DE2150762B2 - Means for removing rust and protecting against re-rusting - Google Patents

Means for removing rust and protecting against re-rusting

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DE2150762B2 DE19712150762 DE2150762A DE2150762B2 DE 2150762 B2 DE2150762 B2 DE 2150762B2 DE 19712150762 DE19712150762 DE 19712150762 DE 2150762 A DE2150762 A DE 2150762A DE 2150762 B2 DE2150762 B2 DE 2150762B2
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/088Iron or steel solutions containing organic acids

Description

digkeit des Mittels nach der Erfindung zumindest in wie die anderen Komponenten der Zubereitung kannthe ability of the agent according to the invention at least as much as the other components of the preparation can

einem gewissen Umfang durch die Konzentration der Korrosionsinhibitor als solcher oder bevorzugtto a certain extent by the concentration of the corrosion inhibitor as such or preferred

der Salzsäure gesteuert werden kann, wobei mit in wäßriger Lösung zugegeben werden,the hydrochloric acid can be controlled, being added with in aqueous solution,

größerer Konzentration im allgemeinen die Reini- Es ist von großem Vorteil, aber nicht unbedingt gungsgeschwindigkeit zunimmt. 5 erforderlich, in das rostentfernende Mittel als weite-greater concentration in general the cleansing It is of great benefit, but not necessarily speed increases. 5 required, in the rust-removing agent as a further

Der Gehalt an Zitronensäure kann in dem Mittel ren Bestandteil ein Verdickungsmittel aufzunehmen, zwischen 7,5 bis 25 Gewichtsprozent schwanken, wo- Die Menge dieses Bestandteils kann im Bereich von bei Gehalte von 17,5 bis 20 Gewichtsprozent bevor- 0 bis 6,5 Gewichtsprozent schwanken, wobei bevorzugt sind. Dieser Bestandteil ist wichtig für das Mit- zugt Mengen von 5,5 bis 6,5% benutzt werden. Als tel, da er zu der Gesamtwirkung zur Entfernung des io Verdickungsmittel lassen sich Methylcellulose und Rostes beiträgt, ohne daß Schwierigkeiten in der ähnliche Verdicker verwenden, doch besteht bei Handhabung und schädliche Gase auftreten. Außer- solchen Zusatzstoffen die Gefahr, daß sie bei längedem wird angenommen, daß der Umfang der Rost- rer Berührung mit Säuren abgebaut werden. Aus dieentfermmg von der Konzentration der gesamten sem Grund wird bevorzugt kolloidales Sih'ciumdioxid Säure, d. h. von der Menge an Salzsäure und Zitro- 15 als Verdickungsmittel benutzt. Bei Verwendung von nensäure, in dem Mittel abhängt und selbstverständ- kolloidalem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel ist lieh auch von der Menge des auf die zu reinigende die benutzte Menge wesentlich. Man benötigt minde* Oberfläche aufgetragenen Mittels an sich. stens 5,5°/« dieses Mittels, um die gewünschten gutenThe content of citric acid can in the middle ren constituent to include a thickener, vary between 7.5 to 25 percent by weight, where- The amount of this constituent can range from 0 to 6.5 percent by weight at contents of 17.5 to 20 percent by weight fluctuate, which are preferred. This constituent is important to ensure that amounts of 5.5 to 6.5% are used. As a tel, since it contributes to the overall effect of removing the thickener, methyl cellulose and rust can be used without difficulty in the use of similar thickeners, but there is handling and harmful gases are produced. Besides such additives, the danger that they are long assumed to degrade the extent of Rostrer's contact with acids. For the sake of the concentration of the whole reason, colloidal silicon dioxide acid, that is, from the amount of hydrochloric acid and citric acid, is preferably used as a thickening agent. When using nenic acid, which depends on the agent and of course colloidal silicon dioxide as a thickening agent, the amount used depends also on the amount to be cleaned. You need at least * the surface of the applied agent. at least 5.5 % of this means to achieve the desired good

Der dritte wesentliche Bestandteil der Zuberei- thixotropen Eigenschaften der Zubereitung zu er-The third essential component of the preparation is to create the nixotropic properties of the preparation.

tung ist ein oberflächenaktives Mittel. Es soll in der 20 halten, und nicht mehr als 6,5 %>, damit die Zuberei-tung is a surfactant. It should hold in the 20, and not more than 6.5%>, so that the preparation

Zubereitung in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichts- rung für die praktische Verwendung nicht zu dickPrepared in an amount of 0.5 to 5 weightings, not too thick for practical use

prozent, vorzugsweise aber in einer Menge von 2,0 wird.percent, but preferably in an amount of 2.0.

