DE2157096B2

DE2157096B2 - Process for the production of particulate activated carbon

Info

Publication number: DE2157096B2
Application number: DE2157096A
Authority: DE
Inventors: Harvey Edwin Amherst Ohio Alford (V.St.A.)
Original assignee: Standard Oil Co
Current assignee: Standard Oil Co
Priority date: 1970-11-23
Filing date: 1971-11-17
Publication date: 1980-11-13
Also published as: LU64317A1; JPS5518655B1; NO137046C; NO137046B; SE382968B; GB1320255A; BE775703A; DE2157096A1; FR2115960A5; CA973534A; NL7116095A

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle aus einem geformten carbonisieren Gemisch aus Kohle und einem Säureschlamm. Sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Aktivkohle mit hoher Aktivität und in hohen Ausbeuten dadurch, daß die flüchtigen Bestandteile während der Carbonisierung der geformten Kohleteilchen wirkungsvoll entfernt werden, wobei die geformten Kohlenstoffprodukte durch Mischen, Formen und Entsäuern von feinverteilten Kohleprodukten mit Erdölsäureschlamm erhalten wer- so den.The present invention relates to an improved method for producing activated carbon from a shaped carbonize mixture of coal and an acid sludge. It particularly affects one Process for the production of activated carbon with high activity and in high yields by the fact that the volatile constituents are effectively removed during the carbonization of the formed coal particles, wherein the molded carbon products are finely divided by mixing, molding and deacidifying Coal products with petroleum acid sludge are obtained in this way.

Es ist bekannt, Aktivkohle aus Erdölsäureschlamm herzustellen (vgl. z.B. US-PS 27 90 782). Bei diesem Verfahren werden flüchtige Bestandteile relativ spät im Verfahren abgetrennt, was zu Aktivkohleprodukten mit unbefriedigender Adsorptionskapazität führt.It is known to produce activated carbon from petroleum acid sludge (see e.g. US Pat. No. 2,790,782). With this one In the process, volatile constituents are separated off relatively late in the process, resulting in activated carbon products leads to unsatisfactory adsorption capacity.

In der parallellaufenden DE-PS 19 58 289, auf deren Inhalt in der vorliegenden Beschreibung Bezug genommen wird, ist ein Verfahren zur Herstellung von im allgemeinen granulatförmigen Kohleprodukten beschrieben, wobei der Teilchendurchmesser im Bereich von etwa 5 bis etwa 12 mm liegt und die Rundheit ( = Verhältnis des nominellen Durchmessers eines Teilchens zum maximalen Intercept des Teilchens) der Teilchen im Bereich von 0,5 bis 1,0 liegt. Dieses Verfahren besteht darin, daß man das feinteilige Kohlenstoffprodukt wie Erdölkoks, Säurekoks, Holzkohle. Bitumenkohle. Lienit. Ruß. verkohlte Pflanzenmaterialien und dergleichen mit einer Teilchengröße entsprechend einem DIN-Prüfsieb Nr. 16 und kleiner mit einem Mineralölsäureschlamm vermischt und hieraus Formkörper bildet, diese Formkörper durch eine Hitzebehandlung härtet, die gehärteten Formkörper durch weitere Hitzebehandlung entsäuert, die Granulate durch Erhitzen auf noch höhere Temperatur unter Entfernung im wesentlichen aller flüchtiger Bestandteile carbonisiert und schließlich durch bekannte Methoden aktiviert Die vorliegende Erfindung bezieht sich in erster Linie auf die vorletzte der vorstehend erwähnten Stufen; sie betrifft die sorgfältige und schnelle Entfernung der während der Verkohlung gebildeten flüchtigen Bestandteile aus der Gesamtmenge der granulatförmigen Kohleprodukte. Dies kann erfindungsgemäß dadurch erreicht werden, daß die Carbonisierung in einer von verschiedenen bekannten Weisen unter Verwendung verschiedener Vorrichtungen durchgeführt wird. Z. B. können die bei der Entsäuerung anfallenden feinteiligen oder granulatförmigen Kohleprodukte in einer dünnen Schicht auf einen tablettförmigen Boden ausgebreitet werden und in einem Umlaufluftofen unter wirkungsvollem Luftumlauf carbonisiert werden, wodurch die aus der Masse der Kohlenstoffformteilchen gebildeten flüchtigen Bestandteile schnell entfernt werden. Andererseits können die Granulattailchen in einem Ofen mit mehreren Herdstellen erhitzt werden, wie es z. B. in der US-PS 31 53 633 beschrieben ist. Solche Vorrichtungen sind mit einem Gasablaß über jeder Herdstelle ausgerüstet, so daß alle in jedem Herdbereich gebildeten flüchtigen Bestandteile schnell aus dem Ofen abgeblasen werden können und somit nur in geringstem Maß mit den Kohleteilchen in Berührung kommen. Ein Beispiel für einen solchen Ofen mit mehreren Herdstellen, der zur Durchführung der beiden letzten Stufen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden kann, ist in der beiliegenden Zeichnung wiedergegeben.In the parallel running DE-PS 19 58 289, reference to the content of the present description is a process for making generally granular coal products described, wherein the particle diameter is in the range from about 5 to about 12 mm and the roundness (= Ratio of the nominal diameter of a particle to the maximum intercept of the particle) the Particle ranges from 0.5 to 1.0. This process consists in the fact that the finely divided Carbon product such as petroleum coke, acid coke, charcoal. Bituminous coal. Lienit. Soot. charred plant materials and the like having a particle size corresponding to a DIN test sieve No. 16 and smaller mixed with a mineral oleic acid sludge and forms moldings therefrom, these moldings through a heat treatment hardens, the hardened moldings deacidified by further heat treatment, the Granules by heating to an even higher temperature removing essentially all of the volatile Ingredients carbonized and finally activated by known methods. The present invention relates primarily to the penultimate of the above-mentioned stages; it concerns the careful and rapid removal from the total of volatile components formed during charring of the granular coal products. This can be achieved according to the invention in that the Carbonization in any of several known ways using various devices is carried out. For example, the finely divided or granular form of the resulting from the deacidification Coal products are spread out in a thin layer on a tray-shaped bottom and put in be carbonized in a circulating air oven with effective air circulation, whereby the from the mass of the Volatile constituents formed by molded carbon particles are quickly removed. On the other hand, the Granulattailchen are heated in an oven with several burners, as is done e.g. In U.S. Patent 3,153,633 is described. Such devices come with a Gas drain fitted over each hearth so that all volatile constituents formed in each hearth area can be quickly blown out of the oven and thus come into contact with the coal particles only to a very small extent. An example of such an oven with several hearths, which is used to carry out the last two stages of the method according to the invention can be used is shown in the accompanying drawing.

