DE2153893A1

DE2153893A1 - Aschefreies Schmieröl für Erdgasmotoren

Info

Publication number: DE2153893A1
Application number: DE19712153893
Authority: DE
Inventors: John Robert Bethalto IU.; Bergstrom Roland Frederick Florissant Mo.; Sprague Stanley Richard East Alton 111.; Martin (V.St.A.)
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1970-10-30
Filing date: 1971-10-28
Publication date: 1972-05-04
Also published as: CA949956A; AU3510771A; BE774297A; SE381281B; FR2111941A1; NL7114830A; AU466753B2; FR2111941B1; GB1368277A

Description

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSUHAPPIJ N.V., Den Haag, Niederlande

" Aschefreies Schmieröl für Erdgasmotoren " Priorität: 30. Oktober 1970, V.St.A., Nr. 85 729

Erdgas, das im allgemeinen ein Gemisch aus verschiedenen Anteilen von Methan und höheren Kohlenwasserstoffen, wie Äthan, Propan, Butan und Pentan. sowie niedrigeren Mengen von Wasserstoff und sauer reagierenden Gasen darstellt, eignet sich aus mehreren Gründen sehr gut als Kraftstoff für VerbrennungsrnoLoren. Es hinterläßt z.B. nur gerinne Mengen von Verbrennungsrückständen und läßt sich leicht transportieren und handhaben.

Erdgasmotoren werden derzeit für die verschiedensten Zwecke verwendet. Sie werden sowohl für bewegliche Vorrichtungen, wie. Kraftfahrzeuge, als auch für stationäre Kraftanlagen eingesetzt,

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z.B. in integrierten Energiesystemen für große Gebäude oder Gebäudekomplexe, wobei das Erdgas den gesamten Energiebedarf einschließlich der elektrischen Energie deckt. Infolge dieses breiten Anwendungsgebietes werden die Erdgasmotoren in verschiedenen Dimensionen, für höhere und niedrigere Leistungen sowie für den 2- oder 4-Taktbetrieb konstruiert. Wegen der hervorragenden Eignung des Erdgases als Kraft- oder Brennstoff besitzen die damit betriebenen Motoren eine lange Gebrauchsdauer und benötigen nur eine geringe Wartung. Es besteht daher Interesse an einem Schmieröl für Erdgasnotoren, welches ebenso sauber ist wie der Kraft- oder Brennstoff, bei seinem Einsatz keine unerwünschten Ablagerungen bildet, für den Hochleistungsbetrieb einsetzbar ist, sich für 2- oder 4-Taktmotoren eignet und sowohl in Motoren älterer als auch neuerer Bauart einsetzbar ist. Ferner soll das Schmieröl ein einziges Basisöl enthalten, damit auf die Erzeugung und Bereitstellung von SpezialÖlen für jeden einzelnen Typ von Erdgasmotoren verzichtet werden kann.

Aufgabe der Erfindung war es, verbesserte aechefreie Schmieröle für Erdgasmotoren mit überlegener Oxidationsbeständigkeit, Dis-

hervorragendem pergierwirkung, Motorsauberhaltung,Höchstdruckschutzv/irkung und/ Lagerkorrosionsverhalten zur Verfügung zu stellen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein aschefreies Schmieröl für Erdgasmotoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein Basisschmieröl sowie
a) ein durch einen langkettigen, im wesentlichen kohlenwaaser-

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stoffartigen Rest substituiertes Bernsteinsäureimid oder ein entsprechend substituiertes Polyamin als aschefreies Dispersant,

b) eine aschefreie, kohlenwasserstoffsubstituierte Phosphor- -Schtfefelverbindung als Höchstdruckzusatz und Lagerkorrosionsinhibitor sowie

c) ein Alkylphenol als Oxidationsinhibitor enthält .

