DE948806C

DE948806C - Process for the treatment of hydrocarbons in the gasoline boiling range

Info

Publication number: DE948806C
Application number: DEST5148A
Authority: DE
Original assignee: STADARD OIL DEV Co
Current assignee: STADARD OIL DEV Co
Priority date: 1952-07-31
Filing date: 1952-07-31
Publication date: 1956-09-06

Description

Verfahren zur Behandlung von Kohlenwasserstoffeh des Benzinsiedebereiches Die Erfindung bezieht sich auf die katalytische Umwandlung von innerhalb des Bereiches von Motortreibstoffen mit geringer Klopffestigkeit siedenden Kohlenwasserstoff-Fraktionen zu Motortreibstoffen mit hoher Oktanzahl und insbesondere auf ein kombiniertes Verfahren, durch das in einer ersten Behandlungsstufe rohe Benzinfraktionen einer Hydroformierung und in einer zweiten Stufe thermisch oder katalytisch gekrackte Benzine einer raffinierenden Hydrierung in Gegenwart desselben Katalysators und der aus der ersten Stufe stammenden wasserstoffreichenGaseunterworfen werden.Process for the treatment of hydrocarbons in the gasoline boiling range The invention relates to catalytic conversion from within the range of motor fuels with low knock resistance boiling hydrocarbon fractions to motor fuels with a high octane number and in particular to a combined process, through the crude gasoline fractions of a hydroforming in a first treatment stage and in a second stage thermally or catalytically cracked gasolines of a refining one Hydrogenation in the presence of the same catalyst and that from the first stage be subjected to hydrogen-rich gases.

Hydroformieren ist ein bekanntes und vielfach angewandtes Verfahren zur Verbesserung von Kohlenwasserstoff-Fraktionen, die innerhalb des Bereiches der Motorkraftstoffe zieden, oder zur Erhöhung ihres Gehaltes an Aromaten sowie ihrer Klopffestigkeit. Dieses Verfahren wird bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart von Wasserstoff und festen Katalysatoren durchgeführt, wobei der Aromatenanteil der Kohlenwasserstoff-Fraktionen erhöht wird und kein Wasserstoff verbraucht wird. Hydroformierungen werden aber gewöhnlich in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt, und zwar bei Temperaturen von q.oo bis 62o° und unter Drücken von etwa 3,5 bis 70 kg/cm2, sowie in Berührung mit Katalysatoren, wie Molybdänoxyd, Chromoxyd, Wolframoxyd, oder allgemein gesprochen, von Oxyden oder Sulfiden von Metallen der Gruppen IV, V, VI, VII und VIII des Periodischen Systems, für sich allein oder meist auf einen Träger aufgebracht, z. B. auf Tonerdegel, gefälltem Aluminiumoxyd oder Zinkaluminat-Spinell. Ein guter Hydroformierungskatalysator besteht z. B. aus io Gewichtsprozent Molybdänoxyd auf einem Aluminiumoxydträger, der durch Wärmebehandlung eines hydzatisierten Aluminiumoxyds hergestellt ist. Ein wärmebeständigerer Träger als das erwähnte Aluminiumoxyd kann durch Vereinigung von Aluminiumoxyd mit Zinkoxyd, vorzugsweise in molekularen Proportionen, hergestellt werden, wobei ein Zinkaluminat-Spinell entsteht.Hydroforming is a well-known and widely used process to improve hydrocarbon fractions that are within the range of Motor fuels burn, or to increase their content of aromatics and their Anti-knock. This process is carried out at elevated temperatures and pressures in The presence of hydrogen and solid catalysts carried out, the aromatic content the hydrocarbon fractions is increased and no hydrogen is consumed. Hydroformings are usually carried out in the presence of hydrogen, namely at temperatures of 300 to 62o ° and under pressures of about 3.5 to 70 kg / cm2, as well as in contact with catalysts such as molybdenum oxide, chromium oxide, tungsten oxide, or in general spoken of oxides or sulphides of metals of groups IV, V, VI, VII and VIII of the Periodic Table, alone or mostly applied to a carrier, e.g. B. on alumina gel, precipitated aluminum oxide or zinc aluminate spinel. A good hydroforming catalyst consists e.g. B. off 10 percent by weight of molybdenum oxide on an aluminum oxide carrier, which is obtained by heat treatment a hydrated alumina. A more heat resistant carrier as the mentioned aluminum oxide can be obtained by combining aluminum oxide with zinc oxide, preferably in molecular proportions, being a zinc aluminate spinel arises.

Man hat vorgeschlagen, die Erdölfraktionen in einem nach dem Wirbelschichtverfahren mit Feststoffen arbeitenden Reaktionssystem zu hydroformieren, in dem die Erdöldämpfe vermischt mit Wasserstoff enthaltendem Kreislaufgas in einer Reaktionsstufe kontinuierlich durch eine bewegte Schicht von Hydroformierungskatalysatoren geführt und der verbrauchte Katalysator kontinuierlich aus der dichten bewegten Schicht im Reaktionsgefäß abgezogen, von mitgeführten Wasserstoff- und Kohlenwasserstoffdämpfen befreit und in eine getrennte Regenerierstufe übergeführt wird, in der beim Hydroformieren gebildete, den Katalysator unwirksam machende kohlenstoffhaltige Abscheidungen weggebrannt werden, worauf man die regenerierten Katalysatorteilchen -wieder in die Hauptreaktionsstufe zurückleitet. Dieses mit Wirbelschicht arbeitende Verfahren hat verschiedene Vorteile gegenüber dem mit Ruheschüttung arbeitenden Hydroformieren, nämlich i. der Betrieb ist kontinuierlich; z. die Gefäße und die Einrichtungen können für eine einzige statt für eine doppelte Funktion gebaut werden.; 3. die Temperatur des Reaktionsgefäßes bleibt unverändert, ein Vorteil, der beim Betrieb mit Ru'heschüttung nicht erreicht werden kann, und q.. das Regenerieren oder Wiederbeleben des Katalysators kann leicht geregelt werden.It has been proposed that the petroleum fractions in a according to the fluidized bed process hydroforming reaction system working with solids, in which the petroleum vapors mixed with hydrogen-containing cycle gas in a reaction stage continuously passed through a moving layer of hydroforming catalysts and the consumed Catalyst continuously withdrawn from the dense moving layer in the reaction vessel, freed of entrained hydrogen and hydrocarbon vapors and transferred to a separate one Regeneration stage is transferred to the catalyst formed during hydroforming Ineffective carbonaceous deposits are burned away, whereupon one returns the regenerated catalyst particles to the main reaction stage. This fluidized bed process has various advantages over it the hydroforming working with quiescent bed, namely i. the operation is continuous; z. the vessels and bodies can be for a single instead of a double Function to be built .; 3. the temperature of the reaction vessel remains unchanged, an advantage that cannot be achieved when operating with dump, and q .. the regeneration or revitalization of the catalyst can be easily regulated.

