DE2152703A1 - Verfahren zur herstellung basischer farbstoffe durch katalytische oxidation - Google Patents

Verfahren zur herstellung basischer farbstoffe durch katalytische oxidation

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DE2152703A1 DE19712152703 DE2152703A DE2152703A1 DE 2152703 A1 DE2152703 A1 DE 2152703A1 DE 19712152703 DE19712152703 DE 19712152703 DE 2152703 A DE2152703 A DE 2152703A DE 2152703 A1 DE2152703 A1 DE 2152703A1
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Description

  • Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe durch katalytische Oxidation Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 21 38 931,1) Gegenstand des Patents . ... ... (Patentanmeldung P 21 38 931.1) ist ein Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe der allgemeinen Formel I in der unabhängig voneinander R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, AlkanoyloxF alkyl mit insgesamt 4 bis 11 C-Atomen, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl oder einen Rest der Formel R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl oder Phenyl, R2 dieselben Reste wie R, R3 dieselben Reste wie R1 X Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, Y Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, A Phenyl, durch Chlor, Methyl, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy oder die SulfonsauXegruppe mono- oder disubstituiertes Phenyl, einen heteroaromatischen Rest oder einen Rest der Formeln R4 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, R5 Wasserstoff oder Chlor und ein Anion bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II mit durch Fluor, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Benzochinonen oder durch Nitro substituierten Phenanthrenchinonen in Gegenwart von Sauerstoff und Sauerstoff übertragenden komplex gebundenes Schwermetall enthaltenden Katalysatoren dehydriert, wobei A1 gleich A oder ein Rest der Formeln ist.
  • Es wurde nun gefunden, daß das Verfahren des Patents (Patentanmeldung P 21 38 931.1) ebenfalls sehr gut zur Herstellung basischer Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) geeignet ist, in der unabhängig voneinander R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Alkanoyloxyalkyl mit insgesamt 4 bis 11 C-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 5-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl, Y Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, A einen heteroaromatischen Rest oder einen Rest der Formeln R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl, R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest oder R3 oder R4 verknüpft mit der o-Stellung des Benzolringes einen kondensierten Heterocyclus, R5 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Hydroxysulfonyl und ein Anion bedeuten, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel -(2) mit durch Fluor, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Benzochinonen oder durch Nitrogruppen substituierten Phenanthrenchinonen in Gegenwart von Sauerstoff, sauerstoffaktivierenden komplex gebundenes Schwermetall enthaltenden Katalysatoren und einer nucleophilen Verbindung der allgemeinen Formel (3) AH (3) dehydriert.
  • Außer den einzeln schon erwähnten Substituenten seien zum Beispiel folgende Reste genannt: für R1: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl für R2, R3, R4: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl oder ß-Hydroxypropyl für einen heterocyclischen Rest aus R3 und R4 und dem N-Atom: der Rest des Morpholins, Piperidins, Piperazins oder Pyrrolidins, für einen kondensierten Heterocyclus, wenn R3 und R4 mit der o-Stellung verknüpft ist: 1,2,2,4-Tetramethyl-1,2-dihydrochinolin, 1,2,2,4-Tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 1,2-Dimethyl-2,3-dihydroindol, 1-Butyl-3-hydroxy-7-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
  • Heteroaromatische Reste A sind beispielsweise: 1-Methyl-2-phenylindolvj3; 2-Methyl-indolyl-3, -2-Phenyl-indolyl-3, 1-Cyanäthyl-2-methyl-indlyl-'3, 1 -Phenyl-pyrazolyl-4, 1-Phenyl-2,3-dimethylpyrazolinon-5-yl-4, 1,4-Perimidin-yl-4 oder Perimidon-yl-4.
  • Bevorzugte Reste sind: für R1: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Cyanäthyl, Phenyl, p-Methoxyphenyl oder p-Äthoxyphenyl, für R2: Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, für R3: Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Oyanäthyl, für R4: Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, für R5: Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Carboxyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy oder Hydroxysulfonyl, für Y: Wasserstoff, für heteroaromatische Reste A: die genannten Indolylreste.
  • Anionen X- sind beispielsweise: Bromid, Tetrafluoroborat' Formiat, Methosulfat oder Äthosulfat und insbesondere Chlorid, Nitrat, Acetat oder Tetrachlorozinkat.
  • Als Schwermetalle für die Oxidationskatalysatoren sind z. 3.
  • Kupfer, Vanadium, Molybdän und vorzugsweise Eisen und Kobalt zu nennen. Die Metalle liegen in den Katalysatoren in komplexer Bindung mit Stickstoff- und Sauerstoffatomen der Chelatbildner vor.
