DE2215665B2 - Process for producing gasoline and refined liquid hydrocarbons - Google Patents

Process for producing gasoline and refined liquid hydrocarbons

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DE2215665B2
DE2215665B2 DE2215665A DE2215665A DE2215665B2 DE 2215665 B2 DE2215665 B2 DE 2215665B2 DE 2215665 A DE2215665 A DE 2215665A DE 2215665 A DE2215665 A DE 2215665A DE 2215665 B2 DE2215665 B2 DE 2215665B2
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/04Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen

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Description

3 43 4

eine Mehrzahl an unterschiedlichen Kohlenwasser- Spaltung — wie in der F i g. 1 gezeigt — durchgeführta plurality of different hydrocarbon splitting - as in FIG. 1 shown - performed

Stoffprodukten wahlweise und damit in Abhängigkeit wird, jedoch zusätzlich eine Restfraktion unter Aus-Substance products is optional and therefore dependent, but also a residual fraction under

von den Gegebenheiten herzustellen. bilden von Verkokerflüssigkeiten verkokt, die wahl-of the circumstances. formation of coking liquids coked, the optional

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nun dadurch weise in das Verfahren zurückgeführt werden könnenThe method according to the invention can now be wisely returned to the method

gekennzeichnet, daß das öl einer Hydrierung unter 5 unter Vennischen mit der Beschickung für die Wasser-characterized that the oil of a hydrogenation under 5 under venniches with the feed for the water

Anwenden von 240 bis 1440 ms Wasserstoff pro m3 stoffbehandlungs-Vorrichtung bzw. Hydrierungsvor-Use of 240 to 1440 m s of hydrogen per m 3 of material treatment device or hydrogenation pre-

öl bei einer Temperatur von 350 bis A jöc C und einem richtung.oil at a temperature of 350 to A jö c C and one direction.

Druck von 17,5 bis 350 kg/cm* in Gegenwart eines Ausgangsprodukte
Hydnerungskatalysators vor der Fraktionierung unter-
Pressure from 17.5 to 350 kg / cm * in the presence of a starting product
Hydrogenation catalyst before fractionation

worfen, die sich bei der anschließenden Fraktionieiung io Kohlenwasserstoffe: Das gesamt*; Rohöl wird der ergebende Gasölfraktion des hydrierten Öls katalytisch Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrierung unterworfen, gespalten, sowie wenigstens ein Anteil der aus der Verfahren nach dem Stand der Technik haben eine katalytischen Spaltvorrichtung kommenden flüssigen Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrierung von Rest-Produkte in das Verfahren zurückgeführt wird unter produkten in Betracht gezogen, d. h. Anteile mit Vermischen mit dem Ausgangsöl vor Durchführen 15 einem Siedepunkt von z. B. 35O0C und darüber, ohne der Hydrierung. daß es möglich war, die hier erfindungsgemäß erzieltenthrown in the subsequent Fraktionieiung io hydrocarbons: the total *; Crude oil is subjected to the resulting gas oil fraction of the hydrogenated oil catalytically hydrogen treatment or hydrogenation, split, and at least a portion of the liquid hydrogen treatment or hydrogenation of residual products coming from the prior art method is returned to the process under a catalytic splitting device products considered, ie proportions with mixing with the starting oil before performing 15 a boiling point of z. B. 35O 0 C and above, without the hydrogenation. that it was possible that achieved here according to the invention

Da es erfindungsgemäß also möglich ist, das ge- Vorteile zu erreichen. Zu den erfindungsgemäß beson-Since it is therefore possible according to the invention to achieve the advantages. According to the invention,

samte Rohöl, bzw. ein Rohöl, aus dem lediglich die ders zweckmäßigen Rohölen gehören diejenigen, diewhole crude oil, or a crude oil from which only the purposeful crude oils belong to those who

relativ leichtflüchtigen Anteile entfernt worden sind, relativ hohe Schwefelgehalte, jedoch geringeren Gehaltrelatively volatile components have been removed, relatively high sulfur contents, but lower contents

einer Hydrierung zu unterwerfen, bevor irgendeine »o an asphaltenischen Produkten und Schwermetallensubject to hydrogenation before any asphaltene products and heavy metals

andere Raffination zur Ausführung kommt und dies besitzen, wieein schwefelhaltiges Rohöl aus Westtexas,and have other refining operations, such as a sulfur-containing crude from West Texas,

unter Gewinnen einer Vielzahl an Produkten, die alle An Stelle des gesamten Rohöls können auch leichtwinning a variety of products, all of which instead of all of the crude oil can also be easily

hydriert sind, ergibt sich eine wesentliche Verringerung destillierte Rohöle angewandt werden, z. B. diejenigen,are hydrogenated, there is a substantial reduction in the use of distilled crude oils, e.g. B. those

bezüglich des vorrichtungsmäßigen Aufwandes im bei denen der unter etwa 200° C siedende Anteil heraus-with regard to the outlay in terms of equipment in which the portion boiling below approx. 200 ° C

Vergleich zum Stand der Technik, da keinerlei ge- 25 fraktioniert worden ist.Compared to the state of the art, since no fractionation whatsoever has been carried out.

trennte Hydrierungsanlagen notwendig sind. Auch Die df-r erfindungsgemäßen katalytischen Spaltergibt sich erfindungsgemäß eine Verringerung der einheit zuzuführende bevorzugte Gasölfraktion ist Koksmengen, wo anwendbar, und entsprechende vorzugsweise derjenige Anteil der gemischten Destil-Erhöhung der Mengen an wertvolleren flüssigen Pro- lationsprodukte sowohl einer atmosphärischen als dukten; geringer Schwefelgehalt in den flüssigen Pro- 30 auch einer Vakuumdestillation, der nach Entfernen dukten und in jedem aus den Restfraktionen gebil- des Benzins und der leichten Destillate verbleibt und deten Koks; verringerte Korrosion bedingt durch die wird vorzugsweise innerhalb eines Bereiches von 260 Schwefelentfernung vor Inberührungkommen mit dem bis 620cC, bevorzugt von 290 bis 59O0C und insbe-Rohölturm, katalytischen Spaltvorrichtung, Verko- sondere von 320 bis 560c C sieden,
kungsvorrichtung und der sich anschließenden Ver- 35 Bodenfraktion: Die bevorzugte Bodenfraktion für arbeitungseinheiten; hoher Durchsau in der gesamten das erfindungsgemäße Verkoken ist diejenige Frak-Vorrichtung zur Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrier- tion, die allgemein über etwa 480 CC, bevorzugt über vorrichtung; die leichten Fraktionen werden in einer etwa 54O0C und insbesondere über etwa 560'C siedet. Einheit der Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrierung Flüssige Produkte der katalytisdien Spalteinheit: unterworfen, die nicht größer ist als es für die her- 40 Eine katalytische Spalteinheit führt zu einem flüssigen kömmliche Wasserstoffbehandlung oder Hydrierung Produkt, das herkömmlicherweise in eine Vielzahl an lediglich der schwereren Fraktionen erforderlich ist; Produkten fraktioniert wird, einschließlich katalyti- und wahlweise niedrigere Olefingehalte in Schwer- sehen Benzins, katalytischen Spaltmitteldestillates, benzinprodukten, insbesondere Benzin, bei denjenigen katalytischem Spaltgasöl und einer mitgerissene Kata-Ausführungsformen, wo katalytisches oder Koks- 45 lysatoren enthaltenden Aufschlämmung, wobei die scliwerbenzin in das Verfahren zurückgeführt wird. Gesamtmenge oder ein Teil der Katalysatoren abge-
separate hydrogenation plants are necessary. According to the invention, there is also a reduction in the preferred gas oil fraction to be supplied to the unit, the amount of coke, where applicable, and corresponding preferably that proportion of the mixed distillation increase in the amounts of more valuable liquid prolation products, both atmospheric and ductile; low sulfur content in the liquid products, including from vacuum distillation, which remains after removal of products and in each of the gasoline and light distillates formed from the residual fractions, and coke; Reduced corrosion caused by the is preferably within a range of 260 sulfur removal before coming into contact with the up to 620 c C, preferably from 290 to 59O 0 C and especially crude oil tower, catalytic cracking device, special boil from 320 to 560 c C,
processing device and the subsequent processing 35 Soil fraction: The preferred soil fraction for processing units; Durchsau high throughout the coking of the invention is that frac tion device for hydrotreating or hydrogenation, generally above about 480 C C., preferably above device; the light fractions are boiling at a temperature of about 54O 0 C and in particular above about 560 ° C. Hydrogen treatment or hydrogenation unit Liquid products of the catalytic cleavage unit: subjected to no greater than that required for the conventional hydrotreatment or hydrogenation product, which is conventionally required in a large number of only the heavier fractions ; Products is fractionated, including catalytic and optionally lower olefin contents in heavy see gasoline, catalytic cracking agent distillates, gasoline products, especially gasoline, in those catalytic cracked gas oil and an entrained Kata embodiments, where catalytic or coke-containing slurry, where the scliwerbenzin in the method is Retired ührt f. All or part of the catalysts removed