Bei einer typischen Ausführungsform dieses bekannten Wirbel-Hydroformierungsverfahrens ist die Temperatur des Reaktionsgefäßes etwa 48o°, die Regenerationstemperatur etwa 62o°, das Rohbenzin wird auf etwa 5io° vorgewärmt, die im Kreislauf geführte Gasmenge ist etwa 85 m3 je hl, und das Gewichtsverhältnis von Katalysator zum Öl ist i : i. Bei einem solchen Betrieb wird eine überschüssige Wärmemenge im Regenerator erzeugt, die je nach Art des Betriebes sich auf 28 bis i i i lccal/kg Beschickung beläuft und zum Ausgleich des Wärmehaushaltes abgeführt werden muß. Man hat vorgeschlagen, diese überschüssige Wärme durch Anordnung von Wärmeaustauschrohren innerhalb des dichten Bettes im Regenerator abzuführen, durch die Wasser zur Dampferzeugung geführt wird.In a typical embodiment of this known vortex hydroforming process the temperature of the reaction vessel is about 480 °, the regeneration temperature is about 62o °, the raw gasoline is preheated to about 50 °, the amount of gas circulated is about 85 m3 per hl, and the weight ratio of catalyst to oil is i: i. In such an operation, an excess amount of heat is generated in the regenerator, depending on the type of operation, this amounts to 28 to i i i lccal / kg loading and must be dissipated to balance the heat balance. It has been suggested this excess heat by placing heat exchange tubes inside the Dense bed in the regenerator, led through the water to generate steam will.

Demgegenüber trifft die vorliegende Erfindung ein verbessertes Verfahren zur Nutzbarmachung derjenigen überschüssigen Wärmemenge, die im Re-generator eines Wirbelschichtreaktionssystems entstehen, und zur Nutzbarmachung dieser überschüssigen Regenerationswärme des Systems sowie des überschüssigen wasserstoffreichen Kreislaufgases für die Verbesserung thermisch oder katalytisch gekrackter Kohlenwasserstoffe oder anderer Produkte.In contrast, the present invention relates to an improved method to utilize the excess amount of heat that is in the re-generator of a Fluidized bed reaction system arise, and to utilize this excess Regeneration heat of the system and of the excess hydrogen-rich cycle gas for the improvement of thermally or catalytically cracked hydrocarbons or other products.

Die vorliegende Erfindung besteht darin, daß man ein Rohbenzin, d. h. ein Benzin mit einem Siedebereich zwischen 8o bis a30°, in einer Wirbe'1-schichtreaktionsstufe hydroformiert, wobei der Katalysator kontinuierlich aus der Reaktionsstufe in eine die aufgewirbelten Feststoffe regenerierende Stufe geführt wird, in der inaktivierende kohlenstoffhaltige Ablagerungen vom Katalysator weggebrannt werden. Ein Kätalysatorstrom wird aus der Regenerationsstufe abgezogen und in eine andere Behandlungszone für die aufgewirbelten Feststoffe geführt, in der ein zweiter Strom thermisch oder katalytisch gekrackter Benzine hydrofiniert und in die ein Strom überschüssigen wasserstoffreichen Kreislaufgases aus der Hydroformierung eingeführt wird, um die Stabilität des erwähnten thermisch oder katalytisch gekrackten Benzins zu erhöhen und die Gefahr von Motorverunreinigungen durch diese Treibstoffe zu verringern. Der Katalysator wird aus der Behandlungszone für die aufgewirbelten Stoffe abgezogen und in die Regenerationsdfufe zurückgeführt, wo kohlenstoffhaltige Ablagerungen weggebrannt werden. Der Rest der Katalysatorteilchen wird aus dem Regcnerator abgezogen und der mit aufgewirbelten Stoffen arbeitenden Hydroformierungszone wieder zugeführt.The present invention consists in using a raw gasoline, i. H. a gasoline with a boiling range between 8o to a30 °, in a fluidized bed reaction stage hydroformed, the catalyst continuously from the reaction stage in a the fluidized solids regenerating stage is carried out in the inactivating carbonaceous deposits are burned away by the catalyst. A catalyst stream is withdrawn from the regeneration stage and transferred to another treatment zone for the fluidized solids are conducted in a second thermal or catalytic stream Cracked gasoline hydrofined and in a stream of excess hydrogen-rich Recycle gas from the hydroforming is introduced to the stability of the mentioned thermally or catalytically cracked gasoline and increase the risk of engine contamination by reducing these fuels. The catalyst is removed from the treatment zone withdrawn for the whirled up substances and returned to the regeneration stage, where carbon deposits are burned away. The rest of the catalyst particles is withdrawn from the Regcnerator and working with the blown materials Hydroforming zone fed back.

Dadurch wird es möglich, nicht nur die in dem Regenerator gebildete überschüssige Wärme zur Raffination anderer Benzine auszunutzen, wobei gleichzeitig die Temperatur des gerade regenerierten Katalysators geregelt wird, sondern es wird auch das überschüssige wasserstoffreiche Gas aus der Hydroformierung nützlich verwendet, das sonst gewöhnlich als Abgas verbrannt wird oder als Brennstoff dient.This makes it possible not only to that formed in the regenerator to utilize excess heat to refine other gasolines, while at the same time the temperature of the just regenerated catalyst is regulated, but it will also uses the excess hydrogen-rich gas from hydroforming usefully, which is usually burned as exhaust gas or used as fuel.