Säureschlämme, wie sie in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, fallen bei der Herstellung von Alkylat-Detergentien, der Verarbeitung von Alkoholen und bei verschiedenen Erdölraffinations-Verfahrensmaßnahmen, insbesondere bei der Behandlung von Benzin mit Schwefelsäure, der zu sogenannten weißen ölen führenden Behandlung von mit Phenol extrahierten ölen mit rauchender Schwefelsäure (oder Schwefeltrioxid) und bei der Herstellung von Schmierölen, mineralischen Dichtungsölen und höhersiedenden Erdöldestillaten an. Die Alkylierung von Benzol oder Toluol mit dem Tetrameren von Propylen und dergleichen zur Herstellung von Alkylat-Detergentien ergibt einen brauchbaren Schlamm. Andere brauchbare Schlämme fallen bei der Alkylierung von Benzol mit Äthylen zur Herstellung von Äthylbenzol bzw. bei der Alkylierung von Benzol mit Propylen zur Herstellung von Cumen an. Bei der Alkylierung aliphatischen Verbindungen wie Isobutan oder η-Butan mit Butenen zur Herstellung von Mischprodukten mit hoher Oktanzahl bei üblichen Erdölraffinationsverfahren ergibt sich im allgemeinen nicht ein »Säureschlamm«, da die verbrauchte Alkylierungssäure im allgemeinen eine einzige flüssige Phase bildet, die sich beim Stehenlassen in keinem wesentlichen Umfang in zwei Phasen aufteilt. In der Literatur wird die verbrauchte Alkylierungssäure häufig fälschlich als »Schlamm« bezeichnet, insbesondere in denjenigen Fällen, in denen das eigentliche Problem in seiner Zersetzung zur Wiedergewinnung der Säure ist (sieheAcid slurries, as they can be used in the process according to the invention, fall in the Manufacture of alkylate detergents, alcohol processing and various petroleum refining operations, especially when treating gasoline with sulfuric acid, the treatment of so-called white oils phenol extracted oils with fuming sulfuric acid (or sulfur trioxide) and in the production of lubricating oils, mineral sealing oils and higher-boiling petroleum distillates. The alkylation of benzene or toluene with the tetramer of Propylene and the like for making alkylate detergents make a useful sludge. Other useful sludges come from the alkylation of benzene with ethylene to make Ethylbenzene or in the alkylation of benzene with propylene for the production of cumene. In the Alkylation of aliphatic compounds such as isobutane or η-butane with butenes for the production of High octane blended products in conventional petroleum refining processes generally result not an "acid sludge" since the alkylating acid used is generally a single liquid phase forms which, when left to stand, does not split into two phases to any significant extent. In the literature the used alkylating acid is often incorrectly referred to as "sludge", especially in those Cases where the real problem is its decomposition to recover the acid (see

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The Oil & Gas Journal vom 9. Februar 1950, S. 80 und vom 18. Februar 1954, S. 102).The Oil & Gas Journal of February 9, 1950, p. 80 and of February 18, 1954, p. 102).

In den im einzelnen in der DE-PS 19 58 289 beschriebenen Verfahren wird erfmdungsgemäß ein teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial wie Erdölkoks, s Säurekoks, Holzkohle, Bitumenkohle, Lignit, Ruß oder verkohlte Pflanzenprodukte mit einer Teilchengröße entsprechend einem DIN-Prüfsieb Nr. 16 oder weniger vor der Aktivierung in üblicher Weise den folgenden Verfahrensstufen unterworfen und das erfindungsgemä- ι ο Be Verfahren ist hierdurch gekennzeichnet:In the method described in detail in DE-PS 19 58 289, a particulate carbon material such as petroleum coke, cf. Acid coke, charcoal, bitumen, lignite, soot or Charred vegetable products with a particle size corresponding to a DIN test sieve No. 16 or less before activation in the usual way subjected to the following process steps and the invention ι ο The procedure is characterized by:

(a) ein teilchenförmiges Kohlenstoffmaterial wird mit einem Erdölsäureschlamm, der mindestens 5 Gew.-% Kohlenwasserstoff produkte enthält, vor- _J5 zugsweise in einem Verhältnis von 5:1 bis 1:5 Gewichtsteilen Kohlenstoffmaterial zu Säureschlamm unter Bildung geformter Teilchen wie Granulaten, z. B. in einer faltenden oder wälzenden Mischtätigkeit, bei einer Temperatur im Bereich _χ von -32 bis +150⁰C vermischt oder verformt;(a) a particulate carbon material contains a petroleum acid sludge, which products of at least 5 wt .-% hydrocarbon, upstream _J5 preferably in a ratio of 5: 1 to 1: 5 parts by weight of carbon material to acid sludge to form shaped particles such as granules for example. B. in a folding or rolling mixing activity, mixed or deformed _{at a temperature in the range χ} from -32 to +150 ^{0 C;}

(b) die gemäß (a) erhaltenen geformten Teilchen werden sodann durch Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich von etwa 82 bis etwa 150° C gehärtet;(b) The shaped particles obtained in (a) are then formed by heating to a temperature cured in the range of about 82 to about 150 ° C;

(c) das gemäß (b) erhaltene Produkt wird sodann durch weiteres Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich vor. etwa 150 bis etwa 370⁰C entsäuert und(c) The product obtained according to (b) is then further heated to a temperature in the range before. about 150 to about 370 ⁰ C and deacidified

(d) das gemäß (c) erhaltene Produkt wird durch weitere Hitzebehandlung bei einer Temperatur im Bereich von etwa 370 bis etwa 815°C in einem Ofen mit mehreren Herdbereichen carbonisiert, bei dem jeder Herdbereich für sich erhitzt und belüftet wird, so daß die Gesamtmenge der flüchtigen Bestandteile an diesem Produkt so weitgehend wie möglich und so rasch wie möglich nach der Abgabe aus der Nachbarschaft der carbonisierten Teilchen entfernt wird und die flüchtigen Bestandteile mit der Gesamtmenge der carbonisierten Teilchen sofort nach Abgabe nicht mehr in Berührung kommen.(d) the product obtained according to (c) is further heat treatment at a temperature im Carbonized range from about 370 to about 815 ° C in a multi-hearth oven in which each hearth area is heated and ventilated separately, so that the total amount of volatile constituents on this product as much as possible and as soon as possible after it has been released from the The neighborhood of the carbonized particles is removed and the volatile constituents with the Do not come into contact with the total amount of carbonized particles immediately after release.