Erfindungsgtmäß werden Benzine hergestellt, und es trennt und erneut der katalytischen Spalteinheit zu-According to the invention, gasolines are produced, and it separates and returns to the catalytic cleavage unit.

können wahlweise reformierte Benzine mit verbesserter geführt wird.can optionally be reformed gasoline with improved runs.

Oktanzahl und/oder Koks gewonnen werden. Diese Katalytisches Spaltga^öl: Bei vielen herkömmlichenOctane number and / or coke can be obtained. This catalytic fission gas: with many conventional ones

Produkte finden Nutzanwendung als Brennstoffe für so Arbeitsgängen wird Benzin als Endprodukt erhalten,Products are used as fuels for so operations, gasoline is obtained as the end product,

Motoren, derartige Brennstoffe mit verbesserten Eigen- wobei das Mitteldestillat und/oder das katalytischeEngines, fuels of this type with improved self- being the middle distillate and / or the catalytic

schäften bzw. Kohlenstoff zum Herstellen von Elek- Verfahrensöl in die katalytische Spalteinheit zurück-shafts or carbon for the production of elec-

troden. geführt wird. Erfindungsgemäß wird das katalytischetrodden. to be led. According to the invention, the catalytic

Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Spaltgasöl — und wahlweise das Mitteldestillat und/ Zeichnung dargestellt und wird im folgenden näher 55 oder Benzin — für ein Vermischen mit der Rohölbeschrieben. Es zeigt beschickung für die Wasserstoffbehandlungs-Vorrich-An embodiment of the invention is in the cracked gas oil - and optionally the middle distillate and / Drawing shown and is described in more detail below 55 or gasoline - for mixing with the crude oil. It shows charging for the hydrotreating device

F i g. 1 eine schematische Zeichnung des erfindungs- tung bzw. die Hydriervorrichtung angewandt. DasF i g. 1 a schematic drawing of the invention or the hydrogenation device applied. That

gemäßen in Anwendung kommenden Raffinations- katalytische Spaltgasöl wird allgemein in einem Be-According to the refining catalytic cracked gas oil used is generally used in a

systems für die Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrie- reich von 230 bis 510'C, bevorzugt von 260 bis 500CCsystem for the hydrotreating or hydrogenation ranging from 230 to 510'C, preferably from 260 to 500 ° C C

rung von Rohöl und dem katalytischen Spalten; 60 und insbesondere von 320 bis 480C sieden.tion of crude oil and the catalytic cracking; 60 and especially from 320 to 480C boil.

F i g. 2 eine Raffinationsanlage, die zusätzlich Re- Flüssige Produkte der Verkokungsvorrichtung: DieF i g. 2 a refining plant that also re-Liquid products of the coking device: The

formierungen durchführt unter Ausbilden von Benzin für die Zurückführung in das Verfahren ausgewähltenFormations carried out under formation of gasoline selected for return to the process

mit höherer Oktanzahl (Reformat) und Bildung von flüssigen Produkte der Verkokungsvorrichtung werdenwith higher octane number (reformate) and formation of liquid products of the coking device

Wasserstoff, der wahlweise der Vorrichtung für die allgemein aus dem gesamten flüssigen Produkt mitHydrogen, which is optional of the device for generally consisting of the entire liquid product with

Wasserstoffbehandlung bzw. Hydriervorrichtung er- 65 C5- oder Ce-Kohlenwasserstoffen bis zu den gebildetenHydrogen treatment or hydrogenation device - 65 C 5 - or Ce hydrocarbons up to the formed

neut zugeführt werden kann; höchstsiedenden flüssigen Produkten bestehen. Dascan be re-fed; highest boiling liquid products exist. That

F i g. 3 eine Raffinationsanlage, in der eine Wasser- niedermolekulare Produkt, insbesondere die C3-, C1-F i g. 3 a refining plant in which a water-low molecular product, in particular the C 3 -, C 1 -

stoffbehandlung bzw. Hydrierung und katalytische und möglicherweise C5-AnIeHe werden vorteilhafter-substance treatment or hydrogenation and catalytic and possibly C 5 -AnieHe are more advantageous-

weise für die Olefingewinnung abgetrennt. Alle anderen Hydrierdruck: Wenn auch der Druck während derseparated wisely for olefin production. All other hydrogenation pressure: even if the pressure during the

Anteile des flüssigen Produktes der Verkokungs- Hydrierungsreaktion nicht kritisch im engeren SinneFractions of the liquid product of the coking hydrogenation reaction are not critical in the narrower sense

vorrichtung können gegebenenfalls auch für eine ist, sollte sich derselbe doch auf 17,5 bis 350 kg/cm2,If necessary, the device can also be for one, but it should be 17.5 to 350 kg / cm 2 ,

getrennte Verwendung abgetrennt werden. Es werden bevorzugt auf 42 bis 175 kg/cm2 und insbesondere aufseparate use. It is preferred to 42 to 175 kg / cm 2 and in particular to

1 bis 100 Volumprozent, bevorzugt 50 bis 100 Volum- 5 56 bis 140 kg/cma belaufen.1 to 100 percent by volume, preferably 50 to 100 percent by volume, 56 to 140 kg / cm a .

prozent und insbesondere 75 bis 100 Volumprozent Stündliche Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit der flüssigen Produkte (mit C3- und höheren Kohlen- während der Hydrierung: Diese Geschwindigkeit wird Wasserstoffen) von der Verkokungsvorrichtung korn- sich allgemein auf etwa 0,5 bis etwa 6, bevorzugt auf mend, mit dem Gesamtrohöl vermischt, das in das 0,5 bis 4 und insbesondere auf 1 bis 3 Volumen Flüssig-Hydrierungsverfahren eintritt. Soweit VerKokungs- io keil pro Volumen des Hydrierungskatalysators pro flüssigkeiten verbleiben, können dieselben für her- Stunde belaufen.percent and especially 75 to 100 percent by volume Liquid hourly space velocity of the liquid products (with C 3 - and higher carbons - during hydrogenation: this velocity becomes hydrogen) from the coking device generally granulates to about 0.5 to about 6, preferably mend, mixed with the total crude oil entering the 0.5 to 4, and especially 1 to 3 volume, liquid hydrogenation process. To the extent that coking wedges remain per volume of hydrogenation catalyst per liquids, these can run for hours.

kömmliche Zwecke, z. B. für Benzin und schwere Katalytische Spaltung: Das katalytische SpaltenConvenient purposes, e.g. B. for gasoline and heavy catalytic cracking: The catalytic cracking

Brennstoffe, angewandt werden. wird unter herkömmlichen Bedingungen durchgeführt,Fuels. is carried out under conventional conditions,

