DE2165633C3

DE2165633C3 - Geruchsverbesserte isopropanolhaltige Kamillenextrakte

Info

Publication number: DE2165633C3
Application number: DE2165633A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr. 6451 Bruchkoebel Isaac
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1971-12-30
Filing date: 1971-12-30
Publication date: 1979-06-21
Also published as: AT314080B; FR2165856A1; BE793472A; FR2165856B1; DE2165633B2; DE2165633A1

Description

Die Erfindung betrifft geruchlich zufriedenstellende Kamillenextrakte, die Isopropano! enthalten.

Die Eignung von Isopropanol zur Extraktion von pflanzlichen Drogen ist verschiedentlich nachgewiesen worden. So lassen sich die Wirkstoffe von Chinarinde. Belladonnablättern, Brechnüssen, Rhabarber- und Enzianwurzeln mit Isopropanol schneller herauslösen als mit Äthanol in der gleichen Konzentration. Eigene Versuche haben ergeben, daß Isopropanol auch bei Karnillenblüten ein besseres Extraktionsvermögen als Äthanol besitzt. Insbesondere ist die Isolierung der lipophilen Kamillenwirkstoffe mit Isopropanol leichter möglich. So werden mit 35gewichtsprozentigem Isopropanol ca. 45% mehr ätherisches OI und ca. 30% mehr Chamazulen aus Kamillenblüten herausgelöst als in der gleichen Zeit mit 35gewichtsprozentigem Äthanol.

Der Verwendung von Isopropanol zur Extraktion von Drogen mit flüchtigen Wirkstoffen steht der intensive und unangenehme Geruch von Isopropanol entgegen. Im Gegensatz iu Drogen mit nicht flüchtigen Wirkstoffen ist es nämlich nicht möglich, ohne größere Wirkstoffverluste das Isopropanol vom Extrakt abzudestillieren und das Konzentrat zu verwenden.

Es kommt noch hinzu, daß zwischen Äthanol und Isopropanol erhebliche Unterschiede im Verhalten zu pflanzlichen Inhaltsstoffen bestehen. Ätherische öle lagern sich mit Äthanol allmählich zu Acetaten, Estern und anderen Umwandlungsprodukten um. Der zuerst dominierende Alkoholgeruch äthanolischer Extrakte erscheint nach einiger Zeit abgerundeter Und weicht einem harmonischen Bukett. Isopropanol dagegen verhält sich anders: Bei isopropanolhaltigen Pflanzenextrakten tritt entweder keine oder nur eine unzureichende Reifung bzw. harmonische Abründung des Duftes ein (vergleiche Janistyn, Handbuch der Kosmetik und Riechstoffe Bd. I [1969] S. 530).
Zur Überdeckung des Isopropanolgeruchs wird

, zum Beispiel n-Hexylpelargonat empfohlen. Auch wird eine Vielzahl von Parfümölen unbekannter Zusammensetzung für diesen Zweck angeboten. Allen diesen Zusätzen haftet jedoch der Nachteil an, daß der Isopropanolgeruch durch noch intensivere Geruchsstoffe überlagert wird. Derartig korrigiertes Iso-

H) propanol wirkt häufig überparfümiert.

So hat der Einsatz verschiedener Deckparfüme selbst bei reinem Isopropanol keine entscheidende Verbesserung bringen können. Isopropanolhaltige Pflanzenextrakte nehmen durch die Deckparfüme

π häufig sogar einen geradezu unangenehmen Geruch an.

Auch der Zusatz von Aceton zur Geruchsverbesserung isopropanolhaltiger kosmetischer Präparate ist aus der DE-OS 1467 936 bekannt. Die Irritation wird

jo in diesem Fall jedoch eher größer als geringer, da der unangenehmere Geruch technischer Isopropanolquaiität vom Acetongehalt wesentlich mitbestimmt wird. Die Duftstoffe der Kamille sind besonders empfindlich und bisher nicht zugänglich. So hat auch das durch Wasserdampfdestillation gewonnene ätherische Kamillenöl das charakteristische Kamillenaroma eingebüßt und besitzt einen paraffinartigen Geruch. Auch durch Extraktion von Kamillenblüten mit unpolaren Lösungsmitteln gewonnene konkrete Öle (es-

ii) sences concretes) beziehungsweise absolute öle (essences absolues) sind hinsichtlich ihrer Geruchsqualität unbefriedigend.