Schließlich werden diese gesinterten Teilchen da- -to durch aktiviert, daß sie mit einem milden oxydierenden Gas wie Wasserdampf oder CO2 bei einer Temperatur im Bereich von oberhalb 815° C in Berührung gebracht werden.Eventually these sintered particles become there- to activated by being with a mild oxidizing gas such as water vapor or CO2 at a temperature brought into contact in the range above 815 ° C will.

Wie vorstehend erwähnt, befaßt sich das vorliegende 4^ Verfahren in erster Linie mit der Stufe (d). Eine bevorzugte Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die Stufen (b) und (c) getrennt durchgeführt werden, um die Bildung eines teilchenförmigen Aktivkohleproduktes mit der gewünschten hohen Dichte zu gewährleisten.As mentioned above, the present 4 ^ is concerned with Procedure primarily with step (d). A preferred embodiment of the present method is that steps (b) and (c) are carried out separately to avoid the formation of a particulate To ensure activated carbon product with the desired high density.

Die in der Stufe (a) anfallenden rohen Teilchen enthalten eine erhebliche Menge an flüchtigen Bestandteilen. Eine thermogravimetrische Analyse zeigt, daß die flüchtigen Bestandteile etwa 40% des Gewichts der Rohteilchen ausmachen. Diese flüchtigen Bestandteile werden in der Trocknungs-, Entsäuerungs- und Verkohlungsstufe des vorliegenden Verfahrens entfernt Es wurde gefunden, daß es zur Bildung eines Aktivkohleproduktes mit hoher Qualität notwendig ist, diese flüchtigen Bestandteile genau zu entfernen, anderenfalls ein verschmutztes Kohlenstoffprodukt geringerer Dichte und verminderter Aktivität erhalten wird.The raw particles obtained in step (a) contain a considerable amount of volatile constituents. Thermogravimetric analysis shows that the volatiles are about 40% by weight of the Make up raw particles. These volatile components are used in the drying, deacidifying and charring stages of the present process has been found to result in the formation of an activated carbon product with high quality it is necessary to precisely remove these volatile components, otherwise a polluted carbon product of lower density and decreased activity is obtained.

Werden z. B. die vorstehenden Stufen (b) und (c) kombiniert und als eine Stufe ausgeführt, wird ein Produkt relativ geringer Dichte gebildet, was dann nur noch ein Aktivkohleprodukt mit geringerer Dichte ergibt. MOgIiCnCi^-W^-CiSc ist uci" Grund für die geringere Dichte der Produkte, die durch direktes Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich von 315°C unter Zusammenfassung der Stufen (b) und (c) erhalten werden, darin zu sehen, daß die flüchtigen Bestandteile aus den Teilchen zu schnell abgetrieben werden und hierdurch ein »Puffreis«-Effekt auftritt, durch den relativ große innere Hohlräume in den Teilchen entstehen, die während der restlichen Verfahrensstufen verbleiben, so daß schließlich ein Aktivkohleprodukt relativ geringer Dichte erhalten wird. Es ist jedoch möglich, die Stufen (b) und (c) in der gleichen Drehtrockenvorrichtung im Gegenstrom dadurch durchzufuhren, daß im Trockner ein Temperaturgefälle von etwa 95° C im Eingabebereich bis etwa 345° C im Entnahmebereich der Trockenvorrichtung und parallele Feststoffströme angewandt werden und hierbei die flüchtigen Bestandteile so schnell wie möglich nach ihrer Abgabe in jeder Stufe des Trorkners abgezogen werden.Are z. B. the above steps (b) and (c) combined and carried out as one step, a product of relatively low density is formed, which then only results in an activated carbon product with a lower density. MOgIiCnCi ^- W ^- CiSc is the uci "reason for the lower density of the products, which are obtained by direct heating to a temperature in the range of 315 ° C. with the summary of steps (b) and (c), that the volatile Components are driven away from the particles too quickly and this causes a "puffed rice" effect, which creates relatively large internal voids in the particles that remain during the remaining process steps, so that ultimately a relatively low-density activated carbon product is obtained It is possible to carry out steps (b) and (c) in the same rotary drying device in countercurrent by using a temperature gradient of about 95 ° C in the input area to about 345 ° C in the removal area of the drying device and parallel solid streams in the dryer and the volatile Components are withdrawn as soon as possible after their dispensing in each stage of the Trorkner.

Es wurde weiterhin gefunden, daß in der Stufe (d) die flüchtigen Bestandteile praktisch genau so schnell aus der Nähe aller Teilchen entfernt werden müssen, wie sie gebildet werden. So wurde z. B. festgestellt, daß dann, wenn man die sich aus einem Anteil der Kohlestoffteilchen während der Carbonisierungsstufe gebildeten flüchtigen Bestandteile mit anderen Teilchenmengen materialstromaufwärts oder -abwärts in der Carbonisiemngsvorrichiung selbst für relativ kurze Zeit in Berührung kommen läßt gewisse Mengen der flüchtigen Bestandteile möglicherweise in und auf den Teilchen kondensieren und so eine Verschmutzung der Teilchen bewirken. Derart verschmutzte Teilchen benötigen zur Aktivierung lange Behandlungszeiten und haben schließlich eine schlechtere Aktivität und können in nur geringen Ausbeuten erhalten werden, was möglicherweise auf Kohlenstoff- oder CO2-Verluste während der notwendigen langen Aktivierungszeit zurückzuführen ist.It has also been found that in step (d) the volatile constituents disappear practically just as quickly close to all particles must be removed as they are formed. So was z. B. found that then, if one forms from a portion of the carbon particles during the carbonization step volatile constituents with different amounts of particles upstream or downstream of the carbonization device Even for a relatively short time contact allows certain amounts of the volatile Components may condense in and on the particles, thus fouling the particles cause. Such contaminated particles require and have long treatment times for activation eventually poorer activity and can be obtained in only low yields, what possibly due to carbon or CO2 losses during the necessary long activation time is.