Wasserstoff: Der erfindungsgemäß angewandte Was- z. B. denjenigen wie sie auf den Seiten 174 bis 179 der serstoff kann handelsgängigen Reinheitsgrad besitzen, 15 Septemberausgabe des Jahres 1970 von Hydrocarbon wie der durch die Reformierung von Schwerbenzin Processing und in den dort angezogenen Literaturerhalten wird, z. B. vermittels der Reformierungs- stellen beschrieben sind. Die katalytischen Spaltverfahren, wie sie auf Seiten 184 bis 193 der September- katalysatoren sind allgemein Gemische von Kieselerde ausgabe des Jahres 1970 der Veröffentlichung »Hydro- und Tonerde oder Magnesiumoxid und enthalten vorcarbon ?K~Cb&lag« beschrieben sind, oder der Wasser- ao zugsweise kristalline Verbindungen der Kieselerde und stoff kann speziell für diesen Zweck dadurch hergestellt der Tonerde, die allgemein als »Zeolithe« oder »Molewerden, daß Wasserdampf reformiert wird oder eine kularsiebe« bekannt sind.Hydrogen: The water used according to the invention z. B. those like them on pages 174 to 179 of the Hydrogen can be commercially available, September 15, 1970 issue of Hydrocarbon like that obtained through the reforming of heavy gasoline processing and in the literature referenced there will, e.g. B. are described by means of the reforming points. The catalytic cracking process, as they are on pages 184 to 193 of the September catalysts are generally mixtures of silica 1970 edition of the publication »Hydro- and alumina or magnesium oxide and contain pre-carbon "K ~ Cb & lag" are described, or the water ao preferably crystalline compounds of silica and This substance can be produced specifically for this purpose by using clay, which is commonly known as "zeolites" or "molewe", that water vapor is reformed or a kularsieb "are known.

Teiloxidation von Kohlenwasserstoffen erfolgt — siehe Geeignete katalytische Spaltkatalysatoren sind be-Partial oxidation of hydrocarbons takes place - see Suitable catalytic cracking catalysts are

die gleiche Veröffentlichung auf den Seiten 269/270. schrieben in Hydrocarbon Processing, Bd. 47, Nr. 2,the same publication on pages 269/270. Written in Hydrocarbon Processing, Vol. 47, No. 2,

Es kommen 240 bis 1440 m3, bevorzugt 480 bis »5 S. 125 bis 132 (Februar 1968).There are 240 to 1440 m 3 , preferably 480 to 5 p. 125 to 132 (February 1968).

1190 m* und insbesondere 600 bis 950 ms Wasserstoff Verkoken: Das Verkoken wird unter herkömmlichen1190 m * and in particular 600 to 950 m s hydrogen coking: The coking is carried out under conventional

in Anwendung, die jeweils mit einer Menge von pro Bedingungen durchgeführt, z. B. wie sie auf denin application, each performed with an amount of per conditions, e.g. B. like them on the

ms ölbeschickung für die Hydriervorrichtung in Be- S. 180/181 der Septemberausgabe 1970 von Hydro-m s oil charge for the hydrogenation device in loading p. 180/181 of the September 1970 issue of Hydro-

rührung gebracht werden. carbon Processing und den darin angezogenen Lite-be moved. carbon processing and the lit-

Katalysator für die Wasserstoffbehandlung oder die 30 raturstellen beschrieben sind.Catalyst for hydrogen treatment or the 30 temperature points are described.

Hydrierung: L» kann eine große Vielzahl unterschied- Vorrichtung: Es kann eine herkömmliche Vorrich-Hydrogenation: L »can be a great variety of different devices: It can be a conventional device

iicher Hydrierungskatalysatoren angewandt werden, tung für das Hydrieren, Destillieren, katalytischesiicher hydrogenation catalysts are used for hydrogenation, distillation, catalytic

und hierzu gehören insbesondere diejenigen, die Me- Spalten, Reformieren und Verkoken angewandtand this particularly includes those who applied Me-splitting, reforming and coking

talle aus der Gruppe Nickel, Molybdän, Kobalt und werden. Wenn dies auch für den Erfindungsgegenstandmetals from the group of nickel, molybdenum, and cobalt. If this also applies to the subject matter of the invention

Wolfram, oder derartige Metalle enthaltende Verbin- 35 nicht erforderlich ist, kann bei Anwenden von RohölTungsten, or a compound containing such metals, is not required, can be used when using crude oil

düngen, enthalten. mit hohem Gehalt an Metallen und/oder teilchen-fertilize, contain. with a high content of metals and / or particulate

Träger für die der Wasserstoffbehandlung bzw. der förmigen Produkten ein herkömmliches Schutzgehäuse,Carrier for the hydrogen treatment or the shaped products a conventional protective housing,

Hydrierung dienenden Katalysatoren: Die bevorzugten das mit billigem Katalysator gefüllt ist, stromauf be-Catalysts used for hydrogenation: The preferred one filled with cheap catalyst, upstream

Katalysatorträger sind Tonerde, Kieselerde, Magne- züglich des Haupthydrierreaktors angeordnet werden,Catalyst supports are alumina, silica, magne- plus the main hydrogenation reactor,

siumoxid oder Kombinationen derselben. Im allge- 40 um so den kostspieligeren Hauptkatalysator zusilicon oxide or combinations thereof. In general, the more expensive main catalyst is used

meinen sollte der Träger nicht so weit sauer sein, daß schützen.think the wearer shouldn't be so pissed off that protect.

eine erhebliche Wasserstoffspaltung des Öls unter den Die Erfindung wird im folgenden weiterhin beibevorzugten Reaktionsbedingungen eintritt. Fur das spielsweise an Hand einer Reihe Ausführungsbeispiele Anwenden in einer mit ortsfestem Bett arbeitenden erläutert: Die Beispiele 1 und 2 entsprechen dem Hydriereinheit wird ein Katalysator in Form eines 45 Erfindungsgegenstand. Die Vergleichsbeispiele 1 und 2 Extrudates, Pellets oder Kügelchen derartiger Größe erläutern den Verlust der erfinduingsgemäßen Vorteile angewandt, daß ein übermäßiger Druckabfall durch für den Fall, daß Rohöl und der in das Verfahren das Katalysatorbett vermieden wird, die Größe jedoch zurückgeführte Strom nicht hydriert werden. Das Beiausreichend klein ist, um einen guten Transport des spiel 3 erläutert das Anwenden des Schwerbenzins als Öls in die Mitte des in Anwendung kommenden 50 Beschickung für die Reformiervorrichtung.
Katalysatorteilchens zu ermöglichen. Allgemein be- „ . . ..
vorzugt sind Größen von etwa 3,2 bis 1,6 mm. Bei 0 e 1 s ρ 1 e 1 1
einem mit sich bewegendem oder siedendem Bett Wasserstoffbshandlung oder Hydrierung des Gearbeitenden Hydrierungsreaktor sind Extrudate oder samtrohöls und katalytisches Spalten in der erfinanders geformte Teilchen mit einer Abmessung von 55 dungsgemäßen Weise.
0,8 mm oder kleiner vorteilhaft. Unter Bezugnahme auf die F i g. 1 tritt das Gesamt-
considerable hydrogen splitting of the oil under the preferred reaction conditions. For example, using a number of exemplary embodiments in a stationary bed, the following are explained: Examples 1 and 2 correspond to the hydrogenation unit being a catalyst in the form of an object of the invention. Comparative Examples 1 and 2 of extrudates, pellets or spheres of such size illustrate the loss of the advantages of the invention, that excessive pressure drop, in the event that crude oil and the catalyst bed in the process is avoided, but the size recirculated stream are not hydrogenated. The fact that it is sufficiently small to ensure good transport of the game 3 explains the use of heavy gasoline as oil in the middle of the feed for the reformer that is in use.
Allow catalyst particles. In general, “. . ..
Sizes from about 3.2 to 1.6 mm are preferred. At 0 e 1 s ρ 1 e 1 1
a moving or boiling bed hydrogen treatment or hydrogenation of the working hydrogenation reactor are extrudates or velvet crude oil and catalytic cracking in the inventively shaped particles with a dimension of 55 according to the invention.
0.8 mm or less is advantageous. With reference to FIGS. 1, the overall