bis 2,5 Gewichtsprozent, vorhanden sein. Als ober- Als weiteren Bestandteil enthält die Zubereitung flächenaktives Mittel kann ein beliebiges nichtioni- zweckmäßigerweise ein Antischaummittel, wobei sches oder amphoteres Mittel dieser Art verwendet 25 diese Komponente in Mengen von 0 bis 0,2 Gewichtswerden, doch werden zur Zeit die zuerst genannten prozent, vorzugsweise von 0,1 bis 0,2 Gewichtspro-Mittel bevorzugt benutzt. Spezifische Beispiele von zent, verwendet wird. Als Antischaummittel kann ein nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln schließen beliebiges der üblichen Antischaummittel auf Silikonfolgende Stoffe ein: Propylenglykolmonostearat, basis oder organischer Basis verwendet werden. Be-Glyzerinmonostearat, Glyzerinoleostearat, Sorbitan- 30 sonders bewährt haben sich in dieser Zubereitung monolaurat, Sorbitanmonopahnitat, Sorbitanthio- höhere Alkylalkohole als Antischaummittel. Vor der oleat, Polyoxyäthylen-sorbitol-laurat, Polyoxyäthylen- Verwendung von zu großen Mengen an Antischaumsorbitololeotelaurat, Nonylphenoxy-polyoxyäthylen- mitteln ist abzusehen, weil dadurch eine uneräthanol, Polyoxyäthylenlauryläther, Myristinsäure- wünschte Verdickung der Zubereitung eintreten diäthanolamid, Laurinsäurediäthanolamid, Polyoxy- 35 kann. Durch die Anwesenheit des Antischaummittels äthylen-propylenglykol-monostearat, Iso-octylphen- wird die Handhabbarkeit und Verwendung der Zuoxy-polyoxyäthylen-äthanol, Polyäthylenglykol-soja- bereitung erleichtert.to 2.5 percent by weight. As an additional component, the preparation contains Surface-active agent can be any non-ionic, expediently an antifoam agent, where An amphoteric or amphoteric agent of this type uses this component in amounts from 0 to 0.2 weight percent, but currently the first mentioned percentages, preferably from 0.1 to 0.2 weight percent average preferably used. Specific examples of zent, is used. As an antifoam agent, a Nonionic surfactants include any of the common silicone antifoam agents: propylene glycol monostearate, organic based or base can be used. Be-glycerol monostearate, Glycerol oleostearate and sorbitan have particularly proven themselves in this preparation monolaurate, sorbitan monopaneity, sorbitanthio- higher alkyl alcohols as antifoam agents. Before the oleate, polyoxyethylene sorbitol laurate, polyoxyethylene use of too large amounts of antifoam sorbitol oleotelaurate, Nonylphenoxy-polyoxyethylene agents are foreseen, because they cause a nonethanol, Polyoxyethylene lauryl ether, myristic acid- desired thickening of the preparation occur diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxy- 35 can. Due to the presence of the antifoam Ethylene propylene glycol monostearate, iso-octylphene, the manageability and use of Zuoxy-polyoxyethylene-ethanol, Polyethylene glycol soy preparation made easier.

bohnenöl-fettsäureester, Tetranatrium-äthylendiamin- Als weitere Zusatzstoffe kann die Zubereitung tetraessigsäure, Isopropylmyristat und Dimethyloctin- noch Farbstoffe und Riechstoffe enthalten, um das diol. Spezifische Beispiele von amphoteren ober- 40 Aussehen und den Geruch der Zubereitung zu verflächenaktiven Mitteln schließen folgende Stoffe ein: bessern. Bei der Auswahl derartiger Stoffe ist selbstdas Natriumsalz von N-Kokos-beta-aminopropionat, verständlich darauf zu achten, daß die zugesetzten das Dinatriumsalz von N-Talg-beta-aminodipro- Produkte die wesentliche Eigenschaft der Zubereipionat, das Dinatriumsalz von N-Lauryl-beta-amino- tung, d. h. die Rostentfernung, nicht beeinträchtigen, dipropionat, das Natriumsalz von N-Lauryl-beta- 45 Die letzte wesentliche Komponente der Zubereiaminopropionat, das Triäthanolaminsalz von N-Lau- tung ist das Wasser. Es dient nicht nur als Träger für ryl-beta-aminopropionat, N-Methyltaurin, Natrium- die anderen Komponenten des Mittels, sondern es N-methyltaurat und Cetylbetain. Das oberflächen- trägt zu der Entfernung des Rostes von der Oberaktive Mittel kann der Zubereitung als solches oder fläche bei, indem es eine Wiederablagerung verhinals eine wäßrige Lösung zugegeben werden. 50 dert. Die verwendete Menge an Wasser soll aus-bean oil fatty acid ester, tetrasodium ethylenediamine, the preparation tetraacetic acid, isopropyl myristate and dimethyloctin- still contain dyes and fragrances in order to achieve the diol. Specific examples of amphoteric surface-40 appearance and smell of the preparation to be surface-active Means include the following: mend. In choosing such fabrics, it is self-evident Sodium salt of N-coconut beta-aminopropionate, understandable to ensure that the added the disodium salt of N-tallow-beta-aminodipro products the essential property of the preparation pionate, the disodium salt of N-lauryl-beta-amino- tung, d. H. do not affect the rust removal, dipropionate, the sodium salt of N-lauryl-beta-45 The last essential component of the aminopropionate, the triethanolamine salt of N-Lung is water. It doesn't just serve as a carrier for ryl-beta-aminopropionate, N-methyltaurine, sodium- the other components of the remedy, rather it N-methyl taurate and cetyl betaine. The surface contributes to the removal of rust from the top-active agent, the preparation as such or surface, by preventing redeposition an aqueous solution can be added. 50 changes. The amount of water used should be