Das Dispersant (a) ist vorzugsweise ein von einem Polyamin abgeleitetes Polyalkenylbernsteinsäureimid, z.B. von Tetraäthylenpentamin abgeleitetes Polyisobutenylbernsteinsäureimid. Es können jedoch die- verschiedensten anderen Bernsteinsäureimide als Dispersant (a) eingesetzt weraen, sofern sie den vorgenannten langkettigen Kohlenwasserstoffrest als Substituenten aufweisen. Der Kohlenwasserstoffrest kann sich von hochmolekularen Erdölfraktionen und Olefinpo^ymeren, vorzugsweise Polymeren von Monoolefinen mit. 2- bis etwa 30 C-Atomen, ableiten. Der Kohlenwasserstoffrest leitet sich insbesondere von Polymeren von a-Monoolefinen, wie Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Hexen-1, Octen-1, 2-Methylhepten-1, 3-Cyclohexylbuten-1 oder 2-Methyl-5-propylhexen-1, ab. Der Rest kann sich auch von Polymeren mittelständiger Olefine, wie Buten-2, Penten-3 oder Octen-4, sowie von Copolyineren ableiten. Beispiele für geeignete Copolymere sind Isobuten/Styrol-, Isobuten/Butadien-, Propylen/ Isopren-, Äthylen/Piperylen- und 5 ,5-Diinethylpenten-1/Hexen-1- -Copolyinere« Das Durchcchnittsmolekulargewicht des Kohlenwasserstofirestes beträgt vorzugsweise etwa 400 bis 10 000, insbesondere 400 bis 5000, speziell 400 bis 3000.

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Als Polyamine, von denen sich die vorgenannten Bernsteinsäureimide ableiten oder die selbst durch den vorgenannten langkettigen Kolilenwasserstoffrest substituiert sind, eignen sich z.B. Polyalkylenpolyamine oder hydroxy- oder aminosubstituierte Polyalkylenpolyaniine. Eine bevorzugte Klasse von Polyaminen besitzt die allgemeine Formel

N - /Alkylen -N)-H

in der A ein Y/asserstoffatom, eine Aminogruppe oder einen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen C, *^-Alkylrest/ bedeutet und η eine ganze Zahl, vorzugsweise von 1 bis 10, darstellt. Der Alkylenrest in der vorgenannten Formel enthält vorzugsweise weniger als etwa 8, insbesondere 2 bis 7 C-Atome. Es können auch 2 N-Alkylene miteinander eine cyclische Verbindung bilden. Spezielle Beispiele für geeignete Amine sind Äthylendiamin, Triäthylentetramin, Propylendiamin, N,ll-l)imethylpropylendiamin, Tetraäthylenpentamin, Di-(trimethylen)-triainin, 1,3-Bis-(2-aminoäthylen)~imidazolin und 2-Methyl-1-(2-aminobutyl)-piperazin.

Das Dispersant (a) kann im langkettigen Kohlenwaüficrstoffrest nicht-metallische Substituenten aufweisen, wie organische phosphorhaltige oder schwefelhaltige Substituenten.

Der Zusatzstoff (b) ist zweckmäßig s.H. ein Hydrocarbylphonpliorpentasulf id, -thiophosphat oder -thiopyrophoaphn-L · der HycVo-

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BAD

carbylrest kann dabei ein Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrest sein. Neutral reagierende Verbindungen eignen sich besser als Zusatzstoff (b) als sauer reagierende Verbindungen. Bevorzugt werden kohlenwasserstoffbehandelte Phosphorpentasulfide, wie PpSc-behandelte Terpene (Handelsprodukte).

Der Oxidationsinhibitor (c) ist vorzugsweise ein 3terisch gehindertes Alkylphenol, insbesondere ein Alky!bisphenol. Spezielle Beispiele für geeignete Phenole sind Methylen-bis-isobutylphenole, N-Butyl-p-aminophenol, 2,2·-Methylen-bis-(4-methyl-6-tertr-butylphenol), 2,2·-Methylen-(4-äthyl-6-tert.-butylphenol), 4,4'- -Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol) und 3,5-di-tert.-Butyl- -4-hydroxybenzy!alkohol. 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol) wird bevorzugt.

