhaltige, gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Verbindungen eingebaut enthalten.

29. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzliche Flammschutzmittel mitverwendet werden. ■·

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