Die vierte wesentliche Komponente des Mittels reichend sein, um unter Berücksichtigung der angenach der Erfindung ist ein Korrosionsinhibitor, der gebenen Prozentsätze der anderen Komponenten auf in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent, Vorzugs- 100 Gewichtsprozent zu kommen,
weise von 0,8 bis 1,2 Gewichtsprozent, verwendet Bei der Verwendung des Rostentferners nach der wird. Bei der Erfindung werden mit einer Vielzahl 55 Erfindung wird das Mittel auf den Rost an der Obervon verschiedenartigen Korrosionsinhibitoren be- fläche, von der der Rost entfernt werden soll, auffriedigende Ergebnisse erhalten, doch sind die Amin- getragen. Das Auftragen kann durch Sprühen, Auftyp-Inhibitoren bevorzugt. Die Menge des verwende- bürsten, Aufstreichen, Aufreiben oder andere beten Inhibitors ist von erfindungswesentlicher Bedeu- kannte Arten zum Auftragen solcher Mittel erfolgen, tung, da zu niedrige Konzentrationen nicht aus- 60 So kann man z. B. das Auftragen auch dadurch erreichend wirksam sind und zu hohe Konzentrationen reichen, daß man die vom Rost zu befreiende Oberdurch Bildung eines Aminsalzes zu große Mengen fläche in die Zubereitung eintaucht oder in ihr an Salzsäure binden und dadurch zu einer Vermin- suspendiert. Die zuletzt genannte Arbeitsweise kann derung des Reinigungsvermögens führen. Ein be- besonders bei der Entfernung von Rost von kleinen sonders bevorzugter Korrosionsinhibitor ist die N- 65 Gegenständen, wie Werkzeugen, nützlich sein, doch Kokos-beta-aminobuttersäure. Beispiele von anderen kann man sie auch bei größeren Gegenständen verInhibitoren schließen Natriumdichromat, Propargyl- wenden, z. B. bei Autokarosserien, Autofahrwerken alkohol, Propargylsulfid und Hydrazin ein. Ebenso und ähnlichen Gegenständen. Nachdem das Mittel
The fourth essential component of the agent is sufficient, taking into account the invention is a corrosion inhibitor, the given percentages of the other components in amounts of 0.1 to 1.5 percent by weight, preferably 100 percent by weight,
wise from 0.8 to 1.2 percent by weight, used when using the rust remover after the. In the invention, with a variety of the invention, the agent on the rust on the upper surface of various corrosion inhibitor surfaces from which the rust is to be removed will give satisfactory results, but the amine will be carried. Application can be preferably by spraying, type-on inhibitors. The amount of brushing, spreading, rubbing or other inhibitor used is essential to the invention. B. the application are also effective and reach too high concentrations that the surface to be freed from rust is immersed in too large amounts of surface to be freed from the preparation of an amine salt or bind to hydrochloric acid in it and thereby suspended to a Vermin-. The last-mentioned working method can lead to a change in the cleaning ability. An especially preferred corrosion inhibitor, especially when removing rust from small, is that N-65 objects, such as tools, may be useful, but coconut beta-aminobutyric acid. Examples of others can be used to inhibit larger items, including sodium dichromate, propargylic acid, e.g. B. in car bodies, car chassis alcohol, propargyl sulfide and hydrazine. Likewise and similar objects. After the agent

auf die verrostete Oberfläche aufgetragen worden ist, nuten und bei starker Verrostung 45 bis 60 Minutenhas been applied to the rusted surface, grooves and 45 to 60 minutes in the case of heavy rusting

läßt man es einfach in Berührung damit stehen, bis der gewünschte Umfang an Rostentfernung eingetreten ist. Es ist kein mechanisches Abschmirgeln oder Abreiben der verrosteten Oberfläche erforderlieh, um mit dem Mittel nach der Erfindung den Rost zu entfernen. Die Verwendung derartiger Maßnahmen ist jedoch im Rahmen der Erfindung selbstverständlich möglich, weil dadurch die Rostentfernung erleichtert und beschleunigt wird.it is simply left in contact with it until the desired amount of rust removal has occurred is. No mechanical sanding or rubbing of the rusted surface is required, to remove the rust with the agent according to the invention. The use of such measures However, it is of course possible within the scope of the invention, because this facilitates the removal of rust and is accelerated.

Nachdem die Entfernung des Rostes in dem gewünschten Ausmaß eingetreten ist, wird das Mittel nach der Erfindung von der Oberfläche entfernt. Man kann dieses z. B. dadurch erreichen, daß man die Oberfläche mit einem Papiertuch, einem Textilmaterial oder einem Schwamm abwischt. Eine andere Möglichkeit, die bevorzugt verwendet wird, besteht darin, daß man das Mittel mit Wasser abwäscht. Weitere Möglichkeiten zur Entfernung des Mittels, wie z. B. mit Lösungsmitteln, ergeben sich für den auf der verrosteten Oberfläche. Jedes Blech wird dann mit Leitungswasser gewaschen, vollständig mit einem Papiertuch abgetrocknet und die Rostentfernung, die Abwaschbarkeit des Mittels und der erzielte Schutz gegen neues Rosten in folgender Weise beurteilt:After removing the rust in the desired Extent has occurred, the agent is removed from the surface according to the invention. Man can this z. B. achieve that the surface with a paper towel, a textile material or wipe it with a sponge. There is another possibility, which is preferably used by washing the agent off with water. Further options for removing the agent, such as B. with solvents, arise for the on the rusted surface. Every sheet will then washed with tap water, dried completely with a paper towel and the rust removal, the washability of the agent and the achieved protection against new rusting in the following way judged:

RostentfernungRust removal

schlecht— nur geringe Entfernung von mäßigem Rost in 30 Minuten;poor - little removal of moderate rust in 30 minutes;

befriedigend— gleiche Rostentfernung von mäßigem Rost in 30 Minuten wie bei einem Handelsprodukt, das als wesentliche Bestandteile etwa 18% Phosphorsäure, ein Verdickungsmittel auf Cellulosebasis und eine rote Farbe enthält;satisfactory - equal rust removal from moderate Rust in 30 minutes as with a commercial product that contains around 18% of the Contains phosphoric acid, a cellulosic thickener and a red color;

gut — bessere Rostentfernung als mit dem genannten Handelsprodukt;good - better rust removal than with the mentioned commercial product;

Fachmann ohne Schwierigkeiten. Nach dieser Be- ausgezeichnet — zusätzlich zu der guten Rostentfer-Expert without difficulty. Awarded this classification - in addition to the good rust remover

handlung erhält man eine Oberfläche, die frei von Rost ist und die gegen weitere Korrosion geschützt ist. Auf der gereinigten Oberfläche bleibt keine sichtbare Ablagerung zurück, und es tritt durch diese Reinigung im allgemeinen auch keine nennenswerte Schädigung der Oberfläche ein.This treatment results in a surface that is rust-free and protected against further corrosion is. No visible deposit remains on the cleaned surface, and it occurs through this cleaning in general, there is also no significant damage to the surface.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Alle angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.The invention is explained in more detail in the following examples. All specified parts and Percentages relate to weight, unless expressly stated otherwise.