Werden nämlich die obengenannten unreinen Ausgangsstoffe, insbesondere thermisch gekrackte Benzine und Schwerbenzine aus katalytischem Krackverfahren, ohne weitere Behandlung fertigem Benzin zugesertzt, so veranlassen sie firnisartig Ahlagerungen in Benzinmotoren, wodurch die Lebensdauer und Leistung der Motoren verringert werden. Die Schwefelsäurebehandlung dieser Produkte ist wegen der uriselektiven Natur der. Säurebehandlung sehr kostspielig und führt zu übermäßigen Verlusten wertvoller Produkte. Bei einem anderen. Raffinationsverfahren werden die Produkte über aktivierten Ton oder Bauxit geführt. Dies ist ebenfalls recht kostspielig und erfordert die Aufstellung gesonderter Regenerier- und Behandlungseinrichtungen für das fesie Kontaktmittel. Wie später beschrieben wird, werden nach der vorliegenden Erfindung diese minderwertigen Produkte wirkungsvoll und wirtschaftlich dadurch behandelt, daß sie mit dem Hydroformierungsikatalysator in Gegenwart von wasserstoffreichem Gas in Berührung g e- bracht werden, wodurch die H.arzb,ildner selektiv ausgeschieden und hochwertige Zusätze für Mo- torenbenzin geRvon.nen werden. Die so behandelten Erzeugnisse wenden noch weiter verbessert durch diiie Entfernung von etwa 75 bis 95 % der in den Ausgangsstoffen vorhandenen Schwefelverbindung-en, wodurch die in Gegenwart von Blei ermittelte Oktanzahl der fertigen Benzin- mischung erhöht wird. In der Zeichnung isst für die erste odier Hydror forimierungsstufe das: Reaktionsgefäß 15 Vorgesehen, für die zweite, oder Hydirofinierungs (Entschwefe- lungs-) Stufe dass Reaktionsgefäß 52 und zur Reg generation des aus diesen beidien Gefäßen laufend abgezogenen, durch Koihlenstoffabsaheidungen ver- unreinigben Katailys.ators das Regenerationgefäß 4o. Alle drei Gefäße arbeiten nach dem Witrbelschd,cht- verfahren. io ist eine, Leitung, die das Beschnekungsgurt für die Hydiroformierung zuführt, das rohes Benzin oder Fischer-Tropsch-Benzin sein kann. Diese Be- schickung wird über Leitung i i durch die Voriheiz- schlanigen. 12 geführt, die im Ofen 13 angeordnet sind, und dann durch. Leitung 14 zu den Verteiler- dwsen im Unteiriteiiil des Reaktionsgefäßes, i5 zur Durchführung der Hydroformierung. Das Reak- tionsgefäß 15 isst in der Nähe seines Bodens mit einer gelochten Platte oder einem Vert eilierrost 16 versehern. Dias Reaktionsgefäß wird mit feinzeir- teiltem, in wasserstoffreichem Kreislaufgas suspen- diertern Katalysator durch Leitung 18 beschickt, wobei der einstretende Katalysator und das Gas durch den Verteilerrost 16 gleichförmig über den gesamten Querschnitt des Gefäßes 15 verteilt wer- den. Die Oberfl.ächenigeschwindigkeiten der durch Leitung 14 eingeführtem Kohlenwasserstoffdämpfe und; des. über Leitung 18 einsgeführten. Kreislauf- gases sind so, geregelt, daß ein: dichtes, aufige- wiirbieltes., flu,idi;s:iert es Bett 20 im unteren Teill des Reaktions@gefäßeis gebildet würd. Dass dichte aurfgei- wirbelte Bett 2o hat ein bestimmtes Niveau 21, über dem eine verdünnte oder in disperser Phase Vor- liegende Suspens.i-on 22 von mittgeführten Kataly- satoirtei.lchen in Reaktionsproduktsdämpfen liegt. Die dampfförmigen. Reailctiiornsp,rodukte werden am Kopf des Reaktionsgefäßes durch .einen oder mehrere Zyklonabschei:der 23 abgeführt, wobei der größte Teil der mitgeriesenen Katalysaitorteilchen entfernt wird. Die Reaktionsprodukte werden aus dem Reaktionsgefäß durch Leitung 24 abgezogen und dann, zur Fraktionieireinriiahtung 25 geleitet, aus der das Hydroformie:rungsprodukt durch Lei- tUng 26 abgezogen wird. Wasserstoffreiches Kreiis- l,aufgas wird durch Leitung 27 entfernt zur Rück- führung zum Reaktionsigefäß 15, während das über- schüssiige wasserstoffreiche Kreislaufgas, das nicht zum Rückführen oder zur Awfrechterihadtung des Druckes im System benötigt wird, durch Leitung 28 entfernt wird. Ein. Teil, wenn nicht alles,, dieses überschüssigen wasserstoffreichen Gases wird durch Leitung 29, wie unten noch beschrieben wird, zu einem Behandlungsgefäß geführt, während der Rest als Abgas abgelassen und im Freien verbrannt oder einem Ofen. zugeführt wird, falls es als Brennst>aff verwendet wenden soll. Das Kreislaufgas wird durch Vorwärmen 30 im Ofen 13 geführt und von da aus, durch Leitung 31 zur Einlaißleitung 18. Ein. Fa:11roihr 32 ist innerfhalli, des Reaktions- gefäßes 15 angeordnet und erstreckt stich bis über das höchste Niveau 21 des Bettes. In F.atl;rohr 32 Ist eine Öffnung 33 für den Ablauf des Katalys.aboirs direkt von der dichten Wirbelischicht 20 in die Lei- tung 35 vorgesehen. Mehrere solcher Öffnungen 33 können im, verschiedenen Höhen in@ dem Fallrohr vorgesehen sein, damit das Niveau eingesaegt wer- den kann, von dem der Katalysator von der dichten Wirbelschicht 20 aus entfernt wird. Es ist vorteil- haft, wenn Öffnung 33 recht hoch im Bett liegt, damit der Katalysator zum mindesten durch die ganze. Länge der Wiebelschicht gehen muß, ehe eT die Ausilußöffnung erreichst. Ein Abstreifgas, wie z. B. Dampf, Stickstoff oder Rauchbass, -,vird denn Fallrohr 32 über Leitung 34 zum Abstreifen adisorr- bierter Kohlenwasseirstotffe und Wasserstoffe von den Kataly satbrteilchen zugeführt, um die Menge der vorn Katalysator zum Regeneratoir mitgeführten Brennstoffe s0, gering wie möglich zu halsten. Fall- ro@hr 32 wird dwrch Le@itung@ 35 verlängert und bildet mit ihr ein Standrohr zurr Erzeugung eines ge- nügend hohen statiischen Druckes zwr Überwindung des Druckabfalls, den der Katalysator beim Durch- gang durch Regeneratoir 40 erleidet. Ventil 36 Ist nahe dem Beide . des Standirahres zur Regelung des Ausflussces des Katalysators ,aus dem Standrohr in Leistung 37 angeordnet, wo die Katalysatortei-lchen von einem Luftstrom erfaßt und in Kammer 38 am Boden des Regenerators 40 geführt werden. Eine gelochte Plante adea- ein Rast 39 ist füir die gleich- mäßige Verteilung der Luft und des. Katalysaitors über drei @gesamten Querschnitt des Regeneirator- gefäßes vorgesehen. Die Obeirflächenlgeischwindigkeit der durch den Re!gemeratoir strömenden Luft, einischließliich der mit einem anderen Katalys,atoirstrom, wie unten be- sichrieben, zugeführten Luft ist genügend groß, um eine dichte, flui-dissiierte Wirbefschicht 41 aus Karla: lysator und Luft oder Regeneratorgas mit einem bestimmten Nivean 42 zu halten, über deren sich eine disperse Phase 43 von IKatalysator in. Regenera- tionsgasen ausbildet. Die von der dispersen Phase 43 abgezogenen Regenerationsgase gehen durch den Zyklonabscheider 44 zur Abscheidung und Rück- führung des größten Teils. des mitgeriesenen Kata- lysators, worauf die Reerations- oder Verbren- nungsgase durch den Abgaskanal 45 ins Freite ent- weichen, Katalysatorteilchen, die durch diie Zyklone 44 abgeschieden wurden, werden durch dass im Zyklon angebrachte. Tanchrohr zur dichten Wirbel- schicht zurückgeführt. Wenn notwendig, können, zur Regelung dein Temperatur des, zu regenerierenden Katalysaibor,s. Wärrneiaus@ausicher in dorr dichten Wirbelschicht 4o angeordnet werden. Gewöhnlich genügt es, nur einen Teil der Regeneraüionsluft zur Förderung dies Katalysators zum Regenerato@r zu verwienden, wähirenid die übrige Luft an vers:chiise- denen in Abständen voneinander liegenden Stellen dem Regenerator zugeführt wird, oder, wie unten beschrieben, mit dem Ks,talysator vom Behandlungs,gefäß 52 zum Regenerator 40 zurückgebracht wird. Auf diese Weise werden übemmäßige