DE2211903A1 - Saatgutbeizmittel - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen; O.Z. 29 050 Sws/lG 6700,Ludwigshafen, 10.J-1972

Saatgutbeizmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von acylierten 2-Amino-benzimidazol-Derivaten oder deren Salzen als Saatgutbeizmittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten, insbesondere solchen, die durch die Pilzgattungen Pusarium, Basidiomycetes und Helminthosporium verursacht werden.

Es ist bekannt, acylierte 2-Amino-benzimidazole als Anthelmintica z.B. in der Veterinärmedizin zur Behandlung tierischer Wurmerkrankungen zu verwenden (englische Patentschrift 1 122 957). Daraus kann jedoch nicht auf eine fungizide Wirkung dieser Verbindungen als Saatgutbeizmittel geschlossen werden.

Es ist weiterhin bekannt, daß man 2-(2'-Furyl)-benzimidazol (deutsche Patentschrift 1 209 799) als Saatgutbeizmittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, insbesondere der Gattung Fusarium, verwenden kann. Die Wirkung von 2-(2'-Furyl)-benzimidazol ist jedoch nur schwach.

Es wurde gefunden, daß eine Verbindung der Formel

in der R Sauerstoff oder Schwefel bedeutet oder seine Salze, ' eine starke fungizide Wirkung als Saatgutbeizmittel hat. Eine besonders gute Wirkung bei guter Pflanzenverträglichkeit wird vor allem gegenüber den Pilzgattungen Fusarium, Basidiomycetes und Helminthosporium beobachtet. Die Salze sind die Umsetzungsprodukte mit starken Säuren z.B. Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff oder Schwefelsäure oder mit Basen z.B. Alkali-' hydroxid (Natrium- oder Kaliumhydroxid).

13/72 - 2 -

309837/1044

- 2 - O.Z. 29 050

Aufgrund der verschiedenen Acylierungsmöglichkeiten am 2-Amino-benzimidazol sowie der Beweglichkeit der an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome kommen für die Wirkstoffe die Strukturen I bis IV in Frage, wobei der Rest R den Furyl-(2)- bzw. Thenyl-(2)-Rest darstellt.

V^NH-^C°-^R

CO-R

II

III

CO-R

IV

Nach der englischen Patentschrift 1 122 957 sowie Messungen der IR- und NMR-Spektren ist jedoch die Struktur I vorzuziehen, so daß im folgenden nur noch von 2-Acylamino-benzimidazolen die Rede sein soll.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Mischen des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Fall der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere orgarische Lösungsmittel als Hilfslösungmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Arouaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Amine (z.B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. PoIyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die Mittel enthalten im allgemeinen zwischen Ö,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

— "5 —

309837/1044

- 3 - O.Z. 29 050

Die Mittel bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten oder Granulate, werden in bekannter Weise angewendet, z.B. als Naßbeizen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen und Schlämmbeizen. Die Aufwandmengen betragen je 100 kg 'Saatgut 1 g bis 500 g Wirkstoff.

Zwecks Beizung wird das Saatgut (beispielsweise Getreidekörner oder Gemüsesamen) mit dem Wirkstoff behandelt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, wie z.B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren oder auch Fungiziden.

Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln gemischt werden können¹, sind Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat (Ferbam), Zinkdimethyidithiocarbamat (Ziram),
Manganäthylenbisdithiocarbamat (Maneb), Zinkäthylenbisdithiocarbamat (Zineb), Tetramethylthiuramdisulfide (Thiram),

Nitrophenolderivate, wie

Dinitro-(l-methylheptyl)-phenyl-crotonat (Dinocap), 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat (Binapacryl), 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat.

heterocyclische Strukturen, wie

N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid (Captan), N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet), 2-Hetpadecyl-2-imidazolin (Glyodin),

2,4-Dichlor-6-(o_>-chloranilino)-:s-triazin, Diäthylphthalimidophosphorothioat,

5-Amino-1- bis-(dimethylamino)-phosphiny1 -3-phenyl-1,2,4-triazol, 5-Ä'thoxy-;5-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazole 2,3-Dicyano-1,4-dithiaantrachinon (Dithlanon),