In den Beispielen werden folgende Arbeitsweisen verwendet:The following working methods are used in the examples:

nung wird noch eine glatte blanke Oberfläche erhalten.A smooth, shiny surface is obtained.

schlechtbad

RostverfahrenRust process

Für die Rostversuche werden Eisenbleche mit den Dimensionen 10,2 · 20,4 cm aus einem handelsüblichen, kaltgewalzten Stahl verwendet. Diese Bleche werden in einer Prüfvorrichtung, die den Umweltsbedingungen angepaßt ist, angerostet. In dieser Prüfvorrichtung werden die Bleche 41A Stunden bei 66° C immer wieder angefeuchtet und dann bei 43° C für 3/4 Stunden getrocknet. Bleche, die 24 Stunden so behandelt worden sind, werden als leicht verrostet bezeichnet; nach einer 48stündigen Behändlung werden die Bleche als mäßig verrostet bezeichnet. Stark verrostete Bleche erhält man, wenn die Bleche der Einwirkung der äußeren Umwelt für über einen Monat ausgesetzt werden.Iron sheets with the dimensions 10.2 × 20.4 cm made from commercially available cold-rolled steel are used for the rust tests. These sheets are rusted in a test device that is adapted to the environmental conditions. In this test device, the metal sheets are repeatedly moistened for 4 1 A hours at 66 ° C. and then dried at 43 ° C. for 3/4 hours. Sheets that have been treated in this way for 24 hours are said to be slightly rusted; after 48 hours of treatment, the sheets are said to be moderately rusted. Severely rusted sheet metal is obtained if the sheet metal is exposed to the effects of the external environment for more than a month.

50 Wiederholung des Rostverfahrens Abwaschbarkeit 50 Repeat the rusting process. Washability

der Rostentfemer muß von einem mäßig verrosteten Blech nach 30 Minuten abgebürstet werden;the rust remover must be removed from a moderately rusted sheet metal after 30 minutes to be brushed off;

befriedigend— der Rostentfemer läßt sich ebenso leicht wie das vorstehend erwähnte Handelprodukt entfernen; gut — der Rostentferner läßt sich mit Leitungswasser und sehr geringer äußerer Hilfe entfernen; ausgezeichnet— der Rostentfemer wird schlagartigsatisfactory - the rust remover can also be used easily remove like the above-mentioned commercial product; good - the rust remover can be cleaned with tap water and remove very little outside help; excellent - the rust remover is instantaneous

bei der ersten Berührung mit Wasser abgelöst.peeled off at the first contact with water.

Schutzprotection

schlecht — sofortiges erneutes Rosten nach der Entfernung des Rostentfemers (»Blitzrosten«);bad - immediate renewed rusting after removing the rust remover (»Flash rusting«);

befriedigend — gleiche Schutzwirkung wie mit dem vorstehend erwähnten Handelsprodukt nach der Wiederholung des Rostverfahrens für 24 Stunden in der beschriebenen Prüfvorrichtung; gut— bessere Schutzwirkung als das charakterisierte Handelsprodukt nach der Wiederholung des Rostverfahrens für 24 Stunden in dersatisfactory - same protective effect as with the commercial product mentioned above after repeating the rusting process for 24 hours in the test device described; good - better protective effect than the characterized commercial product after repeating the rusting process for 24 hours in the

beschriebenen Prüfvorrichtung; Nachdem die Bleche gereinigt worden sind, wer- ausgezeichnet— die Rostbildung ist nach 24 Stunden sie an der Luft eine Viertelstunde getrocknet den in der geschilderten Prüfvor- und dann 24 Stunden dem vorstehend geschilderten 55 richtung wesentlich niedriger als Rostverfahren erneut unterworfen. bei einem leicht verrosteten Blech.test device described; After the trays have been cleaned, an award is made - rust formation occurs after 24 hours dry them in the air for a quarter of an hour. and then for 24 hours the direction described above is significantly lower than Resubjected to rusting process. with a slightly rusted sheet metal.

ReinigungsverfahrenCleaning process

Es werden 12 g des Mittels zur Entfernung von Rost und zum Schützen gegen erneutes Verrosten auf jedes der 10,2 · 20,4-cm-Bleche, unabhängig von dem Grad der Verrostung, aufgetragen.There are 12 g of the agent to remove rust and protect against re-rusting applied to each of the 10.2 x 20.4 cm panels regardless of the degree of rusting.