Hydrierungstemperatur: Wenn auch die Temperatur rohöl 10 in die Entsalzungsvorrichtung 11 herkömmHydrogenation temperature: Even if the temperature of crude oil 10 in the desalination device 11 is conventional

während der Wasserstoffbehandlung oder der Hydrie- licher Bauart ein, in der anorganische Halogenide ent·during the hydrogen treatment or the hydraulic type, in which inorganic halides

rungsreaktion nicht besonders kritisch ist, sollte sich fernt werden. Das entsalzte Rohöl wird in dem Wärmereaction is not particularly critical, it should be removed. The desalinated crude oil is in the heat

dieselbe doch auf Werte von 320 bis 45O°C, bevorzugt 60 austauscher 12 erwärmt, mit Zusatzwasserstoff 14 umthe same but heated to values of 320 to 450 ° C., preferably 60 exchangers 12, with additional hydrogen 14 μm

auf 350 bis 430eC und insbesondere auf 360 bis 415°C in das Verfahren zurückgeführten Wasserstoff 33 it350 to 430 E C and in particular 360-415 ° C recirculated in the process, hydrogen 33 it

belaufen. Die in Anwendung kommende Temperatur Berührung gebracht. Es erfolgt dann noch ein weitere:amount to. The applied temperature brought into contact. Another follows:

wird von dem relativen Hydroentschwefelungs- und Erwärmen in dem Ofen 13. Der Strom aus heißenis from the relative hydrodesulphurisation and heating in the furnace 13. The stream out is hot

Hydrospaltaktivitäten des speziellen in Anwendung Rohöl und Wasserstoff wird über ein KatalysatorbetHydro cracking activities of the special in application crude oil and hydrogen is carried out over a catalyst bed

kommenden Katalysators abhängen und wird nor- 65 aus Nickel-Molybdän-Katalysator in der Hydriercoming catalyst depend and is nor- 65 from nickel-molybdenum catalyst in the hydrogenation

malerweise zunehmen während "feines Durchsatzes vorrichtung 15 bei 370° C, einem Druck von 105 kg/cmsometimes increase during "fine throughput device 15 at 370 ° C, a pressure of 105 kg / cm

zwecks Kompensieren einer Desaktivierung des Ka- und einer Rsramgeschwindigkeit von 1,64 rr1 un<to compensate for a deactivation of the Ka and an Rsram speed of 1.64 rr 1 un <

talysators. einem Wassei-sloff-Ölverhältnis von 800ma/m3 getalysators. a Wassei-sloff-oil ratio of 800m a / m 3 ge

<b<b

führt. Der mit Wasserstoff behandelte oder hydrierte Strom wird in dem Wärmeaustauscher 16 abgekühlt und einer Trennvorrichtung 17 zugeführt, die die gasförmigen von den flüssigen Produkten trennt. Die gasförmigen Produkte, ausgehend von der Trennvorrichtung 17, werden gewaschen unter Entfernen von Schwefelwasserstoff und Ammoniak aus den in das Verfahren zurückzuführenden Wasserstoff strom 33 Ein kleiner Strom 34 wird abgenommen, um einen zu hohen Gehalt von C1- bis Cs-Kohlenwasserstoffen in dem zurückgeführten Strom zu vermeiden. Die von der Trennvorrichtung 17 kommenden flüssigen Produkte werden den Hauptdestilla.ionskolonnen 18 zugeführt, wo dieselben in Produktströme fraktioniert werden, und zwar Gas 19 — bestehend im wesentlichen aus C1- bis Ci-Kohlenwasserstoffen, die einer herkömmlichen Anlage für die Gaskonzentration zugeführt werden — aus Benzin 20 —, dasselbe besteht im wesentlichen aus C5- bis CirFraktionen, die bis zu etwa 2000C sieden, und wird einer Mischanlage und, oder katalytischer Reformierung zugeführt —, einem Mitteldestillat 21 — das mehr als eine Fraktion sein kann und im wesentlichen aus Kerosin, Dieselbrennstoff und Düsenbrennstoff besteht —, einem Gasöl 23 — das aus sowohl atmosphärischem als auch Vakuumgasöl besteht ■ -, das der katalytischen Spaltvorrichtung 43 zugeführt wird, und aus der Bodenfraktion 22, die wahlweise einer herkömmlichen Verkokungsvorrichtung zugeführt wird. leads. The hydrotreated or hydrogenated stream is cooled in the heat exchanger 16 and fed to a separator 17 which separates the gaseous from the liquid products. The gaseous products, starting from the separator device 17 are washed with removal of hydrogen sulfide and ammonia stream from the attributable to the process hydrogen 33 A small stream 34 is removed to too high a content of C 1 - recirculated to Cs hydrocarbons in the Avoid electricity. The liquid products coming from the separating device 17 are fed to the main distillation columns 18, where they are fractionated into product streams, namely gas 19 - consisting essentially of C 1 - to Ci hydrocarbons, which are fed to a conventional system for gas concentration - from gasoline 20 -, the same consists essentially of C 5 - to C ir fractions which boil up to about 200 0 C, and is fed to a mixing plant and, or catalytic reforming, a middle distillate 21 - which can be more than one fraction and consists essentially of kerosene, diesel fuel and jet fuel -, a gas oil 23 - consisting of both atmospheric and vacuum gas oil - which is fed to the catalytic cracking device 43, and the bottoms fraction 22 which is optionally fed to a conventional coking device.

Die katalytische Spalteinheit 43 wird bei einer Temperatur von 4850C, einer Raumgeschwindigkeit auf der Gewichtsgrundlage von 2,14 h1 und einem Katalysator/Öl-Verhältnis (Gewicht) von 5,6 unter Anwenden eines Katalysators betrieben.The catalytic cracking unit 43 is operated at a temperature of 485 0 C, a space velocity on the weight basis of 2.14 h 1 and a catalyst / oil ratio (weight) of 5.6 employing a catalyst.

Das von der katalytischen Spaltvorrichtung kommende Produkt wird in der Fraktionierungskolonne 27 fraktioniert. Das Obendestillat 28 aus der Kolonne 27 wird teilweise kondensiert unter Auftrennen in der Trennvorrichtung 40 in ein Obendestillat 30, bestehend im wesentlichen aus C4- und leichteren Kohlenwasserstoffen, die der Gaskonzentration zugeführt werden, und einem Untendestillatstrom 46, der im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen und darüber mit einem Siedebereich bis 2000C besteht, und dieses Produkt wird Benzinen zugemischt oder kann wahlweise mit dem Rohölstrom vermischt werden, der aus der Entsalzungsvorrichtung 11 kommt, zwecks Zurückführen zu der Hydriereinheit 15. Die Fraktion 44, ausgehend von der Fraktionierkolonne 27, besteht im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen, deren Siedebereich sich auf etwa 200 bis 32O°C beläuft und wird für das Vermischen mit Dieselbrennstoff, Heizöl, Kerosin und Turbinenbrennstoff angewandt, oder das Produkt kann wahlweise mit dem aus der Entsalzungsvorrichtung 11 kommenden Rohölstrom vermischt werden zwecks Zurückführen zu der Hydriervorrichtung 15. Die aus dem Fraktionierturm 27 kommende Fraktion 45 besteht im wesentlichen aus Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 320 bis 4500C und wird in das Verfahren zurückgeführt zwecks Vermischen mit dem aus der Entsalzungsvorrichtung 11 austretenden Produkt. Die aus der Fraktionierkolonne 27 kommende Restfraktion wird in dem Wärmeaustauscher 49 abgekühlt, und mitgerissener Katalysator wird wahlweise in der Schlammabsitzvorrichtung 47 abgetrennt zwecks Zurückführen zu der katalytischen Spalteinheit 43 in Form eines Stroms 29.The product coming from the catalytic cleavage device is fractionated in the fractionation column 27. The upper distillate 28 from the column 27 is partially condensed with separation in the separation device 40 into an upper distillate 30, consisting essentially of C 4 and lighter hydrocarbons, which are fed to the gas concentration, and a lower distillate stream 46, which essentially consists of hydrocarbons and above with a boiling range up to 200 0 C, and this product is mixed with gasoline or can optionally be mixed with the crude oil stream coming from the desalination device 11 for the purpose of returning to the hydrogenation unit 15. The fraction 44, starting from the fractionation column 27, consists in the essentially of hydrocarbons, whose boiling range amounts to about 200 to 320 ° C and is used for mixing with diesel fuel, heating oil, kerosene and turbine fuel, or the product can optionally be mixed with the crude oil stream coming from the desalination device 11 for the purpose of returning to the hydrogenation device 15th The fraction 45 coming from the fractionation tower 27 consists essentially of hydrocarbons with a boiling range from 320 to 450 ° C. and is fed back into the process for the purpose of mixing with the product emerging from the desalination device 11. The residual fraction coming from the fractionation column 27 is cooled in the heat exchanger 49, and entrained catalyst is optionally separated off in the sludge separation device 47 for the purpose of returning to the catalytic cleavage unit 43 in the form of a stream 29.