Das Basissehmierb" 1 kann ein Mineralöl oder synthetisches Öl sein. Mineralöle, welche im allgemeinen dem paraffin- und/oder naphthenbasischen Typ angehören, werden bevorzugt. Diese öle können jedoch auch wesentliche Anteile von Aromaten enthalten. Ein Einkomponenten-Neutralöl^Gemische von Basisölen oder ein Brightstock können erfindungsgemäß als Basisschmieröl verwendet werden. Besonders bevorzugt werden Destillat-Basisöle mit hohem VI. Es können jedoch beliebige geeignete Basisöle mit hoher Viskosität oder mittlerem VI oder entsprechende Gemische verwendet werden. Vorzugsweise werden Basisöle mit einem VI von.mindestens 80 (d.h. HVI-öle) verwendet. Ks sind jedoch auch Öle mit etwas niedrigerem VI (wie von 70 und darunter) verwendbar, wenn ihnen {'<?<■■ ignite VI-VerbeHt:erer zugesetzt werden.

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Die aochefreien Schmieröle der Erfindung können beliebige weitere herkömmliche Zusatzstoffe enthalten, wie Stockpunktserniedriger, Viskositätsindexverbesserer, Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren oder Metallpassivatoren.

Die Schmieröle der Erfindung können 0,5 biß 10 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (a), 0,01 bis 5 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (b) sowie 0,01 bis 5 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (c) enthalten. Sie enthalten vorzugsweise 3 bis 5 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (a), 0^1 bis 2 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (b) und 1 bis 2 Gewichtsprozent des Zusatzstoffes (c). ·

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

zwei
Es werden / aschefreie Schmieröle der aus Tabelle T ersichtlichen

Zusammensetzung hergestellt.

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Tabelle

Komponente

Zusammensetzung, Gew.-5ε Schmieröl I Schmieröl II

HVI-öl (Viskoßität bei 37,8⁰C = 536 SUS)

HVI-öl (Viskosität bei 37,8⁰C =613 SUS)

HVI-öl (Viskosität bei 37,8⁰C = etwa 256 SUS)

von Tetraäthylenpentamin abgeleitetes PolyisobutenylbernBteinsäureimid (Mgw = etwa 2700)

Phosphor-Schwefelverbindung (kohlenwasserstoffbehandeltes PoSc-)

A,A*-Methylen-bis-(2,6-di-tert.- -butylphenol)

flüssiges Silikonpolymeres (Viskosität = 12 500 cS), #

94,5

	83,8
-	10,7
4,0	4,0
0,5	0,5
1,0	1,0
>0,001	>0,001

Beispiel

Um die Dispergiereigenschaften erfindungsgemäßer Schmieröle aufzuzeigen, wird die Fähigkeit des Schmieröls I zur Verhinderung der Bildung von lackartigen Überzügen und kohlenstoffartigen Ablagerungen an dem Kolbenring gemäß den; nachstehend beschriebenen modifizierten Caterpillar L-1-Motortest geprüft. Bei diesem

infolge von Viskositätaertiching

4-Taktmotortept wird auch die Verdickung des Öln/dadurch verstärkt, daß auf die normalerweise alle 120 Stunden durchgeführten

Ölwechsel
/ verzichtet wird. Tabelle II zeigt, daß dae Schmieröl I sehr

gute Eigenschaften besitzt und eine Gesamt-Sauberkeitsbewertung von 93,50 (völlig sauber = 100) aufweist.

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Tabelle II

Ergebnisse des abgewandelten Caterpillar L-I Motorteste

Schmieröl I
Ende des Tests, h 480

zuletzt festgestellter gefüllter Anteil der

oberen Kolbenringnut, V0I.-90 8

Bewertung der Kolbensauberkeit*) 93,50

Erhöhung der Viskosität (bei 37,8⁰C) des Öls

(SUS), f> .. 8,6

*) völlig sauber =100

Modifizierter Caterpillar L-1 Test

Der Standard-L-1-Test wird in einem Einzylinder-Caterpillar- -Dieselmotor mit einer Bohrung von etwa 14,6 cm und einem Kolbenhub von etwa 20,3 cm unter Verwendung eines Kraftstoffs mit einem Schwefelgehalt von mindestens 0,35 Gewichtsprozent durchgeführt. Die Dauer des Tests beträgt 480 Stunden, wobei alle 120 Stunden ein Ölwechsel durchgeführt wird. Die Kraftstoffzufuhr entspricht einer Energiemenge von etwa 733 + 12,5 kcal/min, die Belastung etwa 20,3 Brems-PS. Die Kühlmittelauslaßtemperatür

wird bei etwa 79 bis 82⁰C, die Temperatur des den Lagern zugeführten Öle bei etwa 63 bis 66⁰C gehalten.