Das Mittel wird auf der Oberfläche der verrosteten Bleche zu Beginn für einige Minuten bewegt, dann läßt man es ruhen, bis man es abwäscht. Im allgemeinen läßt man das Mittel bei leichter Verrostung 15 Minuten, bei mäßiger Verrostung 30 Mi-The agent is moved on the surface of the rusted metal sheets for a few minutes at the beginning, then let it rest until you wash it off. In general, the agent is left with slight rust 15 minutes, with moderate rusting 30 minutes

Beispiel 1example 1

Es wurden mehrere Zubereitungen zum Entfernen von Rost und zum Schutz gegen erneutes Rosten hergestellt, die im wesentlichen aus 8% einer wäßrigen Salzsäurelösung mit einem Gehalt von etwa 37% HCl, 20% Zitronensäure, 2%. eines nichtionischen Alkylarylpolyäthers (oberflächenaktives Mittel), einem Korrosionsinhibitor und einem Restbestandteil an Wasser bestanden.Several preparations have been made to remove rust and protect against re-rusting, which essentially consists of 8% of an aqueous hydrochloric acid solution with a content of about 37% HCl, 20% citric acid, 2%. a nonionic alkylaryl polyether (surfactant), a corrosion inhibitor and a residual amount of water.

Der Korrosionsinhibitor und seine Menge war in jedem dieser Mittel wie folgt:The corrosion inhibitor and its amount in each of these agents were as follows:

Mittel A — 1% einer wäßrigen Lösung eines Korrosionsinhibitors auf Basis einer Aminverbindung; Agent A - 1% of an aqueous solution of a corrosion inhibitor based on an amine compound;

Mittel B — 2% des gleichen Mittel wie bei A;Mean B - 2% of the same mean as for A;

Mittel C — 1% einer 50%igen Lösung eines Korrosionsinhibitors auf Basis einer Aminverbindung; Agent C - 1% of a 50% solution of a corrosion inhibitor based on an amine compound;

Mittel D — 2% des Korrosionsinhibitors von C;Agent D - 2% of the corrosion inhibitor of C;

Mittel E — 1 % einer wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure; Agent E - 1% of an aqueous solution of N-coconut-beta-aminobutyric acid;

Mittel F — 2°/o des Korrosionsinhibitors von E.Mean F - 2% of the corrosion inhibitor from E.

Diese sechs Mittel wurden zum Entfernen von Rost an verrosteten Blechen nach der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise benutzt. Sie ergaben alle eine gute Rostentfernung und eine gute Abwaschbarkeit des Mittels. Die Mittel A bis E ergaben außerdem einen guten Schutz gegen erneutes Rosten, wogegen mit dem Mitte F ein ausgezeichneter Schutz gegen erneutes Rosten erzielt wurde.These six agents were used to remove rust from rusted metal sheets according to the method described above Way of working used. They all gave good rust removal and good washability of the means. The means A to E also gave good protection against renewed rusting, whereas with the middle F an excellent protection against renewed rusting was achieved.

Beispiel 2Example 2

Es wurden die folgenden Zubereitungen hergestellt, die alle eine gute Rostentfernung und einen guten Schutz gegen erneutes Rosten ergaben.The following formulations were made, all of which had good rust removal and a gave good protection against renewed rusting.

Mittel A bestand im wesentlichen aus 8% einer wäßrigen Salzsäurelösung, die etwa 37% HCl enthielt, 20% Zitronensäure, 2,5% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 6% kolloidalem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel und 60% Wasser.Agent A essentially consisted of 8% of an aqueous hydrochloric acid solution containing about 37% HCl, 20% citric acid, 2.5% of a nonionic surfactant, 2% of a 50% aqueous solution of N-coconut-beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 6% colloidal silicon dioxide as a thickener and 60% water.

Mittel B bestand im wesentlichen aus 10% einer wäßrigen Salzsäure, die etwa 37% HCl enthielt, 20% Zitronensäure, 2,5 % eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos^beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 6% einer kolloidalen Kieselsäure als Verdickungsmittel und 60°/a Wasser.Agent B essentially consisted of 10% aqueous hydrochloric acid containing about 37% HCl, 20% citric acid, 2.5% of a nonionic surfactant, 2% of a 50% aqueous solution of N-coconut ^ beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor , 6% of a kollo idalen silica as a thickener and 60 ° / a of water.

Mittel CTBestand im wesentlichen aus 12% einer wäßrigen Salzsäure, die etwa 37% HCl enthielt, 20% Zitronensäure, 2,5% eines mchtionischen oberflächenaktiven Mittels, 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 6'% einer kolloidalen Kieselsäure als Verdickungsmittel und 58°/» Wasser.Mean CT consisted essentially of 12% one aqueous hydrochloric acid containing about 37% HCl, 20% citric acid, 2.5% of a mchtionic surface-active By means of 2% of a 50% aqueous solution of N-coconut-beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 6% of a colloidal silica as a thickener and 58% water.

Im einzelnen wurden mit diesen Mitteln folgende Ergebnisse erhalten:In detail, the following results were obtained with these means:

Mittel A gab eine gute bis befriedigende Rostentfernung, einen ausgezeichneten Schutz gegen erneutes Rosten und war in seinem allgemeinen Verhalten als gut zu bewerten. Mittel B gab eine gute Rostentfernung, einen guten Schutz gegen erneutes Rosten und war in seinem allgemeinen Verhalten als gut zu bewerten. Mittel C gab eine ausgezeichnete Rostentfernung, einen befriedigenden Schutz gegen erneutes Rosten und war in seinem allgemeinen Verhalten als gut zu beurteilen.Agent A gave good to satisfactory rust removal, excellent protection against re-rusting and was considered to be in its general behavior to rate well. Agent B gave good rust removal, protection against re-rusting and was to be rated as good in his general behavior. Agent C gave excellent rust removal, a satisfactory protection against renewed rusting and was in its general behavior as easy to judge.

Beispiel 3Example 3

Die folgenden Mittel zur Entfernung von Rost und zum Schutz gegen erneutes Rosten gaben besonders gute Ergebnisse, wobei das Mittel A die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt.The following agents for removing rust and preventing re-rusting were particularly useful good results, with agent A being the preferred embodiment of the invention.