Extrahiert man Kamillenblüten mit Isopropanol, so kommt es zu einer auffallenden Geruchsirritation. Das

H angenehme milde Kamillenaroma wird nicht nur durch den intensiven, an Aceton erinnernden Geruch des Isopropanols überlagert, sondern erscheint in dieser Kombination sogar ausgesprochen unangenehm. Es ist deshalb nicht verwunderlich, daß trotz des im Vergleich ?um Äthanol wesentlich billigeren Preises Isopropanol im allgemeinen nicht zur Kamillenextraktion verwendet wird.

Demgegenüber werden erfindungsgemäß isopropanolhaltigen Kamillenextrakten ein oder auch meh-

4-, rere Riechstoffe in einer Konzentration von 0,0001 bis \,{)^r/r zugesetzt.die den folgenden Riechstoffgruppen zugehören: Cumarin bzw. Cumarinderivate; gesättigte oder 1 bis 2 isolierte Doppelbindungen enthaltende aliphatische C_h-C,j-Aldehyde bzw. C_n-C₁₂-Ketone. Terpenalkohole mit 10 Kohlenstoffatomen, die auch einen Epnxyring enthalten können, oder Sesquiterpenalkohole; Ester von aliphatischen Säuren mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen mit den obengenannten Terpenalkoholen; Ester der gegebenenfalls durch Amino- oder Hydroxygruppen substituierten Benzoesäure oder Zimtsäure mit aliphatischen ^-(",,-Alkoholen. Benzylalkohol oder den obengenannten Terpenalkoholen; ätherische Öle aus Rutaceen bzw. deren geruchsgebende Komponenten.

_b0 Beispiele für die erfindungsgemaß verwendbaren Riechstoffe:
a) Für Cumarinderivate;

Es handelt sich hier um Derivate des Cumarins und Dihydrocumafins, die ein- öder mehrfach

durch Hydroxygruppen und/öder Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder die Methylgruppe substituiert sind. Es kommen ein·' {ach substituierte sowie 2- und 3faeh substitu-

ierte Derivate in Betracht, wobei die Substituenten vorzugsweise in der 5-, 6- sowie 7-SteI!ung des Cumarinringes sitzen wie Umbelliferon, Umbelliferonmethyläther, 4-MethyIcumarin, 6-Methylcumarin, 6,7-Dihydroxycumarin, 7,8-Dihydroxycumarin, 5,7-Dimethoxycumarin, 6-Methoxy-7,8-dioxycumarin.
Anstelle von Cumarin können auch ätherische öle bzw. Extrakte, deren Duftnote vorwiegend von Cumarin bestimmt wird, verwendet werden wie zum Beispiel Lavendelöl, Cassiaöl, Liebstockwurzelöl, Spiköl, Perubalsam, Lavandinöl, Melilotenöl bzw. Auszüge aus Tonkabonen, Waldmeister, Steinklee oder Lavendel.

b) Für öle aus Rutaceenarten: öle aus Citrus-Arten, die insbesondere zur Unterfamilie der Aurantioideae gehören (Agrumenöle) wie Bergamottöl, Citronenöl. Neroliöl, Mandarinenöl, Pomeranzenschalenöl, Orangenblütenöl, Petitgrainöle sowie andere bergamottölähnliche öle Diese können durch Destillation, Extraktion ncter Pressung gewonnen werden. Terpene und Sesquiterpene werden zweckmäßigerweise vor der Anwendung aus den ölen entfernt; sie können aber auch in den Ölen enthalten bleiben.

Ebenso können künstlich hergestellte crgamottähnlich riechende öle verwendet werden: Es handelt sich hierbei um handelsübliche öle, die beispielsweise Terpenalkohole und/oder jo Terpenalkoholester, wie sie unten angegeben sind, als Hauptbestandteil enthalten und einen bergamottähnlicnen Geruch besitzen.

c) Für Aldehyd- und Ketosi-Riechatoffe:
n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl , n-Undecyl-, n-Dodecylaldehyd, Methylnonylaci .aldehyd, 2-Hexenal-(l), 2,6-NonadienaI-(l), Undecylenaldehyd, Methylheptenone insbesondere 2-Methylheptenon-(ö), Äthylamylketon, Citral, Citronellal, n-Decen-(2)-al-(l), n-Dodecen-(2)-al-(l).