Bedingungen des abgewandelten L-1-Tests Drehzahl 1000 + 10 UpM

Kraftstoffzufuhr etwa 844 bis 869 kcal/min

KUhlwasserauslaßtemperatur . etwa 88 + 2,8⁰C

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ölsuröpf temperatur

Temperatur des den Lagern zugeführten Öls Öldruck Auspuffgegendruck

etwa 82 bis 93°C (erwünscht

etwa

¹O)

+ 2,8⁰O der Ölsumpftemp. etwa 13,61 + 0,45 kg max. 2,54 Torr.

Die Meßvorrichtung zur Bestimmung der Rußneigung (smoke meter) wird alle 8 Stunden abgelesen. Maximal 3 Ablesungen; alle 8 .Stunden wird ein Durchblasen des Kurbelgehäuses vorgenommen; kein Ölablaß nach 120, 240 oder. 360 Stunden. Die Eigenschaften des eingesetzten Kraftstoffs sind:

32,0

etwa 10

API-Dichte

Heizwert: kcal/kg

Ja atIllation:

50 £ übergegangen bei 266⁰C

90 $> übergegangen bei etwa 321 G Siedeende: etwa

Beispiel 3

Um die Gesamt-Sauberhaltung und damit die Dispergiereigenschaften erfind'ungsgeinäßer Schmieröle weiter aufzuzeigen, wird ein ET-18-Test in einem Einzylinder-Caterpillar-Ottomotor mit einer Bohrung von etwa 14,6 cm durchgeführt.

Betriebsbedingungen:

.Bei einem Verdichtungsverhältnis von 10,5 : 1* h beif etwa 15,6 C Lufttemperatur

und einem Druck von 760 Torr (diese Kraftstoffzufuhr beruht auf

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Werten, die im "Caterpillar-Reseärch-Laboratory" unter Verwen dung von handelsüblichem Erdgas erzielt wurden). Motordrehzahl: 1200 UpM
Brens-PS: etwa 33,8

Effektiver Mitteldruck im Zylinder: etwa 7,42 kg/cm² Wasserauslaßtemperatur:etwa 79°G + 2,8⁰C Temperatur des den Lagern zugeführten Öls;85⁰C +^ 2,8⁰C Öldruck:etwa 1,4 bis 2,1 kg/cm

Lufttemperatur: Raumtemperatur (nicht kontrolliert) Auepufftemperatur: etwa 638 bis 649°C
2ündpunkteinstellung:20° vor dem oberen Totpunkt .

Für den ET-18-Test' wird ebenfalls ein mit Erdgas betriebener Viertaktmotor verwendet. Es werden keine Ölwechsel durchgeführt.Das Kraf tstoff/Luft- -Verhältnis wird so eingestellt, daß eine maximale Bildung von Stickstoffoxiden erfolgt. Bei diesem Test wird der Beitrag des Öls zur B.ildung"von Ablagerungen besser gegenüber seiner Befähigung zur Regelung der aus dem Kraftstoff stammenden Ablagerungen herausgestellt. Tabelle III zeigt, daß das Schmieröl I wiederum ein hervorragendes Verhalten aufweist. Me V/erte der Kolbensau-

die
berhaltung,/in Abwesenheit eines aschehaltigen Inhibitors oder erzielt wurden,

Diepersants/zeigen eine deutliche Verbesserung gegenüber herkömmlichen im Handel erhältlichen nicht-aschebildenden Ölen an.

