DE2204472A1 - Processing solutions for printout recording material - Google Patents
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Description
PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 8O, MAUERKIRCHERSTR. 48 Z Z U 4 4 / A,PATENT LAWYERS 8 MUNICH 8O, MAUERKIRCHERSTR. 48 Z Z U 4 4 / A,
al. Jan. 1972al. Jan. 1972
Anwaltsakte 21 786 Be/A Lawyer file 21 786 Be / A
Ilford Limited
Ilford, Essex / ÖROSSBRITANNIENIlford Limited
Ilford, Essex / AUSTRIA
"Bearbeitungslösungen für Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial""Processing solutions for hard copy recording material"
Diese Erfindung betrifft eine Bearbeitungslösung, die bei der Behandlung von Ausdruck-Aufzeichnungspapier Verwendung findet, This invention relates to a processing solution used in processing hard copy recording paper ,
Die Bezeichnung "Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial bzw. -papier" wird für ein mit einer spezifischen photographischen Emulsion beschichtetes Trägermaterial, insbesondere Papier, ver-The term "hard copy recording material" is used for one having a specific photographic emulsion coated carrier material, especially paper,
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wendet» Wenn diese Emulsion durch eine Lichtquelle hoher Intensität belichtet wird, wird ein latentes Bild gebildet, das dann dadurch entwickelt werden kann, daß man es diffusem Tageslicht oder Licht geringerer Intensität aussetzt» Dieses zusätzliche Belichten ist als "Latensifikation" bekannt. Ausdruck-Aufzeichnungsmaterialien werden für oszillographische Aufzeichnungen und für den Rechner-Ausdruck verwendet» Bei Aufzeichnungen dieser Art wird nach Latensifikation zur Bildung eines sichtbaren Bildes das sichtbare Bild ausgewertet und das Aufzeichnungsmaterial dann in der Dunkelheit gelagert, bis es erneut benötigt wird» Mitunter ist es jedoch erforderlich, einen Teil der Aufzeichnungen herauszuschneiden und diesen ausgeschnittenen Teil zu Vergleichszwecken zu verwenden. Dann ist es notwendig, daß das sichtbare Bild auf dem ausgeschnittenen Teil beständig sein sollte, weil, obgleich die Latensifikationsstufe das durch das Licht hoher Intensität gebildete latente Bild sichtbar macht, das rückständige Halogenid in dem Material bei fortgesetztem Belichten mit sichtbarem Licht allmählich entwickelt und das ganze Aufzeichnungspapier geschwärzt wird» Es muß daher, wenn eine bleibende Aufzeichnung des Bildes bei dem Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial gewünscht wird, das Papier so behandelt werden, daß das nicht belichtete Silberhalogenid entfernt wird» Es wurden bereits für diesen Zweck Lösungen vorgesehen, und diese enthalten gewöhn» lieh ein 8ilberhalogenid-Lösungsmitte3, wie N&trium-turns »When this emulsion is exposed to a high intensity light source, a latent image is formed, which can then be developed by exposing it to diffuse daylight or light of lower intensity » This additional exposure is known as "latensification". Printout recording materials are used for oscillographic Records and used for computer printouts »Records of this type are used for latensification to form a visible image, the visible image is evaluated and the recording material is then evaluated in the dark stored until needed again »However, it is sometimes necessary to cut out part of the records and use this cut-out part for comparison purposes. Then it is necessary that the visible Image should be stable on the cut out part because, although the latensification level is achieved by the High intensity light formed latent image reveals the residual halide in the material upon continued Exposure to visible light gradually develops and the whole recording paper is blackened » Therefore, if permanent recording of the image is desired in the hard copy recording material, the Paper can be treated so that the unexposed silver halide is removed »There have already been made for this Purpose solutions are provided, and these usually contain a silver halide solvent, such as N & trium
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thiosulfat, Thioharnstoff oder ein Alkalimetallthiocyanat. Einer solchen Behandlungslösung kann man ebenso eine Entwicklungssubstanz wie Hydrochinon zugeben. Die Wirkung der Latensifikationsstufe besteht darin, photolytisch eine bestimmte Menge des exponierten Silbers unter Bildung eines sichtbaren Bildes mit sehr feiner Silberkörnung zu bilden,. Die Wirkung der Entwicklungssubstanzen in der Bearbeitungslösung besteht darin, physikalisch mehr Silberhalogenid in Silber in dem Bereich des sichtbaren Bildes unter Bildung eines verstärkten Bildes zu entwickeln,. Solche Bearbeitungslösungen sind gewöhnlich in ihrer Reaktion alkalisch und enthalten Sulfit als Schutzmittel.thiosulfate, thiourea, or an alkali metal thiocyanate. Such a treatment solution can also be used as a developing substance how to add hydroquinone. The effect of the latensification stage is to photolytically produce a certain Amount of silver exposed to form a visible image of very fine silver grain. The action of the developing substances in the processing solution is to physically add more silver halide to it Develop silver in the area of the visible image to form an enhanced image. Such processing solutions are usually alkaline in reaction and contain sulfite as a protective agent.