Das nach den Beispielen 1 bis 4 in Anwendung kommende Rohöl 10 ist ein schwefelhaltiges Rohöl aus Westtexas und enthält 1,67 Gewichtsprozent Schwefel. Die Schwefelgehalte der verschiedenen Destillationsfraktionen des Rohöls sind im folgenden wiedergegeben. The crude oil 10 used according to Examples 1 to 4 is a sulfur-containing crude oil from West Texas and contains 1.67 weight percent sulfur. The sulfur content of the various distillation fractions of the crude oil are shown below.

Tabelle I
Rohöl
Table I.
crude oil

10 Destillationsfraktion
!C
10 distillation fraction
! C.
VolumprozentVolume percentage Gewichtsprozent
Schwefel
Weight percent
sulfur
unter 200
200 bis 320
15 320 bis 560
560 plus
below 200
200 to 320
15 320 to 560
560 plus
18,96
22,13
38,00
20,91
18.96
22.13
38.00
20.91
0,16
0,63
1,65
2,62
0.16
0.63
1.65
2.62

Die nach der Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrierung und Fraktionierung erhaltenen flüssigen Produkte besitzen die im folgenden wiedergegebene Zusammensetzung. The liquid products obtained after the hydrogen treatment or hydrogenation and fractionation have the composition shown below.

Tabelle II
mit Wasserstoff behandelte bzw. hydrierte Produkte
Table II
hydrotreated or hydrogenated products

Destillarionsfraktion
0C
Distillation fraction
0 C
VolumprozentVolume percentage Gewichtsprozent
Schwefel
Weight percent
sulfur
unter 200
30 200 bis 320
320 bis 560
560 plus
below 200
30 200 to 320
320 to 560
560 plus
18,66
24,38
41,64
15,32
18.66
24.38
41.64
15.32
<0,01
<0,01
0,12
0,74
<0.01
<0.01
0.12
0.74

Das erfindungsgemäße Verfahren führt somit zu einer wesentlichen Verringerung des Schwefelgehaltes aller flüssigen Produkte einschließlich des Gasöls 23, das anschließend als Beschickungsprodukt für die katalytische Spalteinheit angewandt wird. Um die verbesserten Ausbeuten aufzuzeigen, die sich auf *° Grund des Spaltens des Gasöls ergeben, das an Hand der mit Wasserstoff behandelten bzw. hydrierten Mischung des Gasöls aus der katalytischen Spalteinheit und dem vollständigen Rohöl erhalten worder ist — im Vergleich zu dem Gasöl, das aus dem Rohö ♦5 und dem Gasöl der katalytischen Spalteinheit, wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben — werden Gemische die gleiche Mengen (Volumprozent) Gasöl der kataThe process according to the invention thus leads to a substantial reduction in the sulfur content all liquid products including gas oil 23 which is subsequently used as feed product for the catalytic cleavage unit is applied. To show the improved yields that can result * ° Reason of splitting gas oil resulting on hand the hydrogenated or hydrogenated mixture of the gas oil from the catalytic cracking unit and the whole crude oil has been obtained - compared to the gas oil obtained from the crude oil ♦ 5 and the gas oil of the catalytic cleavage unit, as described in Comparative Example 1 - are mixtures the same amounts (percent by volume) of gas oil of the kata

Tabelle IIITable III

trockenes Gasdry gas Beispiel 1example 1 Ver-Ver Beispiel 3Example 3 VerVer (m^m3) ...(m ^ m 3 ) ... gi.eichs-gi.eichs- gleichs-equal Propan propane beispiel 1example 1 beispiel :example : 5555 Propylen Propylene 6o Isobutan 6o isobutane 26,426.4 27,027.0 η-Butan η-butane 2,42.4 30,430.4 2,42.4 30,730.7 Butylene Butylenes 7,27.2 2,52.5 7
7,1
7th
7.1
2,52.5
C6, 2000C ...C 6 , 200 0 C ... 5,65.6 7,07.0 5,85.8 7,57.5 200 bis 32O0C200 to 32O 0 C 1,21.2 4,64.6 1,41.4 5,25.2 δ5 320°Cplus ..δ 5 320 ° C plus .. 6,46.4 1,21.2 3
6,S
3
6, p
1 31 3
Kokscoke 59,459.4 6,86.8 63,163.1 j.,j
7,9
j., j
7.9
(Gewicbts-(Weighted 16,116.1 50,850.8 14,714.7 56,356.3 prozent) ...percent) ... 11,511.5 18,718.7 8,58.5 17,217.2 17,317.3 12,712.7 4,754.75 4,754.75 5,85.8 5,55.5

409523/;409523 /;

9 109 10

J) Die katalytische Spaltversuche im Zusammenhang mit dem für die Produktvermischung und weitere herkömm-Erfindungsgegensiand vyerden in kleinen, mit ortsfestem Bett liche Verwendungen in der Raffinerie angewandt wird, arbeitenden Laboratoriums-Reaktionsvorrichtungen durchge- _, η l»i '" i. d · · n · j
führt. Die Ausbeuten werden umgewandelt unter Anwenden von Das Roho1 nacn Beispiel 1 wird zusammen mit Einheitsfaktoren definiert als die Ausbeute in einer Raffinerie- 15 Volumprozent des Kondensates aus der Verkoeinheit/Ausbeute in der Laboratoriumseinheit, um so enger an- 5 kungsvorrichtung, wie es durch herkömmliches Vergepaßt den Ausbeuten zu entsprechen, die bei einer katalytischen koken bej 520° C erhalten wird, zusammen mit Boden-Spalteinheit einer Raffinerie mit fluidisiertem Bett unter ausge- c , .. , n ,.., . n · ■ , - , ..„ glichenen Bedingungen bei etwa der gleichen Temperatur zu fraktion aus dem Rohöl nach Beispiel 1, das gemäß erwarten sind. In allen Beispielen wird der gleiche Satz an den Bedingungen nach Beispiel 1 einer Wasserscoff-Einheitsfaktoren angewandt. behandlung bzw. Hydrierung unterworfen worden ist,
Is J) The catalytic cracking attempts related to the for product mixing and more herkömm-Erfindungsgegensiand vyerden in small, Liche with a stationary bed uses in the refinery employed working laboratory reaction apparatus carried _, η l "i '" i. D · · N · j
leads. The yields are converted using the crude oil according to Example 1, along with unit factors, is defined as the yield in a refinery 15 volume percent of the condensate from the cooking unit / yield in the laboratory unit as narrower as it is fitted by conventional gauging to correspond to the yields that are obtained with a catalytic coke at j 520 ° C, together with the bottom cleavage unit of a refinery with fluidized bed under c , .., n , ..,. n · ■ , -, .. “Similar conditions at approximately the same temperature to fraction from the crude oil according to Example 1, which are to be expected. In all examples the same set of the conditions of Example 1 of a Water Scope Unit Factor is used. has been subjected to treatment or hydrogenation,