Temperatu,rs,teigerungen in irgendeinem Teil und insbesondere in der Einlaßlentung zum Regenerator unterbunden.. Es kann auch erwünscht sein, den verbrauchten Katalysator am Kopf des Regenerrators einzubringen: und/oder ihn in Stufen mit Gegenstromfluß des Kattalysators und des Regeneriergases zu regenerieren.If the above-mentioned impure starting materials, in particular thermally cracked gasoline and heavy gasoline from the catalytic cracking process, are added to finished gasoline without further treatment, they cause varnish-like deposits in gasoline engines, which reduces the service life and performance of the engines. The sulfuric acid treatment of these products is because of the uriselective nature of the. Acid treatment is very costly and leads to excessive loss of valuable products. With another. In refining processes, the products are carried out over activated clay or bauxite. This is also quite expensive and requires the installation of separate regeneration and treatment facilities for the solid contact agent. As will be described later, according to the present invention, these inferior products are effectively and economically treated by contacting them with the hydroforming catalyst in the presence of a hydrogen-rich gas. be brought, whereby the H.arzb, ildner selectively eliminated and high-quality additives for mo- gasoline can be used. The products treated in this way are still turning further improved by the removal of about 75 to 95% of that present in the raw materials Sulfur compounds, making the in the presence octane number determined by lead of the finished gasoline mixture is increased. In the drawing, the first or the Hydror eats forimierungsstufe the: reaction vessel 15 provided, for the second, or hydrofinishing (desulfurization lungs-) stage that reaction vessel 52 and Reg generation of the from these two vessels running removed by carbon deposits Katailys.ators unclean the regeneration vessel 4o. All three vessels work according to the Witrbelschd, cht- procedure. io is a, line that the snow belt for the hydroforming feeds the crude gasoline or Fischer-Tropsch gasoline. This loading The shipment is sent via line II through the preheating slim. 12, which are arranged in the furnace 13 are, and then through. Line 14 to the distributor dwsen in the lower part of the reaction vessel, i5 for Carrying out the hydroforming. The Rea- tion vessel 15 eats near its bottom a perforated plate or a distribution grate 16 fail. The reaction vessel is split, suspended in hydrogen-rich cycle gas diertern catalyst charged through line 18, wherein the entering catalyst and the gas through the distribution grate 16 uniformly over the entire cross-section of the vessel 15 are distributed the. The surface speeds of the through Line 14 introduced hydrocarbon vapors and; Des. Introduced via line 18. Circulatory gases are regulated in such a way that a: dense, open- wiirbieltes., flu, idi; s: iert it bed 20 in the lower part of the Reaction vessel ice would be formed. That dense aurfgei- swirled bed 2o has a certain level 21, about which is preceded by a dilute or disperse phase lying suspension 22 of central catalyzer satoirtei.lchen lies in reaction product vapors. The vaporous. Reailctiiornsp, roducts will be on Head of the reaction vessel through .ein or several cyclone separators: the 23 discharged, with the largest part of the entrained catalyst particles Will get removed. The reaction products will be off withdrawn from the reaction vessel through line 24 and then, directed to Fraktioniereinriiahtung 25, from which the hydroforming product is tUng 26 is deducted. Hydrogen-rich circular l, gas is removed through line 27 for return lead to the reaction vessel 15, while the transferred Schüssiige hydrogen-rich cycle gas that is not to repatriate or to avail of rights Pressure in the system is required through line 28 Will get removed. A. Part, if not all, of this excess hydrogen-rich gas is caused by Line 29, as will be described below, to a treatment vessel, while the rest discharged as exhaust and burned outdoors or an oven. is supplied if it is used as fuel> aff should be used. The cycle gas is guided by preheating 30 in furnace 13 and from from there, through line 31 to inlet line 18. A. Fa: 11roihr 32 is inner halli, the reaction vessel 15 arranged and extends stitch over the highest level 21 of the bed. In F.atl; tube 32 ist an opening 33 for the outlet of the catalyst directly from the dense fluidized bed 20 into the line device 35 provided. Several such openings 33 can be at different heights in the downpipe be provided so that the level is cut in the one from which the catalyst can from the dense Fluidized bed 20 is removed from. It is beneficial if opening 33 is quite high in the bed, so that the catalyst at least through the whole. Length of onion layer must go before eT reach the outlet opening. A stripping gas, like z. B. steam, nitrogen or smoke bass, -, then Downpipe 32 via line 34 for stripping adisorr- beer hydrocarbons and hydrogen from the catalyzed fractions fed to the amount the one carried in front of the catalytic converter to the regenerator Keep fuels s0 as low as possible. Case- ro @ hr 32 is extended and forms via line @ 35 with it a standpipe for generating a Sufficiently high static pressure to be overcome the pressure drop caused by the catalytic converter through Regeneratoir 40. Valve 36 is near both. of the standing year to regulate the Outflow of the catalyst, from the standpipe in Power 37 arranged where the catalyst particles detected by a stream of air and in chamber 38 on Bottom of the regenerator 40 are performed. One perforated Plante adea- a Rast 39 is for the same- moderate distribution of the air and the catalyst over three @ total cross-section of the regenerator vessel provided. The surface speed of the Re! Gemeratoir flowing air, including the with another catalyst stream, as below the air supplied is sufficiently large to a dense, fluidized fluidized bed 41 from Karla: lysator and air or regenerator gas with one to hold a certain level 42, above which a disperse phase 43 of I catalyst in. Regenera- formation gases. That of the disperse phase 43 withdrawn regeneration gases go through the Cyclone separator 44 for separation and return leading the majority. of the cata- lysators, whereupon the regeneration or combustion gases through the exhaust duct 45 into the open air. soft, catalyst particles, caused by the cyclones 44 were deposited by that im Cyclone attached. Tanch pipe for dense eddy shift back. If necessary, you can go to Control your temperature of the one to be regenerated Catalyst, s. Sealing heat from @ ausicher in dorr Fluidized bed 4o are arranged. Usually it is sufficient to only supply part of the regeneration air Promote this catalyst to the Regenerato @ r use, if the rest of the air would be those at a distance from each other is fed to the regenerator, or, as described below, is returned from the treatment vessel 52 to the regenerator 40 with the Ks catalyzer. In this way, excessive temperature increases in any part and especially in the inlet duct to the regenerator are prevented. It may also be desirable to introduce the spent catalyst at the top of the regenerator: and / or in stages with countercurrent flow of the catalyst and the To regenerate regeneration gas.