d) Für Riechstoffe, die zur Substanzklasse der Alkohole gehören:

n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-AI-kohol, 3-Hexenol-(l), 2,6-NonadienoI-(l), ß-Phenyläthylalkohol. Bei den Terpenalkoholen mit 10 Kohlenstoffatomen handelt es sich um solche, die gesättigt (zum Beispiel 3,7-Dimethyloctanol-(l)), einfach ungesättigt (zum Beispiel Citronellol, Linalooloxyd, Terpineole, insbesondere ct-Terpineol) oder zweifach ungesättigt (zum Beispiel Geraniol, Nerol, Linalool, Dihydrocuminalkohol, Perillaalkohol) sind. Die cyclischen leiten sich insbesondere von der p-Menthanreihe ab. Beispiele für acylische und cyclische Sesquiterpenalkohole (15 C-Atome) sind Farnesol, Nerolidol, Bisabolol.

e) Für Riechstoffe, die zur Substanzklasse der Ester gehören:

Hier handelt es sich insbesondere um die Ester go aliphatischer Säuren, wobei die Säuren 1 bis 25 Köhlenstöffätöme enthalten können, insbesondere um die Fettsäureester, vorzugsweise um die Ester der gesättigten Sauren^ beispielsweise Capryl-, Palmitin- oder Cefotinsäure. Einzelbeispiele sind:

Linalylacetat, Geranylacetat, Geranylcapronat, Terpinylacetat, Citronellylformiat, Linaiylbutyrat, Ljinalylformiat, Linalylpropionat, Nerylacetat. Als aromatische Ester kommen insbesondere die Ester der gegebenenfalls durch Amino- oder Hydroxygruppen substituierten Benzoesäure oder Zimtsäure in Betracht, wie Anthranilsäuremethylester, Salicylsäuremethyl-, äthyl-, amyl-, isobutyl-, benzyl- oder -linalylester.

Häufig vermitteln die erfindungsgemäßen Zusätze den isopropanolhaltigen Kamillenextrakten sogar wieder ein kamillenähnliches Aroma, beziehungsweise verstärken das typische Kamillenaroma. Dies war um so weniger vorauszusehen, als die Geruchsträger der Kamille bis heute noch nicht bekannt sind und daher nicht als Vorbild für Aromazusätze dienen können. Hervorzuheben ist aucii, daß die erfindungsgemäße Geruchsverbesserung in gleichem Maße in den unverdünnten direkten Extrakten als auch bei deren weiterer Verdünnung mit Wasser vorhanden ist.

Die erfindungsgemäßen Geruchskorrigentien werden im allgemeinen in einer Konzentration von 0,0001 bis 1%, vorzugsweise 0,001 bis 0,1% vor, während oder nach der Extraktion zugesetzt. Besonders vorteilhaft ist ein Zusatz zum isopropanolhaltigen Lösungsmittel vor der Extraktion. Erfolgt der Zusatz nach der Extraktion, so ist es günstig, daß derselbe möglichst unmittelbar nach der Extraktion erfolgt.

Das isopropanolhaltige Extraktionsmittel enthält im allgemeinen außer den Isopropanol noch andere mit Isopropanol mischbare und für die Extraktion von pflanzlichen Drogen übliche Lösungsmittel wie Wasser, Äthanol, Propanol-(l), 1,2-Propandiol, 1,3-Butandiol, Glycerin, Glycerinformal, Isopropylidenglycerin, ölsäuredecylester, Polyäthylenglykol, polyoxyäthyliertes Rizinusöl und so weiter.

Der Isopropanolgehalt beträgt beispielsweise 5 bis 100%. Im allgemeinen liegt der Isopropanolgehalt zwischen 10 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gewichtsprozent. Das Isopropanol kann in bekannter Weise gereinigt sein, es kann aber auch technisches Isopropanol, das Keispielsweise noch acetonhaltig ist, verwendet werden.

Die Kamillenextrakte können beispielsweise nach einem der üblichen Extraktionsverfahren gewonnen werden. Derartige Extraktionsverfahren sind z. B. die Mazeration, die Perkolation, die Turboextraktion oder die bewegte Mazeration (zum Beispiel Deutsches Bundespatent 1 0939M. DE-AS 1 296305).Als Extraktionsmittel kommen beispielsweise die im A.P.V.-Informaitonsdienst 14 (1968) Heft 3, Seite 2 bis 12 genannten in Frage.