2-Thio-l,>dithio~[4,5-bJ-chinoxalin (Thioquinox),

. H _ 309837/1044

- 4 - O.Z. 29 050

1- (Butylearbamoyl) -2-benziinidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol,
2-Rhodanmethylthio-benzthiazol (Busan), 4-(2-Chlorphenylhydrazono)->-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-l-oxid,

8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,^-Dihydro-S-carboxanilido-ö-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 5,5-Dimethyl-3-(j5,5-dichlor-phenyl)-2,4-dioxo-l,>-oxazolidin,

2- Fury1-(2) -benzimidazol,

Piperazin-l,4-diyl-bis-[l-(2,2,2-trichlor-äthyl)-formamidJ, 2-[Thiazolyl-(4)J-benzimidazol,

5-Butyl-2-dlmethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(£-Chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, l,2-Bis-(3-äthoxycarbony1-2-thioureido)-benzol (Thiophanat), 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol oder Dodecylguanidinacetat (Dodine),

J>-\2-(3»5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthyl -glutarimid

(Cyclohexiuiide), Hexachlorbenzol,

2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-J-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Jod-benzoesäure-anilid,

2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon,
l,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
^Dimethylaminobenzol-diazonatriumsulfonat, . 2-Chlor-1-nitro-propan,

Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methylisothiocyanat, fungizide Antibiotika, wie Griseofulvin oder Kasugamyoin, Tetrafluordichloraceton, 1-Phenylthiosemicarbazid, Bordeauxtnischung, nickelhaltige Verbindungen und Schwefel.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der Wirkstoffe beschrieben.

- 5 -309837/1044

- 5 - O.Z. 29 050

Beispiel 1

51 Teile (Gewichtsteile) 2-Amino-benzimidazol werden in 1000 Teilen Dioxan und 40 Teilen Triäthylamin suspendiert. Bei 60°C werden unter Rühren 49,4 Teile Furan-2-carbonsäurechlorid zugetropft. Das 2-Amino-benzimidazol geht dabei in Lösung und wenig später fällt das Reaktionsprodukt aus. Man kocht noch drei Stunden unter Rückfluß, kühlt ab, saugt den entstandenen Niederschlag ab und kocht ihn zur Reinigung nochmals mit 100 Teilen Dioxan und 100 Teilen Wasser auf. Nach erneutem Absaugen und Trocknen im Vakuum resultieren 81 Teile 2-|_Puroyl-(2)-aminoJ-benzimidazol vom Zersetzungspunkt 320 bis °

Beispiel 2

11,35 Teile 2-1 Furoyl-(2)-aminoj-benzimidazol werden in 50 Teilen Methanol suspendiert. Es wird solange Chlorwasserstoff eingeleitet bis sich eine probe vollständig in Methanol löst. Nach dem Absaugen erh,ält man 11,5 Teile Hydrochlorid des 2-l·Puroyl-(2)-amino -benzimidazole vom Schmelzpunkt 277 bis 279⁰C.

Beispiel 3

11,35 Teile 2- Furoyl-(2)-amino]-benzimjdazol werden in 50 Teilen Dimethylformamid suspendiert. Es werden 2 Teile Natriumhydroxid in 40 Teilen Methanol zugetropft. Man rührt 2 Stunden bei 8o°C,· danach ist alles gelöst. Das Lösungsmittel wird weitgehend im Vakuum verdampft. Beim Verreiben des Rückstandes mit Benzol kristallisieren 11,3 Teile Natriumsalz des 2-JFuroyl-(2)-atninoJ-benzimidazols vom Schmelzpunkt höher als 350⁰C.

Beispiel 4

2-Aminobenzimidazol wird im übrigen wie in Beispiel 1 beschrieben mit Thiophen-2-carbonsäurechlorid umgesetzt. Aus 4o Teilen 2-Aminobenzimidazol und 44 Teilen Thiophencarhonsäurechlorid-(2) ergeben sich 65 Teile 2-1 Thenoyl-(2)-amino -

- β 309837/1044

- 6 - °·^ζ· 29 050

benzimidazol vom Schmelzpunkt 306 bis 308°C.