Ausb.uchtung 47 des Standrohres. 48 ist unMittelbar über dein Rost 39 für die Abführung des. Katalysetoretromes aus der dichten. Wirbelschicht 41 in den Regenerator angeordnet. Der Katalysator wird vom Standrohr 48 über Regelventil 49 in Leitung 50 geführt, wo, er vom Strom des überschüssigen., wa;sserstoffireieheu Kreislaufgases mitgerissen wird, das aus, der Fraktioniereinrichtung 25 durch Leitung 29 abgezogen wurde.Bulge 47 of the standpipe. 48 is immediately above your grate 39 for the discharge of the catalyst trome from the dense. Fluidized bed 41 arranged in the regenerator. The catalyst is led from the standpipe 48 via control valve 49 into line 50 , where it is entrained by the flow of the excess hydrogen-containing cycle gas that has been withdrawn from the fractionation device 25 through line 29.

Aus Leitung 5o tritt der Katalysatorstrom :in die Einlaßkammer 5r -des Behandlungsgefäßes 52. Eine gelochte Platte oder ein Rost 53 ist über der Einlaßkammer angeordnet, um eine gleichmäßige Verteilung des eintretenden Katalysators und des wasserstoffreichen Kreislaufgases über den gesamten Querschnitt des Gefäßes 52 zu sichern. Eine Beschickung, wie thermisch oder katalytisch gekracktes Schwerbenzin, Rohbenzin aus saurem Rohöl oder Heizöl, wird aus Leitung 54 über Leitung 55 in das Behandlungsgefäß 52 aufgegeben, vorzugsweise durch passende Verteilerdüsen, die unmittelbar oberhalb des Rostes 53 liegen. Das Ausgangsöl kann vor seiner Aufgabe in das Behandlungsgefäß vorgewärmt werden, wobei der Grad der Erwärmung vom allgemeinen Wärmehaushalt der Anlage abhängig ist, d. h. der Einsatzmenge, die behandelt werden soll, der Menge und Temperatur des dem Behandlungsgefäß 52 zugeführten wasserstoffreichen Kreislaufgases und der Wärmemenge, die .durch den umlaufenden Katalysator vom Regenerator 40 izugeführt wird, die selbst wiederum von der Intensität .der Hydroformierung abhängig Ist. Die Oberflächengeschwindigkeit der durch das Behandlungsgefäß 52 strömenden Kohlenwasserstoffdämpfe und wasserstoffreichen Kreislaufgase ist so geregelt, daß eine dichte, in ;den gas- oder dampfförmigen Reaktionsteilnehmern suspendierte fluidisierte Wirbelschicht 56 aus Katalysatorteilchen gebildet wird. Wirbelschicht 56 hat ein bestimmtes Niveau 57, über dem eine durch dampf- und gasförmige Reaktionsprodukte verdünnte Phase 58 von mitgerissenen Katalysatorteilchenschwebt. DieReaktionsprodukte werden vom Kopf rdes Gefäßes 52 durch Zyklonabscheider 59 aufwärts abgeführt, die den größten Teil des mitgeführten Katalysators abscheiden und über das angeschlossene Tauchrohr in die Wirbelschicht zurückführen. Die @im wesentlichen von Katalysatoren freien Reaktionsprodukte werden dann zu einer bei 61 angedeuteten geeigneten Gewinnungs- oder Fertigstellungsanlage geführt, worin sie in behandelte, im Normalzustand flüssige Produkte, die ;durch Leitung 62 abgeführt werden, und ein wasserstoffhaltiges Gas, das durch Leitung 63 abgeleitet wird, getrennt werden. Dieses Gas kann entweder im Freien verbrannt oder als Brennstoff benutzt oder es kann ganz oder teilweise durch Leitung 64 in Mischung mit aufbereitetem Kreislaufgas aus Leitung 29 zu Aden Vorwärmern 65 im Ofen 66 und von dort zur Einlaßleütung 5o zurückgeführt werden, wo es Katalysatorteilchen aus Standrohr 48 mitnimmt und diese in das Behandlungsgefäß 52 befördert.The catalyst flow emerges from line 5o: into the inlet chamber 5r -the treatment vessel 52. A perforated plate or grate 53 is above the inlet chamber arranged to ensure an even distribution of the incoming catalyst and the hydrogen-rich cycle gas over the entire cross section of the vessel 52 to back up. A charge, such as thermally or catalytically cracked heavy gasoline, Raw gasoline from acidic crude oil or heating oil is fed from line 54 via line 55 into the Treatment vessel 52 abandoned, preferably through suitable distribution nozzles, the lie directly above the grate 53. The starting oil can before its task are preheated in the treatment vessel, the degree of heating being different from the general Heat balance of the system is dependent, d. H. the amount used that is treated is said to be rich in the amount and temperature of the hydrogen supplied to the treatment vessel 52 Recycle gas and the amount of heat that. Through the circulating catalyst from the regenerator 40 is supplied, which in turn depends on the intensity of the hydroforming Is dependent. The surface velocity of the flowing through the treatment vessel 52 Hydrocarbon vapors and hydrogen-rich cycle gases are regulated so that a dense fluidized one suspended in the gaseous or vaporous reactants Fluidized bed 56 is formed from catalyst particles. Fluidized bed 56 has a certain level 57, above which one by vapor and gaseous reaction products dilute phase 58 of entrained catalyst particles is floating. The reaction products are discharged from the top of the vessel 52 through cyclone separators 59 upwards, the Separate most of the catalyst carried and over the connected Return the dip tube to the fluidized bed. The @ essentially of catalysts free reaction products are then given to a suitable recovery indicated at 61 or finishing plant, in which it is treated in the normal state liquid Products that are discharged through line 62 and a hydrogen-containing gas, which is discharged through line 63 can be separated. This gas can either burned outdoors or used as fuel or it can be in whole or in part through line 64 in a mixture with treated cycle gas from line 29 to aden Preheating 65 in furnace 66 and from there returned to inlet duct 5o, where it picks up catalyst particles from standpipe 48 and puts them into the treatment vessel 52 promoted.