Mittel A bestand im wesentlichen aus 4,48% HCl, zugegeben als wäßrige Lösung, 20,00% Zitronensäure, 2,50 % eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 2,00% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 6% eines kolloidalen Siliciumdioxids als Verdickungsmittel, 0,14 % N-Octylalkohol als Antischaummittel und Wasser als Restbestandteil.Agent A essentially consisted of 4.48% HCl, added as an aqueous solution, 20.00% citric acid, 2.50% of a nonionic surfactant, 2.00% of a 50% aqueous solution of N-coconut beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 6% of a colloidal silicon dioxide as Thickener, 0.14% N-octyl alcohol as an anti-foam agent and water as the remainder.

Mittel B bestand im wesentlichen aus 7,55% einer wäßrigen Salzsäure, die 38 % HCl enthielt, 19,00% Zitronensäure, 2,37% Isooctylphenyl-polyäthoxyäthanol als oberflächenaktives Mittel, 1,90% einer 50°/oigen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-amino-Agent B essentially consisted of 7.55% of an aqueous hydrochloric acid containing 38% HCl, 19.00% Citric acid, 2.37% isooctylphenyl-polyethoxyethanol as surfactant, 1.90% one 50% aqueous solution of N-coconut-beta-amino-

zo buttersäure als Korrosionsinhibitor, 1,90 % eines Methylcelluloseverdickers, 0,95 % eines handelsüblichen Antischaummittel, das eine Mischung von Paraffinöl, Fettsäureestern und Silikon-Antischaummittel war, und 66,33 % Wasser. zo butyric acid as a corrosion inhibitor, 1.90% of a methyl cellulose thickener, 0.95% of a commercially available antifoam, which was a mixture of paraffin oil, fatty acid esters and silicone antifoam, and 66.33% water.

Beispiel 4Example 4

Es wurden die folgenden Zubereitungen hergestellt, die ebenfalls gute Mittel zum Entfernen von Rost und zum Schutz gegen erneutes Rosten waren.The following preparations were made, which are also good agents for removing Rust and to protect against renewed rusting.

(A) Das Mittel bestand im wesentlichen aus 2,7% einer wäßrigen Salzsäure, die etwa 37% HCl enthielt, 25% Zitronensäure, 3,0%* Isooctylphenyl-polyäthoxyäthanol als oberflächenaktives Mittel, 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 2% N-Octylalkohol als Antischaummittel, 6,5Vo kolloidalem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel und Wasser als Restbestandteil.(A) The agent consisted essentially of 2.7% of an aqueous hydrochloric acid containing about 37% HCl, 25% citric acid, 3.0% * isooctylphenyl-polyethoxyethanol as a surface-active agent, 2% of a 50% aqueous solution of N -Coconut-beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 2% N-octyl alcohol as an antifoam agent, 6.5Vo colloidal silicon dioxide as a thickener and water as the remainder.

(B) Das Mittel bestand im wesentlichen aus 21,5% einer wäßrigen Salzsäure, die etwa 37% HCl enthielt, 10,0% Zitronensäure, 0,5% Glycerinmonolaurat als oberflächenaktives Mittel, 2,0 % einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokosbeta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 0,15% eines Süikonantischaummittels, 6,0% kolloidalem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel und Wasser als Restbestandteil.
(C) Das Mittel bestand im wesentlichen aus 32,4% einer wäßrigen Salzsäure, die etwa 37% HCl enthielt, 7,5% Zitronensäure, 5,0% Polyoxyäthylensorbitollaurat als oberflächenaktives Mittel, 1,5% einer 50%igen wäßrigen Lösung von N-Kokos-beta-aminobuttersäure als Korrosionsinhibitor, 0,15% N-Octylalkohol als Antischaummittel, 6,0% kolloidalem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel üncl~~Wässer als Restbestandteil.
(B) The agent consisted essentially of 21.5% of an aqueous hydrochloric acid containing about 37% HCl, 10.0% of citric acid, 0.5% of glycerol monolaurate as surfactant, 2.0% of a 50% aqueous solution of N-coconut beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 0.15% of a silicone antifoam, 6.0% colloidal silicon dioxide as a thickener and water as the remainder.
(C) The agent consisted essentially of 32.4% of an aqueous hydrochloric acid containing about 37% HCl, 7.5% citric acid, 5.0% polyoxyethylene sorbitol laurate surfactant, 1.5% of a 50% aqueous solution of N-coconut-beta-aminobutyric acid as a corrosion inhibitor, 0.15% N-octyl alcohol as an antifoam agent, 6.0% colloidal silicon dioxide as a thickener and water as the remainder.

409518/380409518/380

Claims (2)