Werden jedoch erfindungsgemäß die während der Carbonisierungsstufe (d) gebildeten flüchtigen Bestandteile schnell aus den Bereichen abgeführt, in denen die Teilchen carbonisiert werden, wird ein Produkt erhalten, das unter Bildung eines relativ aktiven Kohlenstoffproduktes leicht innerhalb kurzer Zeiträume und mit guten Ausbeuten umgewandelt werden kann.According to the invention, however, the volatile constituents formed during the carbonization step (d) are used quickly removed from the areas in which the particles are carbonized, becomes a product which readily forms a relatively active carbon product within short periods of time and can be converted with good yields.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Mineralsäureschlämme sind solche Säureschlämme, die einen beträchtlichen Anteil an Kohlenwasserstoffprodukten enthalten. Beispiele für derartige Schlämme sind solche, die bei der Herstellung von mineralischen Dichtungsölen, Schmierölen, Alkoholschwachölen oder Alkylat-Detergentien anfallen. Ein anderer in dem erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbarer Säureschlamm fällt bei der Behandlung von Erdölprodukten zur Herstellung von Mineralölen an. Ein anderer Säureschlamm wird bei der Umsetzung einer relativ konzentrierten Schwefelsäure mit einem Industriebrennstoffölschnitt, wie katalytisch gecracktes leichtes Gasö! (siehe Tabelle I) gebildet Ein besonders bevorzugter Mineralsäureschlamm wird dadurch erhalten, daß verbrauchte Alkylierungsschwefelsäure mit katalytisch gecracktem leichten Gasöl umgesetzt wird, das Reaktionsprodukt zur Bildung getrennter Phasen stehengelassen wird und die untere Schicht abgetrennt wird. Diese untere Schicht ist der Säureschlamm.The mineral acid sludges which can be used in the process according to the invention are those acid sludges which contain a significant proportion of hydrocarbon products. Examples of such sludges are those used in the production of mineral sealing oils, lubricating oils, or weak alcohol oils Accumulate alkylate detergents. Another acid sludge that can be used in the process of the invention occurs in the treatment of petroleum products for the production of mineral oils. Another Acid sludge is produced in the conversion of a relatively concentrated sulfuric acid with an industrial fuel oil cut, like catalytically cracked light gas oil! (see Table I) formed a special preferred mineral acid sludge is obtained by using spent alkylating sulfuric acid catalytically cracked light gas oil is reacted, the reaction product to form separate phases is allowed to stand and the lower layer is separated. This lower layer is the acid sludge.

Die in der Stufe (d) des erfindungsgemäßen Verfahrens anfallenden carbonisierten bzw. gesintertenThe carbonized or sintered ones obtained in step (d) of the process according to the invention

Teilchen können nach irgendeinem der bekannten Verfahren aktiviert werden. Vorzugsweise wird die Aktivierung dadurch durchgeführt, daß die Kohlenstoffteilchen in einen Reaktor gegeben werden und in den Reaktor Dampf oder Luft bei einer Temperatur im Bereich von 900 bis 1200° C eingeleitet wird. Die Kohlenstoffteilchen werden bei diesen Reaktionsbedingungen etwa 30 Minuten bis 6 Stunden oder länger gehalten. Die Aktivierungszeit hängt von der angewandten Aktivierungstemperatur, der Art des verwendeten gasförmigen Aktivierungsmittels und der Teilchengröße des zu aktivierenden Kohlenstoffproduktes wie auch von der Art des eingesetzten Reaktors ab. Für Kohlenstoff teilchen gleicher Größe hängt die Aktivierungszeit auch von der Art der eingesetzten Kohlenstoffprodukte und der Art ihrer Herstellung ab.Particles can be activated by any of the known methods. Preferably the Activation carried out by placing the carbon particles in a reactor and in the Reactor steam or air at a temperature in the range of 900 to 1200 ° C is introduced. the Carbon particles become about 30 minutes to 6 hours or longer under these reaction conditions held. The activation time depends on the activation temperature used, the type of used gaseous activating agent and the particle size of the carbon product to be activated as well as the type of reactor used. For carbon particles of the same size, the activation time depends also depends on the type of carbon products used and how they are manufactured.

Ein typischer modifizierter Ofen mit mehreren Herclstellen, wie er für die Carbonisierungsstufe (d) des vorliegenden Verfahrens und die nachträgliche Aktivierungsstufe mit besonders günstigen Ergebnissen eingesetzt werden kann, ist in der Zeichnung wiedergegeben. Der Ofen 1 mit mehreren Herdstellen weist eine Mehrzahl von Herdbereichen 2 auf. Das zu carbonisierende Produkt, das im allgemeinen in Form kleiner Kugeln vorliegt, wird in den Ofen 1 aus dem Vorratsbehälter 3 durch ein Ventil 4 eingegeben. Jeder der getrennten Herdbereiche 2 wird mit in der Zeichnung nicht wiedergegebenen Heizvorrichtungen erhitzt, so daß die Temperatur in jedem Herdbereich unabhängig auf jeder gewünschten Temperatur gehalten werden kann. In jedem Herdbereich befindet sich ein rotierbarer Rührarm 5, der wie ein Rechen ausgebildet ist und mit einer Antriebswelle 6 verbunden ist, die mittels einer Antriebsvorrichtung 7 und über das Getriebe 8 angetrieben wird. Beim Rotieren der Antriebswelle 6 bewegen die Rechenarme die granulatförmigen Kohlenstoffteilchen durch die öffnungen 9 in jedem Herdbereich, so daß bei richtiger Betriebsweise des Ofens das granulatförmige Kohlenstoffprodukt laufend aus dem Vorratsbehälter 3 durch die Herdbereiche 2 des Ofens 1 nach unten fließen und schließlich aus dem Boden des Ofens bei 10 in ein Vorratsgefäß 11 und weiter zum Verpackungsbereich fließen. Im oberen Bereich des Ofens 1 sind eine Reihe von Kaminen 12 für jeden der oberen Herdbereiche 2 vorgesehen, um so die Gase und flüchtigen Bestandteile aus jedem der oberen Herdbereiche unabhängig voneinander abführen zu können. Diese Kaminschächte 12, die jeweils mit Kontrollvorrichtungen zur Verhinderung eines Gasrückflusses ausgerüstet sein können, führen zu einem gemeinsamen Kaminschacht 13, durch den die flüchtigen Bestandteile und Gase abgeleitet oder zu einer hier nicht dargestellten Wiedergewinnungsvorrichtung geleitet werden. Zu jedem der Herdbereiche 2, die unterhalb derjenigen liegen, in denen die Carbonisierung durchgeführt wird, ist eine Dampfleitung 14 vorgesehen, um die Aktivierungsgase bzw. -dämpfe in jeden Herdbereich 2 einführen zu können. Die Aktivierungsgase können durch eine einzige Quelle 15 nahe dem Boden des Ofens 1 zugeführt werden.A typical modified multi-make furnace such as that used for carbonation step (d) of the present process and the subsequent activation stage used with particularly favorable results is shown in the drawing. The oven 1 with multiple hearths has a A plurality of hearth areas 2. The product to be carbonized, which is generally smaller in shape Balls is present, is introduced into the furnace 1 from the storage container 3 through a valve 4. Everyone the separate hearth areas 2 is provided with heating devices not shown in the drawing heated so that the temperature in each oven area is independently maintained at any desired temperature can be. In each hearth area there is a rotatable agitator arm 5 that works like a rake is formed and is connected to a drive shaft 6, which by means of a drive device 7 and via the Gear 8 is driven. When the drive shaft 6 rotates, the rake arms move the granular ones Carbon particles through the openings 9 in each hearth area, so that with correct operation of the furnace, the granular carbon product running from the storage container 3 through the hearth areas 2 of the furnace 1 flow downwards and finally from the bottom of the furnace at 10 into a storage vessel 11 and continue to flow to the packaging area. In the upper area of the furnace 1 are a number of chimneys 12 for each of the upper hearth areas 2 is provided so as to remove the gases and volatile components from each of the upper To be able to dissipate hearth areas independently of one another. This chimney shafts 12, each with Control devices to prevent gas backflow can be equipped lead to a common chimney shaft 13, through which the volatile constituents and gases diverted or to one here recovery device not shown are directed. For each of the stove areas 2, the are below those in which the carbonization is carried out, is a steam line 14 provided in order to be able to introduce the activation gases or vapors into each stove area 2. the Activation gases can be supplied by a single source 15 near the bottom of the furnace 1.