  • Im einzelnen seien beispielsweise folgende Verbindungen als Oxidationskatalysatoren genannt: Kupferkomplexverbindungen des 1) 2-AminoUthanols 2) 1 ,2-1)iaminoäthans 3) 1 ,2-iaminopropans Kobaltkomplexverbindungen des 4) Azomethins aus 1,2-Diaminoäthan + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 5) Azomethins aus 1,2-Diàminopropan + 2 Mol 2-H.ydroxybenzaldehyd 6) Azomethins aus 1,5-Diaminopropan + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 7) Azomethins aus 1,2-Diaminobenzol + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 8) Azomethins aus 1,2-Diamino-4-chlorbenzol + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 9) Azomethins aus 1,2-I)iaminobenzol + 2 Mol 2-Hydroxy-3,5-dichlorbenzaldehyd 10) Azomethins aus 1,2-Diamino-4-chlorbenzol + 2 Mol 2-Hydroxy-3,5-dichlorbenzaldehyd 11) Azomethins aus i,2-Diaminothan + 2 Mol 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd 12) Azomethins aus 1,2-Diaminoäthan + 2 Mol 2-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd 13) Azomethins aus 1,2-Diaminoäthan + 2 Mol 2-Hydroxy-3-äthoxybenzaldehyd 14) Azomethins aus Bis-(3-aminopropyl)-amin + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 15) Azomethins aus 1,2-Diaminobenzol + 2 Mol 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd 16) Azomethins aus 1,2-Diaminoäthan + 2 Mol 2-Hydroxynaphthaldehyd- 1 17) Azomethins aus 1,2-Diaminopropan + 2 Mol 2-Hydroxynaphthaldehyd-1 18) Azomethins aus 1,2-Diaminobenzol + 2 Mol 2-Hydroxynaphthaldehyd-1 19) Azomethins aus 1,2-1)iamino-4-chlor-benzol + 2 Mol 2-Hydroxynaphthaldehyd- 1 20) Azomethins aus 1,2-Diaminobenzol + 2 Mol 3-Formyl-4-methyl-5-cyan-2,6-dihydroxy-pyridin 21) Azomethins aus 1,2,4,5-Tetraminobenzol + 4 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd 22) Formazans aus Cyanessigsäure + 2 Mol Diazoverbindung von 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfosäure 23) TetraazaF147annulens aus 1,2-Diaminobenzol + Malondialdehyd 24) Tetraaza r14~7annulens aus 1,2-Diamino-4-chlorbenzol + Malondialdehyd 25) Phthalocyanins Eisenkomplexverbindungen des 26) Phthalocyanins (FeII) 27) Phthalocyanins (FeIII) 28) Hexadecachlor-phthalocyanins 29) Phthalocyanin-tri(oder tetra)-sulfonsäure( T -dialkylaminopropyl)-amids 30) Hämatins 31) die Oxo-Vanadiumkomplexverbindung des Azomethins aus 1,2-Diaminoäthan + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd oder 32) die Dioxo-Molybdänkomplexverbindung des Azomethins aus 1,2-Diamino-äthan + 2 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd.
  • Technisch bevorzugt verwendet werden z. B. die Katalysatoren 4 bis 14, 23, 24, 26 oder 27.
  • Die Verbindungen der Formel (2) können als solche verwendet werden, sie können aber auch im Reaktionsgemisch aus den zugehörigen Ausgangsstoffen (z. B. Formaldehyd + Dialkylanilin) unter den erfindungsgemäßen Reaktionsbedingungen gebildet werden.
  • Bezüglich aller weiteren Erläuterungen und DefinitRrEn gelten die Angaben des Hauptpatents sinngemäß.
  • Beispiel 1 Eine Mischung aus 254 Teilen 4,4'-Bisdimethylaminodiphenylmethan, 121 Teilen Dimethylanilin, 10 Teilen Chloranil, 10 Teilen des Komplexes Nr. 23, 1480 Teilen Chloroform und 360 Teilen Eisessig werden bei 50 °C unter starkem Rühren in einer geschlossenen Apparatur mit Sauerstoff behandelt. Die Sauerstoffaufnahme kommt nach einem Verbrauch von 22,4 1 fast zum Erliegen. Aus der Reaktionsmischung wird das Chloroform durch Abdestillieren entfernt. Der Rückstand wird in 1200 Teilen Wasser bei 80 OC gelöst, die Tötung wird filtriert und dann mit wenig konz. Salzsäure versetzt. Nach Zugabe von konz.
  • NaCl-Lösung fällt der Farbstoff (Basic Violet 3) aus, Ausbeute 343 g.
  • Auf gleiche Weise lassen sich folgende Diphenylmethane und Verbindungen der Formel ()) zu Triarylmethanfarbstoffen oxidieren.