10 einer Wasserstoffbehandlung bzw. Hydrierung und10 a hydrogen treatment or hydrogenation and

lytischen Spalteinheit in Rohöl enthalten, gespalten1). katalytischen Spaltung unterworfen, wie im Beispiel 1lytic cleavage unit contained in crude oil, cleaved 1 ). subjected to catalytic cleavage as in Example 1

Dieselben geben nicht in jedem Fall ausgeglichene beschrieben. Die Verkokungaoinheit wird bei einerThe same do not give balanced descriptions in every case. The coking unit is at a

Gasölströme wieder, da weniger Gasöl, ausgehend Temperatur von 495 0C Bettemperatur mit einer Ein-Gas oil flows again, since less gas oil, starting from a bed temperature of 495 0 C with an input

von der mit Wasserstoff behandelten bzw. hydrierten laßtemperatur der Beschickung von 5380C betrieben.treated with hydrogen from the hydrogenated or laßtemperatur the feed of 538 0 C operated.

Beschickung, unter äquivalenten Spaltbedingungen 15 Das Verhältnis von öl zu WasserdampfbeschickungFeed, under equivalent cracking conditions 15 The ratio of oil to steam feed

gebildet wird. Die Ausbeuten sind in der folgenden beläuft sich auf 20,5 Volumina Öl pro Volumen Was-is formed. The yields are in the following amounts to 20.5 volumes of oil per volume of water-

Tabelle als Volumprozent der Beschickung wieder- ser. Die Verkokungszeit beträgt 9 Stunden. Die durchTable again as volume percent of the charge. The coking time is 9 hours. By

gegeben, soweit nicht anderweitig vermerkt. das katalytische Spalten der 320 bis 525°C Gasöl-unless otherwise noted. the catalytic cracking of the 320 to 525 ° C gas oil

fraktion erhaltenen Ausbeuten1), wobei die Gasöl-fraction obtained yields 1 ), the gas oil

Vergleichsbeispiel 1 20 f,.^^ aus dem hydrierten Gemisch, bestehend ausComparative Example 1 20 f,. ^^ from the hydrogenated mixture consisting of

Es dient dem Nachweis der Spaltausbeuten, wie sie 15 Volumprozent Kondensat aus der Verkokungssich an Hand der herkömmlichen Verarbeitung von vorrichtung und 85 Volumprozent Rohöl, besteht, Gasöl ergeben, wobei man von einem schwefelhaltigen siehe die Tabelle III.
Rohöl ausgeht und nicht erfindungsgemäß verfährt. . . , . . ,
Das in der Tabelle I des Beispiels 1 beschriebene Gasöl 25 vergieichsbeispiel 2
wird unter den Spaltbedingungen des Beispiels 1 ge- Dieses zeigt die geringere Ausbeute an Benzin, die spalten. Die Ausbeuten an Spaltprodukten sind in der durch herkömmliches katalytisches Spalten von urTabelle IN wiedergegeben. Das Mitverwenden von sprünglichem und Verkokungsgasöl erhalten worden 12 Volumprozent katalytischem Spaltgasöl in dem ist, wobei keine Behandlung mit Wasserstoff bzw. Rohöl ist äquivalent einem herkömmlichen katalyti- 30 Hydrierung erfolgte.
It serves to demonstrate the crack yields such as 15 percent by volume of condensate from coking on hand of the conventional processing of device and 85 percent by volume of crude oil, gas oil, whereby one can refer to a sulfur-containing gas oil, see Table III.
Runs out of crude oil and does not proceed according to the invention. . . ,. . ,
The gas oil 25 described in Table I of Example 1, comparative example 2
is produced under the cleavage conditions of Example 1. This shows the lower yield of gasoline that cleave. The yields of cleavage products are shown in the table IN by conventional catalytic cleavage. The use of raw and coking gas oil resulted in 12 percent by volume of catalytic cracked gas oil in which no treatment with hydrogen or crude oil was equivalent to conventional catalytic hydrogenation.

sehen Spaltvorgang, bei dem das kombinierte Be- Ein Gemisch aus 15 Volumprozent Verkokungs-see the splitting process in which the combined

schickungsverhältnis — Gesamtbeschickung/Frisch- gasöl, siehe Beispiel 2, und 85 Volumprozent Rohöl,feed ratio - total feed / fresh gas oil, see example 2, and 85 percent by volume crude oil,

beschickung — sich auf etwa 1,4:1 beläuft. Ein Ver- siehe Beispiel 1, wird destilliert unter Erhalten einerloading - amounts to approximately 1.4: 1. A comparison, see Example 1, is distilled to obtain a

gleich der Ausbeuten an Hand des Beispiels 1 und des Gasölfraktion mit einem Siedebereich von 320 bisequal to the yields based on Example 1 and the gas oil fraction with a boiling range from 320 to

Vergleichsbeispiels 1 zeigt die ausgeprägt verbesserte 35 525 "C. Dieses Gasöl wird katalytisch gespalten, sieheComparative example 1 shows the markedly improved 35 525 "C. This gas oil is catalytically cracked, see

Umwandlung und Selektivität in Benzin sowie ver- Beispiel 2. Die Ausbeuten sind in der Tabelle IIIConversion and selectivity in gasoline as well as Example 2. The yields are in Table III

ringerter Koksanfall, wie es erfindungsgemäß sich wiedergegeben. Die Ausbeute an Benzin (C5-Kohlen-reduced coke attack, as reproduced according to the invention. The yield of gasoline (C 5 carbon

ergibt. Wasserstoffe, 2000Q ist wesentlich geringer als beiresults. Hydrogen, 200 0 Q is much less than at

B e i s D i e 1 2 Anwenden des erfindungsgemäßen Verfahrens bei demB e i s D i e 1 2 using the method according to the invention in the

p 40 Beispiel 2, und der Anfall an Koks ist größer, wodurch p 40 Example 2, and the accumulation of coke is greater, whereby

Dieses Beispiel zeigt die Vorteile der Wasserstoff- ein stärkerer Verlust an wertvollen Produkten in FormThis example shows the benefits of hydrogen- a greater loss of valuable products in shape

behandlung bzw. Hydrierung des Kondensates der von Koks und somit eine giößere Luftmenge für dastreatment or hydrogenation of the condensate of coke and thus a larger amount of air for the

Verkokungsvorrichtung zusammen mit Rohöl bei Regenerieren des Katalysators angezeigt werden,Coking device displayed together with crude oil when the catalyst is regenerated,

dem Herstellen eines Beschickungsproduktes für die r · · 1 *the manufacture of a feed product for the r · 1 *

katalytische Spaltung. 45 κ e 1 s ρ 1 e l jcatalytic cleavage. 45 κ e 1 s ρ 1 e l j

Unter Bezugnahme auf die F i g. 3 wird Rohöl 10 Bei diesem Ausführungsbeispiel wird das Schwer-With reference to FIGS. 3 is crude oil 10 In this embodiment, the heavy

wie in der F i g. 1 verarbeitet unter Erhalten einer benzin reformiert unter Ausbilden eines Benzins hoheras in FIG. 1 processed to get a gasoline reformed to make a gasoline higher

Bodenfraktion 22, die als Beschickung für eine her- Oktanzahl und Wasserstoff, der bei der BehandlungBottom fraction 22, which is used as a feed for a her- octane number and hydrogen, which is used in the treatment

kömmliche Verkokungseinheit 60 angewandt wird. mit Wasserstoff bzw. Hydrierung angewandt werdenConventional coking unit 60 is applied. can be used with hydrogen or hydrogenation

Die vermittels der Verkokungseinheit 60 erhaltenen 5° kann.The 5 ° obtained by means of the coking unit 60 can.