Da jedoch Ausdruck-Aufzeichnungspapier zunehmend so verwendet wird, wie es in Bahnform gerade von der Exponierstelle einer automatischen Bearbeitungsmaschine zugeführt wird, wird das Endprodukt eine licht stabile Ii egativauf zeichnung sein. Es findet daher in diesem Verfahren keine latensifikation des latenten Bildes statt, da das latente Bild chemisch entwickelt wird. Ein solches Ausdruck-Aufzeichnungsverfahren ist im allgemeinen schneller als das Verfahren, bei dem die Latensifikation nötig ist, weil ein solches Verfahren ein Exponieren durch eine Lichtquelle geringer Intensität beinhaltet und dies längere Zeit in Anspruch nimmt, als die Bearbeitung durch ein automatisches Bearbeitungsgerät. However, as hard-copy recording paper is increasingly used as it is in web form just from the point of exposure is fed to an automatic processing machine, the end product is a light stable Ii egativauf drawing be. There is therefore no latensification of the latent image in this process, since the latent image is chemical is being developed. Such a printout recording method is generally faster than the method where latensification is necessary because such a process reduces exposure to a light source Intensity and this takes longer to complete than processing by an automatic processing device.
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Die vorliegende Erfindung betrifft eine Bearbeitungslösung für die Bearbeitung von Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine wäßrige Lösung eines photographischen Silberhalogenid-Entwicklungsmittels einer solchen Art, wie es zur physikalischen Entwicklung von photographischen Bildern verwendet werden kann, wobei das Entwicklungsmittel in ausreichender Menge vorhanden ist, um als SiI-berhalogenid-Entwickler zu wirken, ein Alkalimetallthiocyanat oder -thiosulfat, ein Alkalimetallphosphat in ausreichender Menge zur Bildung eines pH-Wertes von lo,5 - 11,5 in dem Bearbeitungsbad und Äthylendiamin enthält.The present invention relates to a processing solution for processing hard copy recording material which characterized in that it is an aqueous solution of a silver halide photographic developing agent of the kind that can be used for the physical development of photographic images, the developing agent Is present in sufficient quantity to act as a SiI superhalide developer to act, an alkali metal thiocyanate or thiosulfate, an alkali metal phosphate in sufficient Amount to create a pH value of 10.5 - 11.5 in the Contains processing bath and ethylene diamine.
Vorzugsweise ist das photographische Entwicklungsmittel Isoascorbinsäure. Weitere geeignete photographische Entwicklungsmittel sind Ascorbinsäure, Tetronsäure und Hydrochinon.Preferably the photographic developing agent is isoascorbic acid. Other suitable photographic developing agents are ascorbic acid, tetronic acid and hydroquinone.
Es wird bevorzugt, ein Alkalimetallthiocyanat, beispielsweise Natrium- oder Kaliumthiocyanat, in dem Bearbeitungsbad zu verwenden. Ammoniumthiocyanate oder -thiosulfate können nicht verwendet werden, weil bei dem pH-Wert des Bades der Geruch an freigesetztem ,Ammoniak sehr unangenehm ist.It is preferred to use an alkali metal thiocyanate such as sodium or potassium thiocyanate in the processing bath. Ammonium thiocyanates or thiosulphates cannot be used because the odor of released ammonia is very unpleasant at the pH of the bath.
Das bevorzugte Phosphat, das in dem Bearbeitungsbad Verwen dung findet, ist Trinatriumphosphat und der insbesondere bevorzugte pH-Wert ungefähr 11,2. Es ist für die vorliegendeThe preferred phosphate used in the processing bath is trisodium phosphate and the most preferred pH is about 11.2. It is for the present
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Erfindung wesentlich, daß Phosphat zur Bildung des gewünschten gepufferten pH-Wertes verwendet wird, weil auf irgendeine Weise, die noch nicht geklärt ist, das Phosphat zwischen der Bildzeichnung und dem Hintergrund differenziert und es dem in dem Bad vorhandenen Entwicklungsmittel möglich macht, die Bildzeichnung mit höherer Geschwindigkeit als den Hintergrund zu entwickeln.Invention essential that phosphate is used to form the desired buffered pH, because on any Way that has not yet been clarified, the phosphate differentiates between the picture drawing and the background and enables the developing agent present in the bath to perform image drawing at a higher speed as the background to develop.