1 2 Aus der Patentschrift Nr. 49119 des Amtes für Patentansprüche: Erfindungs- und Patentwesen in Ost-Berlin ist es bekannt, Zitronensäure in Mischung mit Alkali- oder1 2 From patent no. 49119 of the Office for Patent Claims: Inventions and Patents in East Berlin, it is known to use citric acid in a mixture with alkali or 1. Mittel zum Entfernen von Rost und zum Ammoniumhydroxid und gegebenenfalls Mineral-Schutz gegen erneutes Rosten, das Salzsäure, 5 säuren, wie Salzsäure, zum Entrosten von Gefäß-Zitronensäure, einen Korrosionsinhibitor und systemen zu verwenden, wobei nur minimale Mengen Wasser enthält, dadurch gekennzeich- an Zitronensäure in niedriger Konzentration verwennet, daß es im wesentlichen aus 1 bis 12Ge- det werden. Derartige Mittel besitzen nur eine gewichtsprozent HC^ 7,5 bis 25 Gewichtsprozent ringe Wirksamkeit und erfordern in der Regel die Zitronensjjure, ~075"bis 5 Gewichtsprozent eines io Anwendung von höheren Temperaturen und langen oberflächenaktiven Mittels, 0,5 bis 1,5 Gewichts- Zeiträumen für eine befriedigende Entfernung des prozent eines Korrosionsinhibitors, 0 bis 6,5 Ge- Rostes.1. Means for removing rust and for ammonium hydroxide and possibly mineral protection against renewed rusting, the hydrochloric acid, 5 acids, such as hydrochloric acid, for derusting vascular citric acid, a corrosion inhibitor and systems to use, whereby only minimal amounts of water contain, thereby Characterized by citric acid used in a low concentration so that it is essentially composed of 1 to 12Ge. Such agents have only one percent by weight HC ^ 7.5 to 25 percent by weight of low effectiveness and usually require the lemon jure, ~ 075 "to 5 percent by weight of an io application of higher temperatures and long surfactants, 0.5 to 1.5 percent by weight Periods for a satisfactory removal of the percent of a corrosion inhibitor, 0 to 6.5 rust. wichtsprozent eines Verdickungsmittels, 0 bis In der USA.-Patentschrift 2 981633 ist ein Ver-weight percent of a thickener, 0 to In the USA. Patent 2,981,633 is a ver 0,2 Gewichtsprozent eines Antischaummittels fahren zur Vorbehandlung von Eisenmetallen, die0.2 percent by weight of an anti-foaming agent go to the pretreatment of ferrous metals that und aus Wasser als Restbestandteil besteht 15 nachher mit Emaille überzogen werden sollen, be-and consists of water as a residual component 15 should be coated with enamel afterwards, 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn- schrieben. Bei diesem Verfahren wird wäßrige Zizeichnet, daß es im wesentlichen aus 3 bis 5 Ge- tronensäure, gegebenenfalls in Mischung mit Mineralwichtsprozent HCl, 17,5 bis 20 Gewichstprozent säuren, zum Beizen der Eisenmetalle benutzt.
Zitronensäure, 2 bis 2,5 Gewichtsprozent eines In der USA.-Patentschrift 3 242 093 ist ein Mittel nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 0,8 bis 20 zum Entfernen von Rost und gegen erneutes Rosten 1,2 Gewichtsprozent eines Korrosionsinhibitors offenbart, das Diammoniumzitrat, Natriumbicarboauf Basis eines Amins, 5,5 bis 6,5 Gewichtspro- nat, Zitronensäure und ein nichtionisches oberzent eines Verdickungsmittels auf Basis von kol- flächenaktives Mittel enthält. Dieses Mittel stellt eine loidalem Siliciumdioxid, 0,1 bis 0,2 Gewichtspro- feste Masse dar, die vor ihrer Anwendung als Rostzent eines Antischaummittels und aus Wasser als 25 Schutzmittel in Wasser aufgelöst werden muß.
Restbestandteil besteht. Die USA.-Patentschrift 2450861 befaßt sich mit
2. Means according to claim 1, characterized thereby. In this process, aqueous Zizeichnet is used to pickle the ferrous metals, essentially consisting of 3 to 5 acidic acids, optionally mixed with mineral percent by weight HCl, 17.5 to 20 percent by weight acids.
Citric acid, 2 to 2.5 percent by weight of a corrosion inhibitor disclosed in U.S. Patent 3,242,093 is a nonionic surfactant 0.8 to 20 percent for rust removal and 1.2 percent by weight corrosion inhibitor comprising diammonium citrate, sodium bicarbonate Based on an amine, 5.5 to 6.5 percent by weight, citric acid and a non-ionic upper percentage of a thickener based on surface-active agent. This agent is a loidal silicon dioxide, 0.1 to 0.2 weight per cent, which must be dissolved in water before it can be used as an antifoam agent and from water as a protective agent.
Remainder exists. U.S. Patent 2450861 deals with
der Entfernung von Ablagerungen, wie Kesselsteinablagerungen in Dampfkesseln, und zeigt die Be-the removal of deposits, such as scale deposits in steam boilers, and shows the loading nutzung eines Amins als Korrosionsinhibitor in einemuse of an amine as a corrosion inhibitor in one 30 Mittel, das Salzsäure enthält.30 means containing hydrochloric acid. Aus der USA.-Patentschrift 2 558 167 ist ein gel-From the USA patent specification 2,558,167 a gel- Die Entfernung von Rost stellt schon seit Beginn artiges oder pastenförmiges Mittel zum Entfernen des Eisenzeitalters ein Problem dar, da seither von Rost und gegen erneutes Rosten bekannt, das der Wunsch besteht, Oberflächen von Eisen und Phosphorsäure und/oder organische Säuren, wie Zi-Eisenlegierungen von Rost zu befreien, um sie zu 35 tronensäure, und als Verdickungsmittel Natriumschützen und um ihr Aussehen und ihre Verwend- carboxyalkylcellulose enthält,
barkeit zu verbessern. Obwohl für diesen Zweck im Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mit-Laufe der vielen Jahre zahlreiche Verfahren und Zu- tel zum Entfernen von Rost und zum Schutz gegen bereitungen zur Entfernung von Rost gefunden wur- erneutes Rosten, das Salzsäure, Zitronensäure, einen den, existiert das Problem des Rostschutzes und der 40 Korrosionsinhibitor und Wasser enthält und dadurch Rostentfernung auch heute noch. gekennzeichnet ist, daß es im wesentlichen aus 1 bis