In einem für das erfindungsgemäße Verfahren typischen kleinen Ansatz zur Herstellung kleinteiliger carbonisierter Kohlenstoff teilchen werden 100 g Kohlenstoffkerne in einer Metallröhre eingesetzt, wobei das Produkt auf etwa 955° C erhitzt wird, bevor es mit einem Gemisch von etwa 113,281/Std. Luft und 100 g Wasserdampf pro Stunde in Berührung gebracht wird. Die Aktivierung ist innerhalb von weniger als 3 Stunden vollständig. Die Aktivierung kann auch dadurch durchgeführt werden, daß Rauchgas oder Stickstoff zusammen mit Wasserdampf verwendet wird.In a small approach typical of the process according to the invention for the production of small-scale carbonized carbon particles, 100 g of carbon cores are used in a metal tube, the Product is heated to about 955 ° C before using a Mixture of about 113.281 / hr. Air and 100 g Water vapor is brought into contact every hour. Activation is within less than 3 hours Completely. Activation can also be carried out in that flue gas or nitrogen used together with steam.

Die erfindungsgemäß hergestellten Aktivkohleprodukte können vorteilhaft in vieler Beziehung eingesetzt werden, wie es dem Fachmann bekannt ist Z. B. können sie zur Verfeinerung und Entfärbung industrieller öle, als Ionenaustauscherprodukte, zur Entfärbung und Reinigung von Zuckerlösungen und -sirupen, zurThe activated carbon products produced according to the invention can advantageously be used in many ways as is known to the person skilled in the art.For example, they can be used to refine and discolor industrial oils, as ion exchange products, for decolorization and cleaning of sugar solutions and syrups, for

ι ο Reinigung von Wasser und zur Behandlung industrieller Abwasser und dergleichen verwendet werden.ι ο purifying water and treating industrial Sewage and the like can be used.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff »Rundheit« den durchschnittlichen Radius der Ecken und Kanten dividiert durch den Radius desIn the context of the present invention, the term "roundness" means the average radius of the Corners and edges divided by the radius of the

υ größten eingeschriebenen Kreises. Rundheit ist nicht zwingend das gleiche wie Raumform und wird im allgemeinen als das Verhältnis des nominellen Durchmessers eines Teilchens zum maximalen Intercept des Teilchens definiert Der nominelle Durchmesser ist derjenige Durchmesser einer Kugel, die das gleiche Volumen wie das nicht runde Teilchen hat Der maximale Intercept ist der Durchmesser einer Kugel, die das Teilchen umgibt Obwohl Rundheit und Raumform für eine perfekte Kugel identisch sind, kann man Teilchen mit großer Raumform, jedoch geringer Rundheit und umgekehrt haben. Eine in weitere Einzelheiten gehende Erörterung beider Ausdrücke findet sich in dem Buch von Krumbein und Sloss, Stratigraphy and Sedimentation (W. H. Freemanυ largest inscribed circle. Roundness is not necessarily the same as spatial shape and is generally called the ratio of the nominal diameter of a particle defined by the maximum intercept of the particle. The nominal diameter is that diameter of a sphere which has the same volume as the non-round particle Der maximum intercept is the diameter of a sphere that surrounds the particle although roundness and Three-dimensional shape are identical for a perfect sphere, one can get particles with large three-dimensional shape, but smaller Have roundness and vice versa. A more detailed discussion of both terms can be found in the book by Krumbein and Sloss, Stratigraphy and Sedimentation (W. H. Freeman

Company, San Francisco, 1951) pp. 78-83.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird weiter durch die folgenden Beispiele erläutert wie die Mengen der verschiedenen Bestandteile in Gewichtsteilen angegeben sind, sofern nicht anders angedeutetThe process according to the invention is further illustrated by the following examples, such as the amounts of various ingredients are given in parts by weight, unless otherwise indicated

example 1 A. An acid sludge becomes a catalytic one

gecracktem leichten Gasöl (CLGO, mit den in Tabelle I angegebenen typischen Eigenschaften) und Schwefelsäure bei 82°C und einer Kontaktzeit von 30 Minuten hergestellt wobei mechanisch mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 1550 U/min, gerührt wird. Das CLGO wurde in das Reaktionsgefäß mit einer Geschwindigkeit von 498,9 g/min, und die Schwefelsäure mit einer Geschwindigkeit von 3493 g/min eingegeben. Insgesamt wurden 583 Gew.-% CLGO und 41,10 Gew.-% Schwefelsäure eingesetzt Das erhaltene Produkt bestand aus 61,68 Gew.-% Säureschlamm und 36,76 Gew.-%Raffinat, wobei 1,56 Gew.-% SO₂ während der Reaktion und der Aufarbeitung verdampfen. Es wurde gefunden, daß der so hergestellte Säureschlamm eine Dichte von 1,4 g/ccm und eine Viskosität von 10 000 Centipoise bei 24° C hatte.cracked light gas oil (CLGO, with the typical properties given in Table I) and sulfuric acid at 82 ° C and a contact time of 30 minutes, with mechanical stirring at a speed of 1550 rpm. The CLGO was added to the reaction vessel at a rate of 498.9 g / min and the sulfuric acid at a rate of 3493 g / min. A total of 583% by weight of CLGO and 41.10% by weight of sulfuric acid were used. The product obtained consisted of 61.68% by weight of acid sludge and 36.76% by weight of raffinate, 1.56% by weight of SO _{Evaporate 2} during the reaction and work-up. The acid slurry thus prepared was found to have a density of 1.4 g / cc and a viscosity of 10,000 centipoise at 24 ° C.