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Tabelle III

Caterpillar ET-18-Motortest (Verdichtungsverhältnis = 10,5 s 1) Schmieröl I

gefüllter Anteil der oberen Kolbenringnut

(nach 240 Stunden), Volumprozent 0

Schädigung durch lackartige Überzüge an den

Stegen (nach 240 Stunden) 7,7

Schädigung durch lackartige Überzüge an den

Kolbenringnuten (mit Ausnahme der oberen

Kolbenringnut) (nach 240 Stunden) 3,3

Schädigung durch lackartige Überzüge unter

dem Kolbenkopf (nach 240 Stunden) · H,25

Kolbensauberhaltung-Bewertung*)

(nach 240 Stunden) - 96,7

*) 100 = vollständig eauber; normale Versuchsdauer: 240 Stunden; kein Ölwechsel.

Beispiel 4

Die Schmieröle I und II werden zur Bestimmung ihrer Oxidationsbeständigkeit dem Sinclair-Oxidationstest unterworfen. Die Testf:rgebnisse sind aus Tabelle IV ersichtlich.

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Tabelle IV Sinclair Oxidationstest») Schmieröl I II

»ADC-Spot Life-Test"*), h 504< 336 <

(alkalinity, detergency, contamination) Ergebnisse nach 168 h

Erhöhung der Viskosität

(bei 37,8°C) (SUS), $ 3 8

Geßamtßäurezahl (elektrometrisch) . 2,8 '3,1 in Pentan unlösliche Anteile, Gew.-^ 0,03 0,07

Ergebnisse nach 504 h

Erhöhung der Viskosität (SUS), $ . bei 37,8°C

bei 98,9⁰C

Gesamtsäurezahl (elektrometalsch) in Pentan unlösliche Anteile, Gew.-?o

20	6	165	,1
12	05	137	,7
4,	6
0,	1

*) Durchschnittswerte aus jeweils 2 Versuchen

**)- ehromatographiseher Test für gebrauchte Öle (alkalische Reaktion, Detergenswirkung, Verunreinigung)

Te8tdurchführung

Man läßt Sauerstoff mit einem Durchsatz von 5 Idter Op/h bei etwa HO⁰C in Gegenwart eines auf Stahl aufgebrachten Kupfer/ Blei-Katalysators durch 300 ml des zu prüfenden Öls perlen .

In Abständen von jeweils 168 Stunden werden Ölproben ■ von jeweils 50 ml entnommen und bezüglich ihrer Viskosität, Säurezahl und des unlöslichen Anteils in n-Pentan geprüft. Zur Konstanthaltung des Ölvolumens im Prüfrohr wird Priechöl nachgefüllt. -Die Versuchsdauer beträgt im allgemeinen 168 Stunden; in diesem Falle wird der Test jedoch längere Zeit fortgesetzt.

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Die Säurezahlen und der Viskositätsanstieg der Schmieröle I und II sind nach 504 Stunden noch annehmbar. Dies bedeutet, daß die Schmieröle eine hervorragende Oxidationsbeständigkeit besitzen.

Beispiel 5

Der Shell-Vierkugeltest wird zur Bestimmung, der Höehstdruckeigenschaften von erfindungsgemäßen Schmierölen herangezogen. Die Ergebnisse sind aus Tabelle V ersichtlich.

	Tabelle V
	Shell-Vierkugelverschleißtest
	Durchmesser der Gleitspur, mm
Schmieröl	15 kg 40 kg
I	0,274 0,471
II	0,280 .. 0,497
Testbedingungen
Drehzahl, UpM	600
Temperatur, ⁰C	etwa 93
Testdauer, h	2
Kugeln	Stahlkugeln eines Durch messers von etwa 1,27 cm

Obwohl der vorgenannte Test nicht vollkommen ist, liefert er doch rejxcoduzierbare Werte und ist den anderen Höchstdrucktests überlegen. Die aus Tabelle V ersichtlichen Ergebnisse sind zufriedenstellend und jenen Werten deutlich überlegen, die mit

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einem analog geprüften im Handel erhältlichen, nicht-aschebildenden öl erzielt werden. Mit dem Vergleichsöl werden GleitqDurdurchmesser von 0,65 bzw. 0,745 mm erzielt. Die Schmieröle I und II besitzen somit gute Hochstdruckeigenschaften.