Fallrohr 67 ist innerhalb des Behandlungsgefäßes 52 angeordnet und erstreckt sich bis über das höchste Niveau 57 der darin befindlichen Wirbelschicht. Öffnung 68 ist für das Abfließen des Katalysators unmittelbar aus der Wirbelschicht 56 in Fallrohr 67 vorgesehen. Ein Abstreifgas, wie Dampf, Stickstoff oder Rauchgas, wird durch Leitung 69 in das Fallrohr 67 eingeführt zum Abstreifen von Kohlenwasserstoffei und Wasserstoff, die von Katalysatorteilchen adsorbiert wurden. Fallrohr 67 wird ,durch Leitung 70 verlängert und bildet mit ihr ein Standrohr zur Herstellung eines genügend hohen statischen Druckes zum Ausgleich des Druckabfalles, -den der Katalysator beim Durchgang von Behandlungsgefäß 52 durch den Regenerator4o erlitten hat. Die Katalysatorteilchen strömen vom unteren Ende der Leitung 70 in Leitung 71, durch die ein Luftstrom geht, der die Katalysatorteilchen in die Einlaßkammer 38 und von dort über den Verteilerrost 39 in die Wirbelschicht 41 im Regenerator 40 befördert.Downpipe 67 is arranged inside the treatment vessel 52 and extends above the highest level 57 of the fluidized bed located therein. Opening 68 is provided for the catalyst to flow off directly from the fluidized bed 56 in the downpipe 67. A stripping gas, such as steam, nitrogen, or flue gas, is introduced through line 69 into downcomer 67 for stripping hydrocarbon egg and hydrogen adsorbed by catalyst particles. Downpipe 67 is extended by line 70 and forms with it a standpipe for producing a sufficiently high static pressure to compensate for the pressure drop that the catalyst suffered when passing treatment vessel 52 through regenerator4o. The catalyst particles flow from the lower end of the line 70 into line 71, through which an air flow passes, which transports the catalyst particles into the inlet chamber 38 and from there via the distribution grate 39 into the fluidized bed 41 in the regenerator 40.

Leitung 72 mit einem trichter- oder schalenförmigen Einlaß 73 -ist innerhalb der Wirbelschicht 41 zum Abziehen eines Stromes des regenerierten Katalysators aus der Wirbelschicht und seine Weiterbeförderung zum Hydroformierungsgefäß 15 angeordnet. Leitung 72 bildet ein Standrohr zur Erzeugung von genügend statischem Druck zur Überwindung :des Druckabfalls, den der Katalysator beim Durchgang vom Regenerator 40 durch die Wirbelschicht 2o im Reaktionsgefäß 15 erleidet. Der Katalysator strömt vom unteren Ende -der Leitung 72 in Leitung 18, wo er von einem Strom erhitzten Kreislaufgases erfaßt und in den Boden des Reaktionsgefäßes 15 und durch Verteilerrost 16 in die Wirbelschicht 2o befördert wird.Line 72 having a funnel-shaped or dish-shaped inlet 73 -is within the fluidized bed 41 for withdrawing a stream of the regenerated catalyst from the fluidized bed and its further transport to the hydroforming vessel 1 5 is arranged. Line 72 forms a standpipe for generating sufficient static pressure to overcome: the pressure drop which the catalyst suffers when passing from regenerator 40 through fluidized bed 2o in reaction vessel 15. The catalyst flows from the lower end of line 72 into line 18, where it is captured by a stream of heated cycle gas and conveyed into the bottom of reaction vessel 15 and through distribution grate 16 into fluidized bed 2o.

Die Betriebsweise gemäß ,der vorliegenden Erfindung ist z. B. wie folgt: Das Beschickungsöl, das durch die Leitung ro in das Hydroformierungsgefäß 15 aufgegeben wird, ist eine zwischen etwa 8o und 23o° siedende Benzinfraktion (vorzugsweise unbehandeltes Schwerbenzin). Sie wird durch indirekten Wärmeaustausch ,mit heißen Reaktionsprodukten auf 26o bis 3r5° vorgewärmt und dann im Ofen 13 auf 425 bis 540° weitererwärmt, vorzugsweise auf etwa 5ro°. Die Vorwärmung des Erdöls soll so hoch wie möglich sein, ohne daß thermischer Abbau eintritt.The mode of operation according to the present invention is e.g. B. how follows: the feed oil that enters the hydroforming vessel through line ro 15 is abandoned, is a gasoline fraction boiling between about 8o and 23o ° (preferably untreated heavy fuel). It is made through indirect heat exchange, with hot Reaction products preheated to 26o to 3r5 ° and then in oven 13 to 425 to 540 ° further heated, preferably to about 5ro °. The preheating of the petroleum is said to be so high be as possible without thermal degradation occurring.

Das Kreislaufgas enthält etwa So bis 70 Volumprozent Wasserstoff und muß durch indirekten Wärmeaustausch mit heißen Reaktionsprodukten und indirekten Wärmeaustausch im Ofen 13 auf etwa 59o bis 65o°, vorzugsweise auf 64o°, gebracht werden. Es muß ,durch das Reaktionsgefäß in einer :Menge von 28,3 bis 113 m3, vorzugsweise etwa 85 m3 je 1,6 hl Beschickungsöl, umlaufen.The cycle gas contains about 50 to 70 percent by volume of hydrogen and must be brought to about 59o to 65o °, preferably to 64o °, by indirect heat exchange with hot reaction products and indirect heat exchange in the furnace 13. It must circulate through the reaction vessel in an amount of 28.3 to 113 m3, preferably about 85 m3 per 1.6 hl of feed oil.