Table I.

Typische Eigenschaften des katalytisch gecräckten Gasöls Typical properties of the catalytically cracked gas oil

API-DichteAPI density 27,527.5 Spezifisches Gewicht (15,6 C)Specific weight (15.6 C) 0,890.89 Molekulargewicht (Osmometer)Molecular weight (osmometer) 195195 ₆₅ Berechnete Cetan-Zahl ₆₅ Calculated cetane number 3333 Viskositätviscosity CS (37,8 C)CS (37.8 C) 2,752.75 CS (98,9 C)CS (98.9 C) 1,121.12

Fortsetzungcontinuation 213,9213.9 ASTM-Destillation, CASTM distillation, C 235,0235.0 Anfanglicher SiedepunktInitial boiling point 242,8242.8 5%5% 250,6250.6 10%10% 256,7256.7 20%20% 262,0262.0 30%30% 266,5266.5 40%40% 274,0274.0 50%50% 281,5281.5 60%60% 290,5290.5 70%70% 301,5301.5 80%80% 325,0325.0 90%90% 99.099.0 EndpunktEnd point 1,01.0 % Destillat% Distillate 0,00.0 % Rückstand% Residue 87,2487.24 % Verlust% Loss 11,7011.70 Gew.-% CWt% C 0,290.29 Gew.-% HWt% H 0.000.00 Gew.-% SWt% S Gew.-% AscheWt% ash

99,2399.23

B. Der gemäß A hergestellte Säureschlamm und ein bituminöses Kokspulver der Klasse A mit hohem Bestandteil an flüchtigen Produkten (Tabelle II gibt die typischsten Bestandteile des Kohlepulvers wieder) wurden unter Bildung kleiner Teilchen von ungefähr kugeliger Form in der folgenden Weise hergestellt Eine Gesamtmenge von 67 Gew.-% Kohle mit einer Teilchengröße entsprechend einem DIN-Prüfsieb Nr. 40 und 33 Gew.-% Säureschlamm wurden bei Zimmertemperatur für insgesamt etwa 15 Minuten in einem Mischer mit bandförmigen Mischwerkzeugen und Produktabnahme am Ende des Mischers gemischt An der Auslaßöffnung wurden diejenigen Anteile des teilchenförmigen Produktes mit einer Teilchengröße entsprechend einer lichten Maschenweite im Bereich von 4,7—0,9 mm abgenommen, während die Teilchen mit einer Teilchengröße von mehr als 4,7 mm Maschenweite und weniger als OS mm Maschenweite wieder in den Mischbehälter zurückgegeben wurden. Das Produkt hatte eine Schüttdichte von 0,741 g/ccm.B. The acid sludge prepared according to A and a bituminous coke powder of class A with high Component of volatile products (Table II shows the most typical components of carbon powder) were prepared in the following manner to form small particles approximately spherical in shape Total amount of 67% by weight coal with a particle size corresponding to a DIN test sieve No. 40 and 33 wt% acid sludge were in one at room temperature for a total of about 15 minutes Mixer with belt-shaped mixing tools and product take-off at the end of the mixer mixed on the outlet port became those portions of the particulate product having a particle size corresponding to a mesh size in the range of 4.7-0.9 mm decreased, while the particles with a particle size of more than 4.7 mm mesh size and less than OS mm mesh size again in the mixing container has been returned. The product had a bulk density of 0.741 g / ccm.

Table II Typical properties of carbon powder

Gemessen Gemäß LiteraturMeasured according to literature Wie angegebenAs stated 84,3684.36 3,303.30 % Feuchtigkeit% Humidity 5,615.61 34,5334.53 % flüchtige Bestandteile% volatiles T Af\ T Af \ 59,3759.37 % gebundener Kohlenstoff% bound carbon 7,497.49 2,802.80 % Asche% Ashes 0,720.72 0,580.58 % Schwefel% Sulfur 1,821.82 100,58100.58 Analyseanalysis 83,4683.46 % Kohlenstoff% Carbon 9,279.27 % Wasserstoff% Hydrogen ί 1,51ί 1.51 % Stickstoff \% Nitrogen \ 16,0316.03 % Sauerstoff j% Oxygen j 0,490.49 % Schwefel% Sulfur 3,243.24 % Asche% Ashes

Gemäß LiteraturAccording to literature SchwefelformenSulfur forms 0,000.00 % Pyrit-Schwefel% Pyrite sulfur 0,030.03 % Sulfat-Schwefel% Sulfate-sulfur 0,460.46 % organisch gebundener Schwefel% organically bound sulfur 0,490.49 Analyse des AscherückstandesAnalysis of the ash residue % P₂O₅ % P ₂ O ₅ 0,140.14 % SiO₂ % SiO ₂ 44,7444.74 % Fe₂O₃ % Fe ₂ O ₃ 13,7313.73 % Al₂O₃ % Al ₂ O ₃ 27,8927.89 % TiO₂ % TiO ₂ 0,960.96 % CaO% CaO 3,223.22 % MgO% MgO 1,821.82 % SO₃ % SO ₃ 1,231.23 % unbestimmte Produkte% indefinite products 6,276.27

100,00100.00

Example 2

100,00 100,00100.00 100.00

A. Gemäß Beispiel 1 B hergestelltes Produkt wurde erfindungsgemäß in einem Drehmischer bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 4,5 U/min, einer Temperatur von 121⁰C und einer Verweilzeit von 15 Minuten gemischt, wobei Luft durch den Trockner in einer Menge von 18 1251/Std. durchgeleitet wurde. Der Luftfluß war derart, daß die flüchtigen Bestandteile aus dem getrockneten Kohleprodukt aus der Trockenkammer abgeführt wurden. Die Luft wurde durch den Trockner in der gleichen Flußrichtung wie die Feststoffe geleitet Das Material wurde in einer Menge von 20,75 kg/Std entnommen. Die gewichtsmäßige Ausbeute betrug 94^2% auf der Basis des dem Trockner zugeführten Materials.A. According to Example 1 B manufactured product was according to the invention / min in a rotary mixer at a rotational speed of 4.5 U, a temperature of 121 ⁰ C and a residence time of 15 minutes, mixed with air through the dryer in an amount of 18 1251 / Hours. was passed through. The air flow was such that the volatiles from the dried charcoal product were removed from the drying chamber. The air was passed through the dryer in the same flow direction as the solids. The material was withdrawn at a rate of 20.75 kg / hour. The weight recovery was 94 ^ 2% based on the material fed to the dryer.