Beispiel 5

Durchführung wie in Beispiel 2. Aus 12,15 Teilen 2-jJThenoyl-(2)-aminoJ-benzimidazol erhält man 12 Teile Hydrochlorid des 2- Thenoyl-(2)-aminoJ-benzimidazols vom Schmelzpunkt 305 bis 307°C.

Beispiel β

Durchführung wie in Beispiel 3. Aus 12,15 Teilen 2- Thenoyl-(2)-amino -benzimidazol ergeben sich 12 Teile Natriumsalz des 2-1Thenoyl-(2)-amino -benzimidazole vom Schmelzpunkt 35O⁰C.

Die folgenden Beispiele beschreiben die fungizide Wirksamkeit der Mittel. Als Vergleichsmittel wurde das bekannte 2-(2^t-Puryl)· benzimidazol herangezogen.

Beispiel 7

Winterweizen der Sorte "Heine VIl" wurde mit 2 g Weizensteinbrandsporen (Tilletia tritici) je kg Saatgut künstlüi infiziert. Danach wurde der infizierte Weizen mit einem Trockenbeizmittel

behandelt, das 40 % (Gewichts pro zeit} 2-j_Furoyl-(2)-aminol· benzimidazol und 60 % Inertmaterial, wie es üblicherweise für Beizmittel verwendet wird, bestehend aus Kaolin, Talkum, Kreide und öl, enthält; die Beizmittelmenge betrug 2,5 kg je kg Saatgut. Der gebeizte Weizen wurde im Herbst auf Freilandparzellen ausgesät; die Beurteilung der fungiziden Wirksamkeit des Beizmittels erfolgte im Sommer zur Zeit der Reife durch Auszählen der mit Weizensteinbrand befallenen sowie der gesunden Xhren

2
je m Fläche.

- 7 -309837/1044

Wirkstoff

- 7 - O.Z. 29 050

Anzahl der _? Anzahl der

kranken A'hren/m gesunden Ä"hren/m

916

412

469

(Vergleichsmittel)

unbehandelt (Kontn&le)

617

289

Beispiel 8

Mit Sohneeschimmelpilz (Fusarium nivale) natürlich befallener Roggen der Sorte "Carsten¹s" wurde mit Trockenbeizmitteln behandelt, die 5, 10 und 20 % 2-1 Furoyl-(2)-aminoJ-benzimidazol und als Rest Inertmaterial enthalten. Die AufWandmenge betrug 2,5 kg Beizmittel je kg Saatgut. Die gebeizten Roggenkörner wurden im Herbst in einem ungeheizten Gewächshaus in Kästen ausgesät. Die Beurteilung der fungiziden Wirksamkeit der Beiz-, mittel erfolgte in der Weise, daß vom Beginn des Auflaufens des Roggens an die Befallstellen mit oder ohne Keimling über einen Zeitraum von mehreren Wochen bis zum Frühjahr gekennzeichnet wurden.

Wirkstoff

...% Wirkstoff ... % Fusariumim Beizmittel befallene Roggenkörner

(Vergleichsmittel) unbehandelt (Kontrolle)

20

10

20

10
5

0 0 2

0 2

5 28

309837/1044

- 8 - O.Z. 29 050

Beispiel 9

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl- oC-pyrrolidon und erhält eine Mischung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 10

20 Gewichtstelle der Verbindung aus Beispiel 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 11

20 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7.MoI Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 12

20 Gewichsteile der Verbindung aus Beispiel 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28o°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen

- 9 309837/1044

- 9 - O.Z. 29 050

und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 13

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs aus Beispiel 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-od. sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel l4

3 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 4 werden mit 97 Gewichtstellen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das. 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 15

30 Gewichtsteile der Verbindung aus Beispiel 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufarbeitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

- 10 309837/104 4

Claims (2)

Patentansprüche

1. Saatgutbeizmittel, gekennzeichnet durch eine'n Gehalt an einem festen oder flüssigen Trägerstoff und einer Verbindung der Formel

NH-CO-I

in der R Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,oder seinen Salzen.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend 2-1 Furoyl-(2)-amino benzimidazol.

J5. Verfahren zur Beizung von Saatgut, dadurch gekennzeichnet, daß man das Saatgut mit einer Verbindung der Formel

ii. der R Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, oder seinen Salzen behandelt.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

309837/1044