Produkte bestehen aus Koks 64 und einem Heiß- Unter Bezugnahme auf die F i g. 2 wird Rohöl 10 dampfstrom, der abkühlt und sodann in der Trenn- wie im Beispiel 1 verarbeitet, wobei das an Hand der vorrichtung 61 in einen gasförmigen Strom 62, der im Hauptkolonne bzw. Kolonnen 18 hergestellte Schwerwesentlichen aus Wasserstoff und C1- bis Ci-Kohlen- benzin 20 als Beschickung für die katalytische Reforwasserstoffen besteht, die einer Gaskonzentrations- 55 mierungseinheit 50 angewandt wird. Die Reformieanlage zwecks Trennen und Weiterverarbeitung züge- rungseinheit besteht aus einem Hydrierreaktor und führt werden, aufgespalten wird, und einem flüssigen verschiedenen Reformierungsreaktoren zusammen mit Strom 63, der im wesentlichen aus Q-Kohlenwasser- den erforderlichen öfen und Hilfsausrüstung. Der stoffen und höhersiedenden Kohlenwasserstoffen bis Produktstrom wird abgekühlt und sodann in der zu einem Siedepunkt von etwa 5100C besteht und mit 60 Trennvorrichtung 51 in ein flüssiges Produkt 52 hoher dem von der Entsalzungsvorrichtung 11 kommenden Oktanzahl und einen Gasstrom 53 aufgeteilt, der über-Rohölstrom vermischt wird. Wahlweise kann der wiegend aus Wasserstoff besteht und teilweise als flüssige Produktstrom 63 fraktioniert werden oder Strom 54 zu dem Reformierungsreaktor zurückgeführt aufgeteilt und lediglich ein Anteil dieses Stroms mit und teilweise als Strom 55 für die Verwendung an dem aus der Entsalzungsvorrichtung 11 austretenden 65 anderer Stelle, z. B. in der Hydriereinheit 15, teilweise Strom vermischt werden, wobei der restliche Anteil abgezogen wird.Products consist of coke 64 and a hot coke. Referring to FIG. 2, crude oil 10 is vapor stream, which cools and then processed in the separation as in Example 1, the device 61 being converted into a gaseous stream 62, which is produced in the main column or columns 18 of the heavily essentials of hydrogen and C 1 - to Ci -Carbon gasoline 20 is used as a feed for the catalytic reformation hydrogen, which is used in a gas concentration unit 50. The reforming plant for the purpose of separation and further processing consists of a hydrogenation reactor and leads to be split, and a liquid various reforming reactors together with stream 63, the furnaces and auxiliary equipment required essentially from Q-hydrocarbons. The substance and higher-boiling hydrocarbons up to the product stream is cooled and then in which there is a boiling point of about 510 0 C and divided with 60 separating device 51 into a liquid product 52 higher than the octane number coming from the desalination device 11 and a gas stream 53, the over-crude oil stream is mixed. Optionally, it consists predominantly of hydrogen and partially fractionated as liquid product stream 63 or stream 54 can be returned to the reforming reactor and split up only a portion of this stream with and partially as stream 55 for use at the 65 exiting from the desalination device 11 elsewhere, e.g. . B. in the hydrogenation unit 15, partially stream are mixed, the remaining portion being withdrawn.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (9)