B. Das gemäß A dieses Beispiels getrocknete Produkt wurde dadurch entsäuert, daß es durch die gleiche Vorrichtung wie in A bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 4,5 U/min, einer Temperatur von 343° C, einer Verweilzeit von 15 Minuten und einer Zuführungsgeschwindigkeit von 2433 kg/Std. durchgeschickt wurde, wobei wie in A Gas- und Feststoffströme parallel geleitet wurden. Das entsäuerte Produkt wurde mit einer Geschwindigkeit von 1832 kg/Std in einer Ausbeute von 75,79 Gew.-% erhalten. Das Produkt hatte eine Teilchengröße entsprechend einer lichten Maschenweite im Bereich von 4,7 bis 0,9 mm und eine Schottdichte von 0,655 g/ccm.B. The product dried according to A of this example was deacidified by the fact that it was by the same Device as in A at a speed of rotation of 4.5 rpm, a temperature of 343 ° C, a residence time of 15 minutes and a feed rate of 2433 kg / hour. was sent through, where, as in A, gas and solid streams were passed in parallel. The deacidified product was with a speed of 1832 kg / hour in one Yield of 75.79 wt% obtained. The product had a particle size corresponding to a mesh size in the range from 4.7 to 0.9 mm and a Bulkhead density of 0.655 g / ccm.

C Das gemäß B dieses Beispiels entsäuerte Produkt wurde dadurch verkohlt, daß ein dünnes Festbett aus dem Material in einem Ofen mit inerter Atmosphäre gebildet wurde und die Temperatur des Ofens innerhalb von 30 Minuten von Zimmertemperatur auf 955° C gesteigert wurde. Die gewichtsmäßige Ausbeute an verkohltem Produkt betrug 79,0%. Das Produkt hatte eine Schattdichte von 0,769 g/ccm.C The product deacidified according to B of this example was charred by making a thin fixed bed the material was formed in an inert atmosphere furnace and the temperature of the furnace within increased from room temperature to 955 ° C in 30 minutes. The weight-wise yield char was 79.0%. The product had a shade density of 0.769 g / cc.

D. Das gemäß C dieses Beispiels erhaltene verkohlte Produkt wurde in einen Festbettreaktor bei einer Temperatur von 955° C während verschiedener Zeiten mit Dampf in einer Menge von 120 ccm/Std. aktiviert und hierbei die folgenden Resultate erhalten:D. The charred product obtained according to C of this example was placed in a fixed bed reactor at a Temperature of 955 ° C during various times with steam in an amount of 120 ccm / hour. activated and get the following results:

Aktivierungszeit (Min.)
40 60 80Activation time (min.)
40 60 80

Gew.-% Ausbeute
Gew.-% vergast
Schüttdichte, g/ccmWt% yield
% By weight gasified
Bulk density, g / ccm

Gew.-% CCi₄-Adsorption Wt .-% CCi ₄ adsorption

70,9 57,0 44,370.9 57.0 44.3

29,1 43,0 55,7
0,608 0,489 0,42229.1 43.0 55.7
0.608 0.489 0.422

37,3 61,2 85,137.3 61.2 85.1

Aktivierungszeit (Min.)Activation time (min.) 7070 9090 5050 62,762.7 42,142.1 Gew.-% AusbeuteWt% yield 83,283.2 37,337.3 57,957.9 Gew.-% vergast% By weight gasified 16,816.8 0,5580.558 0,4520.452 Schüttdichte, g/ccmBulk density, g / ccm 0,6640.664 52,452.4 83,983.9 Gew.-% CCl₄-Wt .-% CCl ₄ - 20,920.9 Adsorptionadsorption

Example 4

A. Das gemäß Beispiel 2 B erhaltene Material wurde in einem Ofen mit sechs Herdstellen carbonisiert, die jeweils ca. 76 cm im Durchmesser maßen. Das Produkt wurde in einer Menge von 34,02 kg/Std. eingeführt und die Verweilzeit betrug 1 Stunde. Die ungefähre Temperatur jeder Herdstelle (Gasphase) betrug von der obersten Herdstelle gesehen:A. The material obtained according to Example 2B was carbonized in an oven with six hearths, the each measured approx. 76 cm in diameter. The product was fed in an amount of 34.02 kg / hour. introduced and the residence time was 1 hour. The approximate temperature of each hearth (gas phase) was from seen from the top hearth:

Es wurde eine Induktionszeit von 8,79 Minuten beobachtet.An induction time of 8.79 minutes was observed.

Example 3

Dieses Beispiel beschreibt zu Vergleichszwecken ein nicht von der vorliegenden Erfindung umfaßtes Verfahren.This example describes, for comparison purposes, one not encompassed by the present invention Procedure.

A. Die Verfahrensweise des Beispiels 1 A wurde wiederholt, außer daß der Luftfluß, mit dem die flüchtigen Bestandteile aus dem dem Drehmischer zugeführten Produkt im Gegenstrom von dem Entnahmeende zum Zuführungsende des Mischers geleitet wurden und somit das Kohleprodukt in der Nachbarschaft des Einführungsendes des Trockners mit den flüchtigen Bestandteilen aus den im Trockner schon weiter geflossenen Produkten verunreinigt wurde. Das Ausgangsprodukt wurde in einer Menge von 13,97 kg/ Std. dem Mischer zugeführt und das Produkt wurde mit einer Geschwindigkeit von 13,14 kg/Std. mit einer gewichtsmäßigen Ausbeute von 94,09% gebildetA. The procedure of Example 1A was repeated except that the air flow with which the volatile constituents from the product fed into the rotary mixer in countercurrent from the discharge end were directed to the feed end of the mixer and thus the coal product in the vicinity the inlet end of the dryer with the volatile components from those in the dryer already further flowed products was contaminated. The starting product was in an amount of 13.97 kg / Hrs. Fed to the mixer and the product was at a rate of 13.14 kg / h. with a 94.09% yield by weight

B. Die Verfahrensweise des Beispiels 1 B wurde unter Einsatz des gemäß A dieses Beispiels gewonnenen Materials wiederholt Die Zuführungsgeschwindigkeit betrug 13,51 kg/Std. und das Produkt wurde mit einer Geschwindigkeit von 11,28 kg/Std. mit einer gewichtsmäßigen Ausbeute von 77,69% gewonnen. Das erhaltene Produkt hatte eine Dichte von 0,680 g/ccm.B. The procedure of Example 1B was followed using that obtained in A of this example Material repeated. The feed rate was 13.51 kg / hour. and the product came with a Speed of 11.28 kg / h with a weight-wise Yield of 77.69% obtained. The product obtained had a density of 0.680 g / ccm.