Beispiel 6

Es wird die potentielle Lagerkorrosion im CRC L-38-Motor Taei Verwendung der Schmieröle I und II geprüft. Die aus Tabelle VI ersichtlichen Ergebnisse zeigen, daß diese Schmieröle niedrige lnfangs-Lagerkorrosionsgeschwindigkeiten besitzen und daß diese Geschwindigkeiten während des Tests niedrig bleiben.

•Tabelle VI CRC L-38 Motortest

Schmieröl	I	- ·	2	II	9
Cu-Pb-Lager-Gewichtsverlust, mg nach:		2 (81)		5
20 h	-	3	-
40 h	29,	3	15,
80 h	52,	26,
100 h	68,	-
120 h	95,	—

Die Durchschnittsdrehzahl des Motors beträgt bei diesem Test 3150 + 25 UpM, die Kühlflü83igkeit-Auslaßtemperatur etwa 93 + 1°C und die Ölteinperatur etwa 143 +, 1⁰C.

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• . - 15 Beispiel 7 .

Zur Veranschaulichung der Dispersanteigenschaften von Polyaminen und zum Vergleich dieser Eigenschaften mit jenen von Bernsteinsäureimiden werden mehrere aschefreie Dispersants (Zusatzstoffe 1 bis 5) in gleichen Mengen dem nachstehenden Basisöl einverleibt:
Zusammensetzung des Basisöls; Gew. -je

HVI-Neutralbl 500 (Viskosität bei 37,8⁰C

= etwa 536 SUS) . 94,5

4,4'-Methylen-biB-(2,6-di-tert.-butylphenol) 1,0

mit Schwefel und Phosphor behandelter Höchst-

druckssusatz bzw. Oxidationsinhibitor 0,5

aschefreies Dispersant 4,0

Als aschefreie Dispersants (1 bis 5) werden die auß Tabelle VII ersichtlichen Verbindungen eingesetzt. Die Dispersants besitzen in der Reihenfolge von 1 bis 5 eine abnehmende Wirksamkeit zur Verhütung der Bildung lackartiger Überzüge. Alle fünf DiepersantB sind Handelsprodukte.

Abgewandelter Caterpillar-L-1 Dieselmotortest

(vergleiche Beispiel 3)

Zusatzstoff

Versuchsdauer: 480 Stunden Bewertung der lackartigen überzüge (100 = vollkommen)

1) von Tetraäthylenpentamin abgeleitetes 93,8 (Durchschnitte-PoIyisobutenylbernsteinsäureimid wert aus 2 Ver-(Mgw = etwa 2700) suchen)

2) substituiertes Polyatiin

(Mgw = etwa 2600) 88,6

3) von Polyäthylenamin abgeleitetes
Polxisobutenylbernsteinsäureimid 87,5

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4) substituiertes Polyamin

(Mgw = etwa 2200) . . 87,0

5) von Polyäthylenamin abgeleitetes
Polyisobutenylbernsteinsäureimid

("Mgw - etwa 2010) 83,7

Bei Verwendung eines im Handel erhältlichen, nicht-aschebildenden Vergleicnsö.ls bildet sich bereits nach einem Betrieb von 120 Stunden eine so große Menge von lackartigen Überzügen, daß die entsprechende Bewertung des Kolbens auf 79,0 absinkt.

Beispiel 8

Zur Veranschaulichung der überlegenen Oxidationsbeständigkeit von erfindungsgemäßen Schmierölen werden Öle, welche die Zusatzstoffe 1, 4 und 5 (Beispiel 7) enthalten, in einem mit einem Kupfer/Blei-Lager ausgestatteten CLR-Einzylindermotor geprüft (CRC L-38-Prüfverfahren). Der Schutz gegen die Kupfer/Blei- -Korrosion beträgt bei Verwendung des Vergleichsöls von Beispiel 7 weniger als 40 Stunden, während das den Zusatzstoff 1 enthaltende 03. einen mehr als 120 Stunden langen KorxOsions- « schutz gewährleistet. Die Werte sind aus Tabelle VIII ersichtlich.