The removal of rust has been a problem since the beginning of like or paste-like means for removing the Iron Age, since since then it has been known from rust and against renewed rusting that there is a desire to remove surfaces of iron and phosphoric acid and / or organic acids, such as Zi-iron alloys to rid them of rust, to make them tronic acid, and to protect them as a thickening agent, and to protect their appearance and use- carboxyalkylcellulose,
to improve availability. Although for this purpose in the subject matter of the present invention a co-over the many years numerous methods and pouches for removing rust and for protection against preparations for removing rust have been found- renewed rusting, the hydrochloric acid, citric acid, one the, The problem of rust protection and the corrosion inhibitor and water contained and thereby rust removal still exists today. is characterized in that it consists essentially of 1 to
Bei einem Reinigungsverfahren müssen mehrere 12 Gewichtsprozent HCl, 7,5 bis 25 Gewichtsprozent Faktoren berücksichtigt werden, bevor ein befriedi- Zitronensäure, 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines obergendes System entwickelt werden kann. So ist es z. B. flächenaktiven Mittels, 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent wünschenswert, ein Verfahren zu besitzen, das nicht 45 eines Korrosionsinhibitors, 0 bis 6,5 Gewichtspromit der Entwicklung von giftigen Gasen und unange- zent eines Verdickungsmittels, 0 bis 0,2 Gewichtsnehmen Gerüchen verbunden ist. Außerdem besteht prozent eines Antischaummittels und aus Wasser als der Wunsch, daß durch das Reinigungsverfahren nur Restbestandteil besteht.A cleaning process requires several 12 percent by weight HCl, 7.5 to 25 percent by weight Factors to be taken into account before a befriedi- citric acid, 0.5 to 5 percent by weight of an obergende System can be developed. So it is B. surfactant, 0.5 to 1.5 weight percent desirable to have a process which is not a corrosion inhibitor, 0 to 6.5 weight percent associated with the development of toxic gases and inadequate thickening agents, 0 to 0.2 weight loss odors. In addition, percent consists of an antifoam agent and water as the desire that only residual constituents exist through the cleaning process. der Rost von der Oberfläche entfernt wird und daß Es ist überraschend, daß dieses Mittel frei vonthe rust is removed from the surface and that it is surprising that this agent is free from die Oberfläche an sich und ein eventuell vorhandener 50 den wesentlichen Nachteilen der bekannten Mittel istthe surface itself and any 50 present is the main disadvantage of the known means Anstrich oder ein anderes Deckmittel unbeschädigt und sich im Vergleich zu den besten Handelsproduk-Paint or other covering material undamaged and compared to the best commercial products bleiben. Fernerhin soll das Reinigungsverfahren nicht ten dieser Art durch eine Überlegenheit hinsichtlichstay. Furthermore, the cleaning method should not be of this kind by superiority in terms of zu sichtbaren Ablagerungen auf der Oberfläche, von der Rostentfernung, der Abwaschbarkeit des Rost-to visible deposits on the surface, the rust removal, the washability of the rust der Rost entfernt worden ist, führen. Ein anderer Schutzmittels und des Schutzes gegen erneutes Rostenthe rust has been removed. Another means of protection and protection against re-rusting Gesichtspunkt von Bedeutung ist die Leichtigkeit, 55 auszeichnet.From the point of view of importance is the lightness, 55 distinguishes itself. mit der sich ein solches Rostschutzmittel auf die Innerhalb der erfindungsgemäß zu verwendenden Oberfläche auftragen läßt und die Berührung zwi- Mengen an Salzsäure von 1 bis 12 Gewichtsprozent sehen dem Mittel und dem Rost aufrechterhalten der Zubereitung sind 3 bis 5 Gewichtsprozent die werden kann. Ein weiterer Gesichtspunkt, der eine bevorzugten Mengen. Diese Mengen sind als 100°/oige wichtige Rolle spielt, ist die Anforderung an den 60 HCl zu berechnen, obwohl in der Regel dem Mittel Rostentferner, daß er die gereinigte Oberfläche gegen eine wäßrige Chlorwasserstofflösung in der im Hanweiteres Rosten schützt. Wenn das Produkt allge- del üblicherweise erhältlichen Form zugegeben wird, mein verwendet werden soll, so spielt auch das Aus- Das in dieser Weise zugegebene Wasser setzt den sehen des Produktes eine wesentliche Rolle. Letzten Anteil an Wasser herab, der unabhängig von der Endes besteht aber die Hauptanforderung darin, daß 65 Salzsäure zugegeben werden muß, um die Gesamteine rasche, wirksame und sorgfältige Entfernung des zubereitung auf 100% zu bringen. In Verbindung Rostes durch ein solches Mittel und ein solches Ver- mit der Konzentration des Rostentferners an Salzfahren erreicht wird. säure wurde festgestellt, daß die Reinigungsgeschwin-with which such a rust preventive on the inside to be used according to the invention Can apply surface and the contact between amounts of hydrochloric acid from 1 to 12 percent by weight see the means and the grate sustaining the preparation are 3 to 5 percent by weight the can be. Another point of view that has preferred amounts. These quantities are 100% An important role is to calculate the requirement for the 60 HCl, although usually the mean Rust remover that he has the cleaned surface against an aqueous hydrogen chloride solution in the Hanweiteres Rusting protects. If the product is added to the commonly available form, mine is to be used, so also plays the The water added in this way sets the see the product play an essential role. Last proportion of water, regardless of the In the end, however, the main requirement is that hydrochloric acid must be added in order to achieve the total quick, effective and careful removal of the preparation to bring it to 100%. In connection Rust by such a means and such a deal with the concentration of the rust remover on salt driving is achieved. acid, it was found that the cleaning speed
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