C Die Verfahrensweise des Beispiels 2 C wurde mit dem gemäß B dieses Beispiels erhaltenen Produktes wiederholt Es wurde eine gewichtsmäßige Ausbeute von 76,6% erhalten und das gewonnene Produkt hatte eine Schüttdichte von 0,762 g/ccm.C The procedure of Example 2 C was carried out with the product obtained according to B of this example repeated A weight yield of 76.6% was obtained and the recovered product had a bulk density of 0.762 g / ccm.

D. Die Aktivierungsstufe des Beispiels 1 D wurde mit dem gemäß C dieses Beispiels gewonnenen Produktes wiederholt Es wurden die folgenden Resultate erzielt:D. The activation stage of Example 1 D was with the product obtained according to C of this example repeated The following results were obtained:

Herd Nr.Stove no. Temperatur, "CTemperature, "C 11 171171 22 476476 33 560560 44th 713713 55 835835 66th 838838

Es wurde eine Induktionszeit von 36,73 Minuten für dieses Produkt festgestelltAn induction time of 36.73 minutes was found for this product

Die von jedem der Herdstellen Nr. 2, 3, 4, 5 und 6 stammenden Gase wurden während der Verkohlung getrennt abgeleitet, so daß flüchtige Bestandteile auf den Kohleprodukten während ihres Durchganges durch den Ofen sich nicht im Gegenstrom zum Kopf des Herdes bewegen konnten. Die gewichtsmäßige Ausbeute betrug 76,4%. Das Produkt hatte eine Schüttdichte von 0,755 g/ccm.The gases emanating from each of Hearth Nos. 2, 3, 4, 5 and 6 were released during the charring separately diverted so that volatiles on the carbon products during their passage through the stove could not move in countercurrent to the head of the range. The yield by weight was 76.4%. The product had a bulk density of 0.755 g / ccm.

B. Das gemäß A dieses Beispiels erhaltene Produkt wurde wie im Beispiel 2 D beschrieben aktiviert, wobei der in A dieses Beispiels beschriebene Ofen mit mehreren Herdstellen eingesetzt wurde und eine Temperatur von 955° C (Gasphase) angewandt wurde. Dampf wurde wurde in die Herdstellen Nr. 2,3,4 und 5 in einer Gesamtmenge von 54,43 kg/Std. eingeführt Das carbonisierte Produkt wurde in einer Menge von 9,07 kg/Std. in den Ofen eingeführt und die Verweilzeit im Ofen betrug 3 Stunden. Die Ofengase wurden nur auf der Herdstelle Nr. 1 abgeleitet Die gewichtsmäßige Ausbeute an aktivierter Kohle betrug 59,4%. Das Produkt hatte eine Schüttdichte von 0,548 g/ccm und Tetrachlorkohlenstoff wurde in einer Menge von 59,5 Gew.-% absorbiertB. The product obtained according to A of this example was activated as described in Example 2 D, wherein the oven described in A of this example was used with several hearths and one Temperature of 955 ° C (gas phase) was applied. Steam was in the hearth no. 2,3,4 and 5 in a total amount of 54.43 kg / hour. The carbonized product was introduced in an amount of 9.07 kg / hour was introduced into the oven and the residence time in the oven was 3 hours. The furnace gases were just on Derived from hearth no. 1 The activated charcoal yield by weight was 59.4%. That Product had a bulk density of 0.548 g / cc and carbon tetrachloride was used in an amount of 59.5 % By weight absorbed

Example 5

Dieses Beispiel ist ebenfalls zu Vergleichszwecken angeführt und fällt nicht unter den Umfang der vorliegenden Erfindung.This example is also given for comparison purposes and does not fall under the scope of present invention.

A. Die Verfahrensweise des Beispiels 4 A wurde wiederholt außer daß die bei der Carbonisierung entstehenden flüchtigen Bestandteile nur über die Herdstelle Nr. 1 abgezogen wurden. Die gewichtsmäßige Ausbeute betrug 613%. Das carbonisierte Produkt hatte eine Schüttdichte von 0,722 g/ccm.A. The procedure of Example 4A was repeated except that for carbonation The resulting volatile constituents were only removed via stove no. 1. The weight-wise one Yield was 613%. The carbonized product had a bulk density of 0.722 g / ccm.

B. Die Verfahrensweise des Beispiels 4 B wurde wiederholt wobei als Ausgangsprodukt das gemäß A des vorliegenden Beispiels erhaltene Produkt eingesetzt wurde. Die gewichtsmäßige Ausbeute betrug 79,6%. Das aktivierte Produkt hatte eine höhere Schüttdichte von 0,625 g/ccm und Tetrachlorkohlenstoff wurde im Vergleich mit der gemäß Beispiel 4 B gewonnenen Aktivkohle geringeren Menge, nämlich 25,0 Gew.-%, absorbiertB. The procedure of Example 4 B was repeated with the starting product according to A of the present example was used. The weight yield was 79.6%. The activated product had a higher bulk density of 0.625 g / ccm and carbon tetrachloride was im Comparison with the activated charcoal obtained according to Example 4 B, which is smaller, namely 25.0% by weight, absorbed

1 sheet of drawings

Claims

Claim:

Process for the production of particulate activated carbon by heating with petroleum acid sludge mixed coal particles and activation of the resulting coal products in the usual way, characterized in that one

a) a particulate carbon material with a petroleum acid slurry to form shaped particles at a temperature im Range from -32 to +150 "C mixed and deformed,

_{b) the shaped particles | 5} obtained according to (a) cure by heating to a temperature in the range from about 82 to about 150 ° C,

e) according to () b product obtained by further heating to a temperature in the range of about 150 to about deacidified 370 ⁰ C and

d) the product obtained according to (c) by further heat treatment at a temperature im Carbonized range from about 370 to about 815 ° C in an oven with multiple hearth areas, in which each stove area is heated and ventilated separately, so that the total amount of volatiles from this product as much as possible and as quickly as possible after the discharge from the vicinity of the carbonized particles is removed and the volatiles with the total amount of carbonized particles immediately after Discharge no longer come into contact.