l 2 Patentansnrüche· Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen p " von Benzin and raffinierten flüssigen Kohlenwasser-l 2 patent claims · The invention relates to a process for the production of gasoline and refined liquid hydrocarbons 1. Verfahren zum Herstellen von Benzin und stoffen ausgehend von einem Gesamtrohöl oder einem raffinierten flüssigen Kohlenwasserstoffen, aus- Rohöl, das unter Entfernen einer unter 2000C sieden- ?ehend von einem Gesamtrohöl oder einem Rohöl, 5 den Fraktion destilliert worden ist, vermittels Spalten äas unter Entfernen einer unter 2000C siedenden in einer katalytischen Spannvorrichtung.1. A process for producing gasoline and materials from a whole crude oil or a refined liquid hydrocarbons Removing crude oil that under removal of a-boiling below 200 0 C? Ehend of a total crude oil or crude oil, 5 the fraction has been distilled, by means of Columns with removal of a boiling below 200 0 C in a catalytic jig. Fraktion destilliert worden ist, vermittels Spalten Gemäß dem der Erfindung am nächsten kommenin einer katalytischen Spaltvorrichtung, d a d u r c h den Stand der Technik (österreichische Patentschrift gekennzeichnet, daß das Öl einer Hy- 285006) ist es nach dem sogenannten »J-Spaltverfahdrierung unter Anwenden von 240 bis 1440 m8 io ren« bekanntgeworden, ein leichtes katalytisches Gasöl Wasserstoff pro ms öl bei einer Temperatur von teilweise unter milden Hydrierungsbedingungen zu 350 bis 4500C und einem Druck von 17,5 bis sättigen unter Ausbilden eines leichter zu spaltenden 350 kg/cci2 in Gegenwart eines Hydrierungs- Kohlenwasserstoffstromes. So läßt sich Tetrahydrokatalysators vor der Fraktionierung unterworfen, naphthalin wesentlich leichter spalten als Naphthalin, die sich bei der anschließenden Fraktionierung 15 Als Beschickungsmaterial muß nach diesem Verfahren ergebende Gasölfraktion des hydrierten Öls kata- ein katalytisches Öl angewandt werden, das einen lytisch gespalten, sowie wenigstens ein Anteil der hohen Anteil an Aromaten aufweist und einen Siedeaus der katalytischen Spaltvorrichtung kommenden bereich von 300 bis 450° C besitzt. Es ist hiernach nicht flüssigen Produkte in das Verfahren zurückgeführt möglich, ein unbehandeltes Rohöl oder ein Rohöl, wird unter Vermischen mit dem Ausgangsöl vor ao aus dem lediglich die bis etwa 200 0C siedenden, leicht Durchführen der Hydrierung. flüchtigen Anteile entfernt worden sind, der weiterenFraction has been distilled, by means of splitting According to the invention come closest in a catalytic splitting device, characterized by the state of the art (Austrian patent specification that the oil is a Hy- 285006) it is according to the so-called »J-splitting method using 240 to 1440 m 8 io ren «became known, a light catalytic gas oil hydrogen per m s oil at a temperature of 350 to 450 0 C and a pressure of 17.5 to saturate with formation of a more easily cleavable 350 kg / cci 2 in the presence of a hydrogenation hydrocarbon stream. For example, tetrahydrocatalyst can be subjected to fractionation, and naphthalene can be split much more easily than naphthalene, which is obtained in the subsequent fractionation Has a high proportion of aromatics and has a boiling range from 300 to 450 ° C coming from the catalytic cracking device. According to this, it is possible to return non-liquid products to the process, an untreated crude oil or a crude oil, by mixing with the starting oil before ao from which only the boiling up to about 200 ° C. can easily be carried out the hydrogenation. volatile components have been removed, the other 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Verarbeitung zuzuführen.2. The method according to claim 1, characterized by supplying marked processing. zeichnet, daß das öl mit 480 bis 1190 m3 Wasser- Zur Erläuterung des weiteren, mehr allgemeinendraws that the oil with 480 to 1190 m 3 of water- To explain the further, more general stoff pro ms Öl bei einer Temperatur von 320 bis Standes der Technik sei erwähnt, daß es bekannt-substance per m s of oil at a temperature of 320 to the state of the art, it should be mentioned that it is known- 4300C und unter einem Druck von 42 bis 175 kg/ 25 geworden ist, eine getrennte Wasserstoffbehandlung430 0 C and under a pressure of 42 to 175 kg / 25 has become a separate hydrogen treatment cm2 hydriert wird. oder Hydrierung katalytischer Spaltproduktströmecm 2 is hydrogenated. or hydrogenation of catalytic fission product streams 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- durchzuführen, siehe z. B. die Veröffentlichung von zeichnet, daß Benzin enthaltende flüssige Produkte R. A. F1 i η η und O. A. L a r s ο η »The Effects of aus der katalytischen Spaltvorrichtung teilweise Hydrogenation and Catalytic Cracking of Various dem öl vor der Hydrierung zugeführt werden, 30 Molecular Types and Middle Distillates«, J. Appl. sowie wenigstens ein Anteil des aus der Hydrier- Chem. 11, Juli 1961, S. 271 bis 276, und die Veröffentvorrichtung austretenden Produktes reformiert lichung von M.D.Abbott, R.C.Archibald wird. und R. W. D ο r η »Hydrogen Improves Catalytic3. The method according to claim 1, characterized marked to carry out, see z. B. the publication of draws that gasoline-containing liquid products R. A. F1 i η η and O. A. L a r s ο η »The Effects of from the catalytic cracking device partially Hydrogenation and Catalytic Cracking of Various are added to the oil before hydrogenation, 30 Molecular Types and Middle Distillates ", J. Appl. as well as at least a portion of that from Hydrier-Chem. 11, July 1961, pp. 271 to 276, and the publication device outgoing product is reformed by M.D.Abbott, R.C.Archibald. and R. W. Dο r η »Hydrogen Improves Catalytic 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Cracker Feed«, Petroleum Refiner, 37, S. 161 bis 166, zeichnet, daß die aus der Hydriervorrichtung korn- 35 1958.4. The method according to claim 1, characterized in “Cracker Feed”, Petroleum Refiner, 37, p. 161 to 166, records that the grain from the hydrogenation device 35 1958. menden Produkte fraktioniert werden, sowie we- Die Wasserstoffbehandlung oder Hydrierung vonmenden products are fractionated, as well as we- The hydrotreatment or hydrogenation of nigstens ein Anteil der Bodenfraktion verkokt wird. Erdölrestprodukten ist in den folgenden Veröffent-at least a portion of the soil fraction is coked. Petroleum residues is in the following publications 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- lichungen beschrieben (niederländische Patentschrift zeichnet, daß wenigstens ein Anteil der flüssigen 6 916 218-Q). Hier sind Verfahren zum Umwandeln Produkte aus der Verkokungsvorrichtung in das 40 schwefelhaltiger, kohlenstoffhaltiger Schwarzöle in Verfahren zurückgeführt wird unter Vermischen niedrigsiedende, normalerweise flüssige Kohlenwassermit dem der Hydrierung zugeführten öl. Stoffprodukte mit verringertem Schwefelgehalt be-5. The method according to claim 4, characterized thereby, described (Dutch patent specification records that at least a portion of the liquid 6,916,218-Q). Here are methods of converting Products from the coking device into the 40 sulfur-containing, carbon-containing black oils in Process is recycled with mixing low boiling, normally liquid hydrocarbons the oil fed to the hydrogenation. Substance products with a reduced sulfur content 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- schrieben, wobei ein integriertes Verfahren zur Anzeichnet, daß als Hydrierungskatalysator ein Metall Wendung kommt, bei dem ein Spalten in Gegenwart aus der Gruppe Nickel, Molybdän, Kobalt und 45 von Wasserstoff und eine katalytische Entschwefelung Wolfram oder eine diese Metalle enthaltende Ver- in ortsfestem Bett erfolgt. Die niederländische Patentbindung angewandt wird. schrift 6 916 017-Q lehrt die Hydroentschwefelung von6. The method according to claim 1, characterized in that an integrated method for marking that a metal is used as a hydrogenation catalyst, in which splitting occurs in the presence from the group of nickel, molybdenum, cobalt and 45 hydrogen and a catalytic desulfurization Tungsten or a these metals containing Ver in a stationary bed takes place. The Dutch patent binding is applied. 6 916 017-Q teaches the hydrodesulphurisation of 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Rohöl oder reduziertem Rohöl, das Asphaltfraktionen zeichnet, daß sowohl ein Gasöl als auch ein Mittel- enthält, und zwar bei niedrigen Temperaturen in destillat enthaltende flüssige Produkte der kataly- 50 Gegenwart eines Metallkatalysators der Gruppen VI/ tischen Spaltvorrichtung dem Öl vor der Hydrie- VII des Periodischen Systems angeordnet auf Tonerde, rung zugeführt wird. Die Wasserstoffbehandlung oder Hydrierung des7. The method according to claim 1, characterized in crude oil or reduced crude oil, the asphalt fractions draws that both a gas oil and a medium contains, at low temperatures in distillate-containing liquid products of the cataly- 50 presence of a metal catalyst of groups VI / table splitting device for the oil in front of the hydration VII of the periodic table arranged on alumina, tion is supplied. The hydrotreatment or hydrogenation of the 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Gesamtrohöls ist im einzelnen beschrieben in einer zeichnet, daß wenigstens ein Anteil des Wasser- Veröffentlichung von S. G. Pa rad is, G. D. Gould, Stoffs in das Verfahren zu der Hydrierungsvorrich- 55 D. A. B e a und E. M. R e e d mit der Bezeichnung tung zurückgeführt wild. »Isomax Desulfurization of Residium and Whole8. The method according to claim 1, characterized total crude oil is described in detail in a draws that at least a portion of the water publication by S. G. Parad is, G. D. Gould, Substance in the process to the hydrogenation device 55 D. A. B e a and E. M. R e e d with the designation tung returned wild. "Isomax Desulfurization of Residium and Whole 9. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekenn- Crude Oil«, die als Vortrag 31c gehalten wurde anzeichnet, daß das hydrierte Produkt in mehrere läßlich des Treffens des American Institute of Chemical Kohlen wasserstoff produkte und eine Bodenfrak- Engineers am 28. Februar bis 4. März 1971 in Houston, tion fraktioniert wird, sowie wenigstens ein Anteil 60 Die USA.-Patentschrift 3 562 800 befaßt sich mit der der Bodenfraktion in einer Verkokungsvorrichtung Hydroentschwefelung von Rohöl oder reduziertem verkokt wird, das flüssige Verkokungsprodukt in öl ohne Zurückführung flüssiger Produkte aus anderen ein Obendestillat mit Q-Kohlenwasserstoffen und Einheiten unter Vermischen mit der eintretenden leichteren Kohlenwasserstoffen und wenigstens Rohölbeschickung.9. The method according to claim i, characterized marked Crude Oil «, which was held as lecture 31c, that the hydrogenated product in several venues of the meeting of the American Institute of Chemical Hydrocarbons and a Ground Fraction Engineers February 28 to March 4, 1971 in Houston, tion is fractionated, as well as at least a portion 60 U.S. Patent 3,562,800 deals with the the bottom fraction in a coking device hydrodesulphurisation of crude oil or reduced oil is coked, the liquid coking product in oil without returning liquid products from others a top distillate with Q hydrocarbons and units mixing with the incoming lighter hydrocarbons and at least crude oil feed. einen hochsiedenden Strom mit C5-Kohlenwasser- 65 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eina high-boiling stream with C 5 hydrocarbons 65 The object of the invention is to provide a stoffen und schweren Kohlenwasserstoffen frak- Verfahren der angegebenen Art zu schaffen, das essubstances and heavy hydrocarbons frak- process of the specified type to create it tioniert wird. ermöglicht, unter verringerten vorrichtungs- und ver-is operated. enables, with reduced device and faluensmäßigem Aufwand, ausgehend von Rohöl,flawed effort, starting from crude oil,
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