Das gleichzeitige Vorhandensein von Äthylendiamin und Phosphat in dem Bad erhöht weiterhin diese Differenzierung zwischen der Bildzeichnung und dem Hintergrund. Es ist daher wesentlich für die vorliegende Erfindung, daß sowohl Phosphat als auch Äthylendiamin zusammen in dem Bad vorliegen, da dadurch beste Ergebnisse erhalten werden. Die bevorzugte in dem Bad vorliegende Menge an Äthylendiamin ist 5 bis 25 g pro Liter Bearbeitungslösung.The simultaneous presence of ethylenediamine and phosphate in the bath further increases this differentiation between the drawing and the background. It is therefore essential for the present invention that both phosphate and ethylenediamine are present together in the bath, as this will give the best results. The preferred amount of ethylene diamine present in the bath is 5 to 25 grams per liter of processing solution.
Es wird bevorzugt, daß in dem Bearbeitungsbad ein Alkalimetallsulfit, beispielsweise Natriumsulfit, vorhanden ist. Dieses Material wirkt ausschließlich als Konservierungsmittel. It is preferred that an alkali metal sulfite, for example sodium sulfite, is present. This material acts only as a preservative.
Es ist darauf hinzuweisen, daß das Thiocyanat (oder Thiosulfat) als Silberhalogenid-Lösungsmittel und nicht als Stabilisator wirkt. Vorzugsweise sollten nicht mehr als ungefähr 15o g pro Liter Thiocyanat in dem Bad vorhanden sein. Da ein ziemlich schwaches photographisches EntwicklungsmittelIt should be noted that the thiocyanate (or thiosulfate) acts as a silver halide solvent rather than a stabilizer. Preferably shouldn't be more than approximately 150 grams per liter of thiocyanate should be present in the bath. As a rather weak photographic developing agent
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verwendet wird, benötigt man eine merkliche Induktionszeit, bevor das Zeichnungsbild durch das Entwicklungsmittel entwickelt ist. Jedoch beginnt das Thiocyanat zu gleicher Zeit das Silberhalogenid zu lösen.is used, it takes a significant induction time before the drawing image is developed by the developing agent is. However, the thiocyanate begins to dissolve the silver halide at the same time.
Die mit Licht hoher Intensität belichteten Körner enthalten eine viel größere Anzahl von EntwicklungsZentren als Körner, die unbelichtet oder mit Licht geringer Intensität belichtet sindo Die Lösungswirkung des Silberhalogenid-Lösungsmittels verringert die Anzahl der wirksamen Zentren in größerem Ausmaß an den Hintergrundkörnern als an den Körnern, die durch die Lichtquelle hoher Intensität belichtet wurden«·The grains exposed to high intensity light contain a much larger number of development centers than grains, that are unexposed or exposed to low intensity light o The solvency of the silver halide solvent reduces the number of effective centers to a greater extent on the background grains than on the grains, exposed by the high intensity light source «·
Die Verfahrens- oder Bearbeitungslösung der vorliegenden Erfindung kann zur Behandlung von belichtetem Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, das einer Latensifikation unterworfen wurde, und es kann belichtetes Ausdruck-Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, bei dem dies nicht erfolgte. Bei dem Ausdruck-Aufzeichnungspapier, das einer Latensifikation unterworfen wurde, wird angenommen, daß die Wirkung des Silberhalogenid-Entwicklungsmittels darin besteht, physikalisch Silber in dem Bereich des photolytisch entwickelten Bildes zu entwickeln» Im Falle, daß Ausdruck-Aufzeichnungspapier ohne Latensifikation verwendet wird, entwickelt das photοgraphische Entwicklungsmittel das latente Silberhalogenid-Bild.The process or processing solution of the present invention can be used to treat exposed printout recording material that is subject to latensification and exposed printout recording material which is not took place. In the hard copy recording paper which has been subjected to latensification, it is assumed that the The effect of the silver halide developing agent is to physically developing silver in the area of the photolytically developed image. In the case of printout recording paper is used without latensification, the photographic developing agent develops the latent one Silver halide image.
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Es ist klar, daß das Bearbeitungsbad der vorliegenden Erfindung kein Monobad ist, und um sicherzustellen, daß das Material völlig lichtstabil ist, sollte das Material nach der Bearbeitung in dem Bearbeitungsbad dieser Erfindung in einem Fixierbad verarbeitet werden. Vorzugsweise sollte das Material einer Wasserspülung in einer verdünnten Natriumsulfit-Lösung nach Behandlung in dem Fixierungsbad unterworfen werden. Das bevorzugte Fixierungsbad ist eine wäßrige Lösung von Thiosulfat.It is clear that the machining bath of the present invention is not a monobath, and to ensure that the material is completely light stable, the material should be after processing in the processing bath of this invention can be processed in a fixing bath. Preferably should subjected the material to a water rinse in a dilute sodium sulfite solution after treatment in the fixative bath will. The preferred fixer bath is an aqueous solution of thiosulfate.