Tabelle VIII

L-58 Kupfer-Blei-Korrosion

Gewichtsverlust des Lagers, mg

h 20 4 0 80 100 1?0

Vergleichsöl 20,1 5,177

+ ?.U£5i«ti:stoff I Ρ¹,.,'! d't,i'·) 4 *» · 9 * ) 68, 3 U4 , > M

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♦) Durchschnittswert aus 2 Versuchen. *

Bei Verwendung des Zusatzstoffes 5 (60 mg nach 100 Stunden) oder des Zusatzstoffes 4 (101.mg nach 60 Stunden) anstelle des Zusatzstoffes 1 werden beim L-38 Test entsprechende Ergebnisse erhalten. Analoge Ergebnisse werden auch mit anderen erfindungsgemäßen Schmierölen erzielt.

Die vorgenannten Testergebnisse zeigen, daß die Setmieröle der Erfindung auf dem Gebiet der aschefreien Schmieröle für Gasmotoren einen bedeutenden technischen Fortschritt mit sich bringen, daß sie bei den verschiedensten Bedingungen einsetzbar sind, eine verbesserte Oxidationsbeständigkeit aufweisen, eine geringere Lagerkorrosion verursachen, die Bildung von Ablagerungen am Kolben und den Kolbenringen vermindern, eine Höchstdruck-Schutzwirkung ausüben und die Gesamt-Sauberhaltung des Motors verbessern.

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Claims

Patentansprüche

1. Aschefreies Schmieröl für Erdgasmotoren, dadurch gekennzeichnet , daß es ein Basisschmieröl sowie

a) ein durch einen langkettigen, im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Rest substituiertes Bernsteinsäureimid oder ein entsprechend substituiertes Polyamin als aschefreies Diäpersant,

b) eine aschefreie, kohlenwasserstoffßubstituierte Phosphor- -Schwefelverbindung als Höchstdruckzusatz und Lagerkorrosionsinhibitor sowie

c) ein Alkylphenol als Oxidationsinhibitor enthält.

2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Basisschmieröl ein Kohlenwasserstofföl ist.

3. Schmieröl nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der langkettige KohlenwasserstofÄ-est des Zusatzstoffes (a) ein Molekulargewicht von 400 bis 10 000, vorzugsweise 400 bi3 5000, insbesondere 400 bis 3000, aufweist.

4. Schmieröl nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoffrest ein Polyalkenylrest ist.

5. Schmieröl nach Anspruch 1 bis; 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff (a) ein von einem Polyarnin abgeleitetes Perηs t e i. rinäure imid i s t.

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6. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 5_f dadurch gekennzeichnet,

daß das Polyamin, von welchem sich das Bernsteinsäurelmid ableitet oder welches durch den langkettigen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist, die allgemeine Formel

N- Alkylen - N\ -H

in der die Reste A Wasserstoffatome, Aminogruppen oder Kohlenwasserstoffreste, vorzugsweise C .. „-Alkylreste, bedeuten,
η eine ganze Zahl, vorzugsweise von 1 bis 10, darstellt und der Alkylenrest vorzugsweise 2 bis 7 C-Atome aufweist.

7. Schmieröl nach Anspruch 6, dadurch gekennzeiclinet _t daß das Polyamin Tetraäthylenpentfamin ißt.

8. Schmieröl nach Anspruch .1 bis ?_r dadurch gekennzeichnet» daß es 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 5 Gewichteprozent, des Zusatzstoffes (a), enthält.

9· Schmieröl nach Anspruch 1 "bin 8, dadurch gekennzeichnet, dall der Zusatzstoff (b) ein HydrocarbylphosphorpentasuXfid
ist.

10. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 9. dadurch gekennzeichnet, daß «Η 0,01 bi3 5 Gewichtsprozent, vo3\v,ugsweise 0,1 bis 2 Gewi chtaproaent, des Zusatzstoffes (b) enthalt.

i¹ Ü 9 8 1 9 / f 19 <? :·

~^zo~ 2153993

11. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff (c) ein sterisch gehindertes Alkylphenol, vorzugsweise ein stex*isch gehindertes Alkylbisphenol, ist.

12. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent, des Zusatzstoffes (c) enthält.

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