Die Geruchsverbesserung unterliegt im allgemeinen noch einer gewissen Reifung und wird beispielsweise günstig beeinflußt, wenn der Extrakt nach Zusatz der erfindungsgemäßen Riechstoffe noch eine Zeitlang ruhig gelagert wird. Im einzelnen ist dieser Vorgang der Reifung sowie die Reifezeit abhangig von der Herkunft und dem Alter der Kamillendroge. Im allgemeinen ist eine Reifezeit von 2 bis S Wochen bei Raumtemperatur und unter Luftabschluß für eine geruchliche Abrundung zweckmäßig.

Selbstverständlich können die erfindungsgemaßcn Zusätze auch mit handelsüblichen Deckparfumen kombiniert werden. Es ist jedoch zweckmäßig, die Deckparfüme sehr vorsichtig zu dosieren, um den Effekt der erfindungsgemäßen Riechstoffe nicht wieder aufzuheben. Als derartiges Deckparfüm kann beispielsweise n-Hexylpelargonaf verwendet werden, wobei beispielsweise eine Dosierung von 0,01 bis 0,5

Gewichtsprozent in Frage kommt.

Beispiel 1

200 g Kamillenblüten werden in einem Kneter mit 300 g Isopropanol, 750 g Wasser und 5 ml einer 0,1 %igen Losung von Cumarin in Isopropanol bei einerTourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 4 Stunden wird der Extrakt abgepreßt und nach 4 Wochen filtriert.

Beispiel 2

200 g Kamillenblüten werden in einem Kneter mit 300 g Isopropanol, 750 g Wasser und 50 ml einer 0,1 %igen Lösung von Bergamottöl in Isopropanol bei einer Tourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 3 Wochen wird der Extrakt abgepreßt und nach 4 Wochen filtriert.

Beispiel 3

300 g Kamillenblüten werden in einem Kneter mit 700 g Isopropanol, 1400 g Wasser und 10 m! einer 0,l%igen Lösung von Linalool in Isopropanol bei einer Tourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 3 Stunden wird der Extrakt abgepreßt und nach 4 Wochen filtriert.

Beispiel A

200 g Kamillenblüten werden in einem Kneter mit 300 g Isopropanol, 750 g Wasser und 5 ml einer 0,l%igen Lösung von Geranylacctat in Isopropanol bei einer Tourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 3 Stunden wird der Extrakt aL-gepreßt und nach 4 Wochen filtriert.

Beispiel 5

300 g Kamillenblüten werden in einem Kneter mit 700 g Isopropanol, 1400 g Wasser bei einer Tourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 3 Stunden wird der Extrakt abgepreßt, mit 50 ml eines isopropanolischen Steinklee-Extraktes 1:1 (1 Teil Extrakt = 1 Teil Herba Meliloti) versetzt und nach 4 Wochen filtriert.

Beispiel 6

200 g Kamillenblüten werde·.; in einem Kneter mit 300 g Isopropanol, 750 g Wasser und 5 ml einer 0,l%igen Lösung von Citral in Isopropanol bei einer Tourenzahl von 65 Umdrehungen pro Minute extrahiert. Nach 3 Stunden wird der Extrakt abgepreßt und

2ί nach 4 Wochen filtriert.

Claims

Patentansprüche:

1. Isopropanolhaltige Kamillenextrakte, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Riechstoff in einer Konzentration von ü,üü()l bis 1 % aus den folgenden Riechstoffgruppen enthalten: Cumarin bzw. Cumarinderivate; gesättigte oder 1 bis 2 isolierte Doppelbindungen enthaltende aliphatische C₀-C₁,-Aldehyde bzw. C_b-C_n-Ketone, Terpenalkohole mit lü Kohlenstoffatomen, die auch einen Epoxyring enthalten können, oder Sesquiterpenalkohole; Ester von aliphatischen Säuren mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen mit den obengenannten Terpenalkoholen; Ester der gegebenenfalls durch Amino- oder Hydroxygruppen substituierten Benzoesäure oder Zimtsäure mit aliphatischen C,-C₆-Alkoholen, Benzylalkohol oder den obengenannten Terpenalkoholen; ätherische Öle aus Rutaceen bzw. deren geruchsgebende Komponenten.

2. Verwendung von Riechstoffen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von geruchsverbesserten isopropanolhaltigen Kamillenextrakten.

3. Verfahren zur Herstellung von isopropanolhaltigen Kamillenextrakten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Riechstoff gemäß Anspruch 1 zugesetzt wird.