  • Beisp. Diphenylmethan Verbindung der Formel () Ausbeute
    2 4,4'-Bisdi- 81 %
    methylamino- i)
    N
    H CH3
    ö
    3 " / N X 89 %
    H5C2 C2H5
    2
    " N s 88 %
    H3C CH3 NN OH3 88
    I Iu:Ks
    5 1? 72
    72 %
    H3C CH3
    ¢p,OC2H5
    6 ½ czN \ 86 ffi
    H3 CH3
    3 3
    v NHCOCH3
    7 " Nu 90 %
    H C' CH3
    X C02H
    8 fl zNX CI{3 ca. 30 %
    H3C CH3
    Beisp. Diphenylmethan Verbindung der Formel ()) Ausbeute
    9 4,4'-Bisdi- OC H 62 %
    methylamino- O0 H
    25
    CH3
    10 n CK, 79 %
    CK3
    H d~ \CHr
    11 1)HH3 X 83 %
    H3H
    H3C CH3
    12 ½) /Q, 84 %
    NOH4 CH3
    13 n 9 ö)t) 67 %
    HOH C 2Hg
    HOH4C2 C
    14 O2C2H5 41 %
    sNs
    HgC CH3
    15 n 9 59
    HOH4C2 C2H40H
    16 tt 67
    16 n N-CH3 67 %
    1¼?
    Beisp. Diphenylmethan Verbindung der Formel (3) Ausbeute
    17 4,4'-Bisdi- e ,1 83 %
    methylamino- N-CH3
    CH2
    18 rt 75
    H /N
    19 'Ys" 78 %
    H5C25g
    20 ?1 ½{HH33 88 %
    Ph
    21 W 67 %
    S N CH3
    22 22 t' zu 58 %
    g NH
    23 n fÜf½ 88 %
    24 .. H3C H 86 %
    H30 H
    25 " e 88 %
    5
    Beisp. Diphenylmethan Verbindung der Formel t3) Ausbeute
    26 4,4'-Bisdi- Ç 90 %
    äthylamino-
    / NU
    H5O2 C H
    27 (Üö 57 %
    H502 H
    28 n (½i) 74
    H5C20
    29 " X 90 ffi
    30 4,4'-Biseyanäthyl- e 81 %
    methylamino- / NX
    H3C CH3
    N 82 %
    N 82 4
    HSC2' H
    32 4,4'-Bisdimethyl- X 73 %
    amino-2,2'-di- N
    methyl- H C X CH
    3
    33 (¼) 69 %
    N
    H5C2 C2H5
    Ersetzt man im Beispiel 1 den Komplex Nr. 23 durch andere Komplexverbindungen, so erhält man folgende Ausbeuten: Komplex-Nr. Ausbeute (%) 1 31 4 91 5 89 Komplex-Nr. Ausbeute (%) 6 88 7 92 8 91 9 90 10 86 11 85 12 90 13 92 14 84 15 87 16 81 17 79 18 88 19 87 20 85 21 79 24 88 27 91 Beispiel 34 Eine Mischung aus 254 Teilen 4,4'-Bisdimethylamino-diphenylmethan, 121 Teilen Dimethylanilin, 5 Teilen Chloranil, 5 Teilen des Komplexes Nr. 23, 25 Teilen Spermölalkohol kondensiert mit 20 Molen Äthylenoxid, 20 Teilen Triisobutylphosphat, 175 Teilen Eisessig, und 700 Teilen Wasser wird 8 Stunden in einer Umlaufapparatur durch eine Begasungsdüse bei 50 0 mit Suft behandelt. Zu der Reaktionslösurg gibt man anschließend 1500 Teile Wasser, erhitzt auf 80 00, filtriert ab,setzt etwas konz. Salzsäure zu und fällt den Farbstoff durch Zugabe von konz. NaC1-Lösung. Ausbeute 377 Teile Farbstoff.
  • Beispiel 35 Eine Mischung aus 447 Teilen Diäthylanilin, 30 Teilen Paraformaldehyd, 10 Teilen Chloranil, 10 Teilen des Komplexes Nr. 4, 500 Teilen Eisessig und 1500 Teilen Äthylenchlorid wird bei 50 °C unter heftigem Rühren mit Luft begast. Nac 7 Stunden wid das Äthylenchlorid durch Destillation entfernt, der Rückstand in 1500 Teilen Wasser bei 80 °C gelöst, die Lösung abfiltriert, um Filtrat etwas konz. Salzsäure zugegeben und der Farbstoff (C. I. Basic Violet 4) mit konz.
  • NaCl-Xösung gefällt. Ausbeute 377 Teile Farbstoff.