Die Reaktionstemperatur soll zwischen 450 und 5io° liegen, vorzugsweise bei q.80°, und der Druck im Bett soll zwischen 7 und 35 kg/cm2, vorzugsweise -bei 14 kg/em2, liegen. Temperaturen über 48o° führen zu erhöhter Kohlenstoffbildung und niedrigerer Katalysatorselektivität im Hinblick auf die Bildung der Benzinfraktionen, während bei Temperaturen unter 48o° die Betriebsintensität niedrig ist und daher übermäßig große Reaktionsgefäße erforderlich wären. Herabsetzung des Druckes ,im Reaktionsgefäß auf weniger als 14 k g/cm2 führt zu erhöhter Kohlenstoffbildung, die bei Drücken unter etwa 5,3,kg/cm2 übermäßig stark wird. Oberhalb 14 bis 18 kg/cm2 erhöht sich jedoch die Katalysatorselektivität zur Bildung leichter Produkte (C4 Kohlenwasserstoffe) sehr schnell.The reaction temperature should be between 450 and 5io °, preferably at q.80 °, and the pressure in the bed to 7-35 kg / cm2, preferably - lie at 14 kg / em2. Temperatures above 480 ° lead to increased carbon formation and lower catalyst selectivity with regard to the formation of the gasoline fractions, while at temperatures below 480 ° the operating intensity is low and therefore excessively large reaction vessels would be required. Lowering the pressure in the reaction vessel to less than 14 kg / cm2 leads to increased carbon formation, which becomes excessive at pressures below about 5.3 kg / cm2. Above 14-1 8 kg / cm2, however, the catalyst selectivity to the formation of light products (C4 hydrocarbons) is increased very rapidly.

Der in dieses System eingebrachte Katalysator kann einer der üblichen Hydroformierungskatalysatoren sein, vorzugsweise ein Metalloxyd der Gruppe IV auf einem geeigneten Träger, z. B. etwa i o °/a Molybdänoxyd auf aktivierter Tonerde. Zur Erzielung einer geeigneten Wirbelschicht sollen die Katalysatorteilchen einen durchschnittlichenDurch= m.esser zwischen o und Zoo ,u haben, meist zwischen 2o und 8o ,u. Das Gewichtsverhältnis des Katalysators zum eingebrachten Öl oder die Kre sl.aufgeschwindigkeit -des Katalysators zwischen Reaktionsgefäß und Regenerator in bezug auf die Beschickungsgeschwindigkeit des Öls soll etwa o,5 bis etwa 1,5 sein, vorzugsweise etwa i.The catalyst introduced into this system can be one of the conventional hydroforming catalysts, preferably a Group IV metal oxide on a suitable support, e.g. B. about io ° / a molybdenum oxide on activated alumina. To achieve a suitable fluidized bed, the catalyst particles should have an average diameter between o and zoo, u, usually between 2o and 8o, u. The weight ratio of the catalyst to the oil introduced or the feed rate of the catalyst between the reaction vessel and the regenerator in relation to the feed rate of the oil should be about 0.5 to about 1.5, preferably about i.

Die Raumgeschwindigkeit oder die Menge der Beschickung in kg je Stunde auf i kg des Katalysators in dem Reaktionsgefäß ist abhängig vom Alter des Katalysators, den Eigenschaften des Beschickungsgutes und den gewünschten Eigenschaften !des Verfahrensproduktes. Die Raumgeschwindigkeit für einen Katalysator aus Molybdänoxyd auf Tonerdegel kann z. B. zwischen etwa 1,5 Gewichsteile / Std. / Gewichtsteil (kg Beschickung/Std./kg Katalysator) und etwa o,i5 Gewichtsteile/Std./Gewichtsteil schwanken, je nach Aktivität des Katalysators, den Eigenschaften der Beschickung und der gewünschten Oktanzahl des Produktes. Die Temperatur des Katalysators im Regeneriergefäß 4o soll ;zwischen 565 und 65o° liegen.The space velocity or the amount of the feed in kg per hour on i kg of the catalyst in the reaction vessel depends on the age of the catalyst, the properties of the charge and the desired properties of the process product. The space velocity for a catalyst made from molybdenum oxide on alumina gel can be z. B. between about 1.5 parts by weight / hour / part by weight (kg charge / hour / kg Catalyst) and about 0.15 parts by weight / hour / part by weight vary, depending on the activity of the catalyst, the properties of the feed and the desired octane number of the product. The temperature of the catalyst in the regeneration vessel should be 4o; between 565 and 65o degrees.

Die Beschickung für das Behandlungsgefäß 52 kann entweder eine thermisch oder katalytisch gekrackte Benzinfraktion ,sein mit einem Siedepunkt zwischen 8o und 2o5° oder ein unbehandeltes Schwerbenzin aus einem sauren Rohöl oder ein Heizöl, das zu entschwefeln ist und in seiner Stabilität verbessert werden soll. Dieses Beschickungsgut kann durch indirekten Wärmeaustausch mit heißen Reaktionsprodukten vom Behandlungsgefäß 52 auf etwa i5o bis 26o° erwärmt werden. Gewöhnlich -ist es nicht notwendig, zusätzlicheWärme zumVorwärmen desBeschickungsmatenals zuzuführen, da !die zusätzliche Wärme zur Auf.heizung der Beschickung auf Behandlungstemperatur durch umlaufenden Katalysator und vorgewärmtes wasserstoffreiches Gas geliefert wird.The feed for the treatment vessel 52 can either be thermal or catalytically cracked gasoline fraction, with a boiling point between 8o and 2o5 ° or an untreated heavy fuel from an acidic crude oil or a heating oil, that is to be desulfurized and its stability is to be improved. This Charged material can be charged by indirect heat exchange with hot reaction products are heated by the treatment vessel 52 to about 150 to 260 degrees. Usually it is not necessary to add additional heat to preheat the feed material, da! the additional heat for heating up the charge to the treatment temperature supplied by circulating catalyst and preheated hydrogen rich gas will.

Das Kreislaufgas, das dem Behandlungsgefäß 52 zugeführt wird, soll etwa 5o bis 70 Volumprozent Wasserstoff enthalten und kann durch indirekten Wärmeaustausch mit Produktdämpfen und im Ofen 66 auf Temperaturen von etwa 26o bis 5q.0°, vorzugsweise etwa 43o°, vorgewärmt-sein. Das Kreislaufgas soll durch das Behandlungsgefäß 52 in einer Menge von etwa 14 bis etwa 71 m3, vorzugsweise 42,5 m3 je hl Beschickung geführt werden.The cycle gas that is fed to the treatment vessel 52 should contain about 50 to 70 percent by volume hydrogen and can be preheated by indirect heat exchange with product vapors and in the furnace 66 to temperatures of about 260 to 50 °, preferably about 430 °. The circulating gas should be passed through the treatment vessel 52 in an amount of approximately 14 to approximately 71 m 3, preferably 42.5 m 3, per hl of charge.