Das nachfolgende Beispiel dient der Erläuterung der Erfindung. The following example serves to explain the invention.
Eine 3o m (loo ft.) Rolle von Ausdruck-AufZeichnungsmaterial, wie es von der Ilford Ltd. unter dem Warenzeichen "Ilfoscript" auf den Markt gebracht wird, wurde unter einer Oszillographenröhre exponiert (belichtet) und dann einem von der Consolidated Electodynamics Corporation auf den Markt gebrachten C.E.C. automatischen Bearbeitungsgerät zugeführt und mit einer Geschwindigkeit von 3 m/Min. (Io ft./min.) bearbeitet. Das C.E.C.-Bearbeitungsgerät hat vier Bearbeitungsbäder, und bei einer Bearbeitungsgeschwindigkeit von 3 m/Min. (Io ft./min.) bleibt das Material in jedem Bad ungefähr 9 Sekunden.A 3o m (loo ft.) Roll of printout recording material, as it is from Ilford Ltd. under the trademark "Ilfoscript" put on the market was exposed (exposed) under an oscilloscope tube and then one from the Consolidated Electodynamics Corporation launched C.E.C. automatic processing device fed and with a Speed of 3 m / min. (Io ft./min.) Processed. The C.E.C. processing device has four processing baths, and at a processing speed of 3 m / min. (Io ft./min.) the material remains in each bath for approximately 9 seconds.
Es wurden für die vier Bäder die nachfolgende Zusammensetzung gewählt:The following composition was used for the four baths chosen:
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Bad 1 Kaliumthiocyanat Bath 1 potassium thiocyanate
wasserfreies Trinatriumphosphatanhydrous trisodium phosphate
NatriumsulfitheptahydratSodium sulfite heptahydrate
IsoascorbinsäureIsoascorbic acid
ÄthylendiaminmonohydratEthylene diamine monohydrate
Wasserwater
Bad 2 Kaliumthiocyanat Bath 2 potassium thiocyanate
wasserfreies Trinatriumphosphatanhydrous trisodium phosphate
Wasserwater
PtT-WertPtT value
Bad 3 Natriumthiosulfatpentahydrat Natriumsulfitheptahydrat Eisessig Wasser Bath 3 sodium thiosulfate pentahydrate sodium sulfite heptahydrate glacial acetic acid water
Bad 4- Natriumsulfitheptahydrat Wasser Bath 4- sodium sulfite heptahydrate water
Das Ausdruck-Aufzeichnungspapier wurde vollständig fixiert dem C.E.C. Bearbeitungsgerät entnommen. Die Linienführung desBildes war vollständig klar und gegenüber dem Hintergrund abgesetzt.The hard copy recording paper was completely fixed to the C.E.C. Processing device removed. The lines the image was completely clear and contrasted with the background.
In'zwei weiteren Untersuchungen wurde ein ähnliches Ausdruck-Aufzeichnungspapier exponiert und wie oben bearbeitet,In two further studies, a similar printout recording paper was used exposed and processed as above,
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ausgenommen, daß im ersten Falle das Alkali in Bad 1 Natriumhydroxid anstelle von Trinatriumphosphat und im zweiten Vergleichsversuch kein Äthylendiamin in Bad 1 war. In keinem dieser Versuche war die Linienführung in dem entwickelten Material sehr klar von dem Hintergrund verschieden.except that in the first case the alkali in bath 1 is sodium hydroxide instead of trisodium phosphate and in the second comparative experiment there was no ethylenediamine in bath 1. In none of these attempts, the lines in the developed material were very clearly different from the background.
Bei den Versuchsbedingungen wirkt das Bad 2 als zweites Entwicklungsbad insoweit, als ausreichend Isoascorbinsäure in dieses Bad aus dem Bad 1 übergeführt wird. Bei dem hohen pH-Wert des Bades, 12,2, tritt keine Stabilisierung des Bildes auf. In gleicher Weise ist in diesem Bad, wenn Natriumhydroxid als Alkali anstelle des Trinatriumphosphats verwendet wird, die Linienführungs-Bilddifferenzierung nicht gut, und es ist bei dem entwickelten und fixierten Material eine gewisse Marmorierung des Hintergrunds erkennbar. Jedoch erhöht auch die Zugabe von Äthylendiamin zu diesem Bad nicht die Bilddifferenzierung.Under the experimental conditions, bath 2 acts as a second development bath insofar as there is sufficient isoascorbic acid is transferred into this bath from bath 1. At the high pH of the bath, 12.2, there is no stabilization of the Image on. In the same way, in this bath, sodium hydroxide is used as alkali instead of the trisodium phosphate is used, the linework image differentiation is not good, and it is at the developed and fixed Material a certain marbling of the background can be seen. However, the addition of ethylenediamine also increases this bathroom does not have the image differentiation.
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