  • Auf gleiche Weise lassen sich folgende Aniline zu Triphenylmethanfarbstoffen umsetzen: Beisp. Anilin Ausbeute (%)
    36 3 X Nz 3 86
    N
    37 H3C N sC2H40N 64
    N
    (Ö
    38 H502 N / CH2 4 68
    0')
    39 H o CH3 Hs / CH3 71
    VI
    2 : 1
    Beispiel 4Q Eine Mischung aus 254 Teilen N,N'-Blsdimethylamino-diphenylmethan, 121 Teilen Dimethylanilin, 10 Teilen Bromanil, 10 Teilen des komplexes Nr, 27 aufgebracht auf Aktivkohle (Gewiahtsverhältnis 1 : 1), 1480 Teilen äthanol und 360 Teilen Propionsäure wird bei 50 °C unter starkem Rühren in einer geschlossenen Apparatur mit Sauerstoff behandelt. Die Sauerstoffaufnahme kommt nach einem Verbrauch von 22 1 fast zum Erliegen, Durch Abdestillieren wird das Äthanol von der Reaktionsmischung entfernt, der Rückstand wird in 1200 Teilen Wasser gelöst, die Lösung bfiltriert, mit etwas konz, Salzsäure versetzt und der Farbstoff durch Zugabe von konz. NaCl-Lösung ausgefällt.
  • Ausbeute: 337 Teile.
  • Beispiel 41 Eine Mischung aus 254 Teilen N,N'-Bisdimethylamino-diphenylmethan, 121 Teilen Dimethylanilin, 10 Teilen Tetrachlorhydrochinon, 10 Teilen des Kondensationsproduktes aus 1 Mol o-Phenylendiamin mit 2 Molen Salicylaldehyd, 5 Teilen Co-Acetat, 2000 Teilen Xthylenchlorid und 172 Teilen p-Toluolsulfonsäure wird unter starkem Rühren 8 Stunden mit Luft begast. Nach der Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 erhält man 349 Teile Farbstoff, Beispiel 42 291 Teile N-Äthyl-N-benzylanilin-3-sulfonsäure werden in 1600 Teilen Wasser in wenig konz. Natronlauge gelöst. Man fügt dann 25 Teile des Anl-agerungsproduktes aus 1 Mol Spermölalkohol und 20 Molen Äthylenoxid sowie 25 Teile Uriisobutylphosphat hinzu und anschließend eine Mischung aus 254 Teilen 4, 4'-Bis-dimethylamino-diphenvlmethan, 400 Teilen Eisessig, 10 Teilen Chloranil und 10 Teilen des Komplexes Nr. 23. Die Reaktionsmischung wird bei 50 °C 12 Stunden mit Luft begast, anschließend mit 2000 Teilen Wasser versetzt, auf 90 °C erhitzt und filtriert. Der Farbstoff wird dann mit konz. NaCl-Tösung gefällt.
  • Ausbeute: 249 Teile.

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe der Formel I gemäß Patent . ... ... (Patentanmeldung P 21 38 931.1) wobei unabhängig voneinander R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Alkanoyloxyalkyl mit insgesamt 4 bis 11 C-Atomen, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl oder einen Rest der Formel R¹ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl oder Phenyl, R2 dieselben Reste wie R, R3 dieselben Reste wie R1, X Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, Y Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, A Phenyl, durch Chlor, Methyl, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy oder die Sulfonsäuregruppe mono- oder disubstituiertes Phenyl, einen heteroaromatischen Rest oder einen Rest der Formeln R4 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, R5 Wasserstoff oder Chlor und Xe ein Anion bedeuten, durch katalytische Oxidation, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II mit durch Fluor, Chlor, Brom oder Cyan substituierten Benzochinonen oder durch Nitro substituierten Phenanthrenchinonen in Gegenwart von Sauerstoff und Sauerstoff übertragenden komplex gebundenes Schwermetall enthaltenden Katalysatoren A1 dehydriert, wobei A1 gleich A oder ein Rest der Formeln ist;, hier dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel mit Verbindungen der Formel AII zu Verbindungen der Formel umsetzt, wobei R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Carbalkoxyalkyl mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Alkanoyloxyalkyl mit insgesamt 4 bis 11 G-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl, Y Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, A einen heteroaromatischen Rest oder einen Rest der Formeln R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Cyanäthyl, Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl, R und R4 zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest oder R3 oder R4 verknüpft mit der o-Stellung des Benzolringes einen kondensierten Heterecyclus, R5 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Hydroxysulfonyl und ein Anion bedeuten.
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FR2401958A1 (fr) * 1977-09-05 1979-03-30 Basf Ag Colorants triphenylmethaniques doubles
EP0012283A1 (de) * 1978-12-13 1980-06-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe
EP0022520A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-21 Bayer Ag Herstellung basischer Triarylmethanfarbstoffe

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2401958A1 (fr) * 1977-09-05 1979-03-30 Basf Ag Colorants triphenylmethaniques doubles
EP0012283A1 (de) * 1978-12-13 1980-06-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe
EP0022520A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-21 Bayer Ag Herstellung basischer Triarylmethanfarbstoffe

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