Die Temperatur im' Behandlungsgefäß 52 soll zwischen 200 und 4oo° liegen, also erheblich niedriger .als die Temperatur im Reaktionsgefäß zur Durchführung der Hydroformierung, während der Druck im Behandlungsgefäß 52 @im wesentlichen der gleiche wie der bei der Hydroformierung, d. h. zwischen 7 und 35 kg/cm2, vorzugsweise bei etwa 14 kg/cm2, liegen soll. Die Raumgeschwindigkeit im Behandlungsgefäß 52 soll etwas höher sein als diejenige im Reaktionsgefäß 15 und etwa o,5 bis etwa 5 Gewichtsteile/Std./Gewichtsteil betragen.The temperature in the 'treatment vessel 52 should be between 200 and 400 ° lie, so significantly lower than the temperature in the reaction vessel to carry out the hydroforming, while the pressure in the treatment vessel 52 @ essentially the same as that in hydroforming, d. H. between 7 and 35 kg / cm2, preferably should be around 14 kg / cm2. The space velocity in the treatment vessel 52 should be slightly higher than that in reaction vessel 15 and about 0.5 to about 5 Parts by weight / hour / part by weight.

Das vorliegende Verfahren stellt also eine Kombination einer Hydrofinierung thermisch oder katalytisch gekrackter Benzinfraktionen oder von Schwerbenzinen aus saurem. Rohöl zur Verbesserung der Motorreinlichkeit, Entschwefelung und Stabilitätsverbesserung, mit der Hydroformierung unbehandelter Benzine, beide :mit Wirbelschichtbehandlung, dar. Dabei werden überschüssige Wärme vom Regenerator sowie überschüssige Kreislauf- oder Abgase zur Verbesserung der zu raffinierenden Produkte wirksam ausgenutzt. Man raffiniert bei niedrigeren Temperaturen und höheren Raumgeschwindigkeiten, als es bei der Hydroformierung üblich .ist. Die Raffination nach idieser Erfindung unterscheidet sich von der üblichen Tonerde- und Bauxitbehandlung dadurch, .daß das Verfahren @in Gegenwart von wasserstoffreichem Kreislaufgäs .aus der Hydroformierung durchgeführt wird. Diese Kombination dient einem dreifachen Zweck i. Die Gegenwart von Wasserstoff wirkt sich bei der Behandlung von gekracktem Material vorteilhaft auf die Unterdrückung der Kohlenstoffbildung aus.The present process thus represents a combination of hydrofining thermally or catalytically cracked gasoline fractions or from heavy gasoline sour. Crude oil to improve engine cleanliness, desulfurization and stability improvement, with the hydroforming of untreated gasoline, both: with fluidized bed treatment, Excess heat from the regenerator and excess circulation or exhaust gases are effectively exploited to improve the products to be refined. One refines at lower temperatures and higher space velocities than it is common in hydroforming. Refining according to this invention is different differs from the usual alumina and bauxite treatment in that the process @in the presence of hydrogen-rich cycle gas. Carried out from hydroforming will. This combination serves a threefold purpose i. The presence of hydrogen has a beneficial effect on suppression when treating cracked material the formation of carbon.

2. Das Kreislaufgas ermöglicht,die Durchführung des Verfahrens in der Dampfphase bei niedrigeren Temperaturen, da es eine Herabsetzung des Teildruckes ides Beschickungsgutes bewirkt.2. The cycle gas enables the method to be carried out in the vapor phase at lower temperatures, as there is a reduction in the partial pressure causes the load.

3. Es dient dazu, die unstabilen Bestandteile gekrackter Erdöle, z. B. Diolefine, selektiv zu hydrieren.3. It serves to remove the unstable constituents of cracked petroleum, e.g. B. diolefins to hydrogenate selectively.

Die Kreislaufführung des Katalysators von der Hydroformierung zur Hydrofinierung macht es nicht nur möglich, die frei werdende Wärme der Hydroformierung zur Erhitzung der Behandungsströme auszunutzen, ,sondern sie ermöglicht auch eine Zwischenstufe, in der kohlenstoffhaltige und schwefelhaltige Ablagerungen vom Katalysator abgebrannt werden können. Es ist auch schon eine Verfahren bekanntgeworden, bei dem aus einem schwefelhaltigen Rohöl ein Teil der Bestandteile katalytisch gekrackt und ein anderer in einer besonderen Zone entschwefelt wind. Hierbei wird jedoch nur ein kleiner Teil .des für beide Zwecke benutzten gemeinsamen Katalysators in die Entschwefelungszone geleitet, so daß dessen Menge nicht für eine ,virksame Temperaturregelung in dem Gesamtsystem ausreicht; und außerdem wird hierbei keinerlei wasserstoffreiches Abgas in Umlauf geführt und für die Entschwefelungsbehandlung nutzbar gemacht, wie dies bei dem vorliegenden Verfahren der Fall ist.The circulation of the catalyst from hydroforming to Hydrofination not only makes it possible to use the heat released by hydroforming for heating the treatment streams, but it also enables one Intermediate stage in which carbonaceous and sulfurous deposits from the catalyst can be burned down. A procedure has already become known in which some of the constituents are catalytically cracked from a sulfur-containing crude oil and another in a special zone desulphurized wind. Here, however only a small part of the common catalyst used for both purposes in the desulphurization zone passed so that its amount is not effective for temperature control is sufficient in the overall system; and besides, there is no hydrogen-rich Exhaust gas circulated and made usable for desulfurization treatment, such as this is the case in the present proceedings.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for treating coals. aqueous, of the gasoline boiling range, characterized in that practically sulfur-free crude gasoline is hydroformed in a hydroforming stage in the presence of a hydroforming catalyst and .eines HZ-containing cycle gas at 45o to 51o ° and below 7 to 35 atm in the fluidized bed process in a known manner and that thermally or catalytically cracked gasolines are in a hydrofinement stage in the presence of the catalyst of the first stage and the circulating gas containing 50 to 70 percent by volume of hydrogen is carried out at 200 to 400 ° and under the same pressure as in the first stage, but at a lower flow rate, that one hydrofinates from both Stages continuously withdraws catalyst streams and these freed from carbon deposits in a regenerator by burning off with air at 565 to 65o °. z. Process according to Claim i, characterized in that the liquid process products from the hydroforming stage are separated from the cycle gas and worked up in a fractionation zone, while the part of the hydrogen-containing cycle gas not required for the return to the first stage is transferred to the second stage: the process for refining Hydrogenation, which is directed to mineral spirits (hydrofinating). 3. The method according to claim i, characterized in that vaporous reaction products are withdrawn from the second treatment stage separately from the removal of the catalyst, which are fractionated to obtain a liquid and a normally gaseous fraction, whereupon at least part of the gaseous fraction to said second Treatment stage is returned. Contemplated publications: USA. Patent No. 2,528,586;. French Patent No. 952 76i .; Petroleum and Coal, 195o, pp. I i.