DE2305821A1 - POWDERED ACID METAL CLEANERS - Google Patents
POWDERED ACID METAL CLEANERSInfo
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
- C23G1/06—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
- C23G1/063—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors heterocyclic compounds
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Description
Amidosulfonsäure in wäßriger Lösung hat sich für verschiedene Reinigungsaufgaben bewährt. Im Unterschied zu anderen starken anorganischen Säuren ist Amidosulfonsäure kristallin und nicht hygroskopisch, *\ras für Transport, Lagerung und Handhabung nicht zu unterschätzende Vorteile gegenüber flüssigen Säuren sind, denn die Gefahr von Verätzungen wird weitgehend ausgeschaltet. Eine weitere vorteilhafte Eigenschaft der Amidosulfonsäure ist die sehr gute Wasserlöslichkeit praktisch aller ihrer Salze. Deshalb eignet sich Amidosulfonsäure besonders dort, wo Oxide, Hydroxide, Carbonate oder Phosphate von Erdalkali- oder Schwermetallen zu lösen sind. Schwefelsäure oder Phosphorsäure kann man oft nicht' einsetzen, da sie mit den genannten Meta3.1en schwerlösliche Salze bilden. Gegenüber der Salzsäure hat Aniidosulfonsäure ebenfalls Vorteile. Sie gibt weder in der Lieferform noch in wäßriger Lösung aggressive Dämpfe ab.Amidosulfonic acid in aqueous solution has been used for various purposes Tried and tested cleaning tasks. In contrast to other strong ones inorganic acids, sulfamic acid is crystalline and not hygroscopic, * \ ras for transport, storage and handling not advantages over liquid acids are to be underestimated, because the risk of chemical burns is largely eliminated. Another advantageous property of sulfamic acid is the very good water solubility of practically all of their salts. Therefore, sulfamic acid is particularly suitable where oxides, Hydroxides, carbonates or phosphates are to be dissolved from alkaline earth or heavy metals. Sulfuric acid or phosphoric acid can are often not used because they are difficult to dissolve with the above-mentioned Meta3.1s Form salts. Compared to hydrochloric acid, aniidosulfonic acid has also advantages. Neither in the delivery form nor in an aqueous solution does it emit aggressive vapors.
Wegen der genannten vorteilhaften Eigenschaften wird Amidosulfonsäure z. B. zur Reinigung wasserführender Systeme, wie Heißwasserleitungen, Kühlern, Wärmeaustauschern oder Dampfkesseln eingesetzt, um die Verkrustungen zu lösen. Diese bestehen aus Kalzium- und Magnesiumcarbonat im Gemisch mit Eisenoxid, -hydroxid und -carbonat. Ein weiteres Beispiel ist die Entfernung von Kalciumsalzen, die sich aus wäßrigen Produkten in.der Nahrungsmittelindustrie abscheiden, z. B. Bierstein, Weinstein oder Krusten in Eindampfern von Zuckerfabriken. Bei den Reinigungsprozessen sollen die Ablagerungen gelöst werden, ohne das Material der Anlage anzugreifen. Hiiufig vorkommende MaterialienBecause of the advantageous properties mentioned, sulfamic acid is used z. B. for cleaning water-carrying systems such as hot water pipes, coolers, heat exchangers or steam boilers used to loosen the incrustations. These consist of calcium and magnesium carbonate mixed with iron oxide and hydroxide and carbonate. Another example is the removal of calcium salts that result from aqueous products in the food industry deposit, e.g. B. beer stone, tartar or crusts in evaporators of sugar factories. During the cleaning processes, the deposits should be loosened without the material attack the plant. Frequently occurring materials
409833/1004409833/1004
HOE 73/F 030HOE 73 / F 030
sind Baustahl (kohlenstoffhaltiger, warmgewalzter Stahl), verzinkter Stahl (feuerverzinktes Stahlblech und/oder galvanisch verzinkte Massivteile), Chromnickelstahl, Aluminium und Kupfer". Während Chromnickelstahl, Aluminium und Kupfer von Amidosulfonsäure nicht nennenswert angegriffen werden, ist der Angriff auf Zink bzw. verzinktes Material so hoch, daß die Reinigungslösung einen Inhibitor enthalten muß. Bei kohlenstoffhaltigem Stahl ist der Angriff zwar relativ gering, doch sollte die Reinigungslösung vor allem bei längerer Einwirkung einen Inhibitor enthalten. Es sei angemerkt, daß ein guter Inhibitor für Zink nicht immer gleichzeitig auch für Stahl geeignet ist und umgekehrt. Man wird also gegebenenfalls mehrere Inhibitoren kombinieren müssen.are structural steel (carbonaceous, hot-rolled steel), galvanized Steel (hot-dip galvanized sheet steel and / or electroplated galvanized solid parts), chrome-nickel steel, aluminum and copper ". While chromium-nickel steel, aluminum and copper from sulfamic acid are not noticeably attacked, the attack on zinc or galvanized material is so high that the cleaning solution must contain an inhibitor. In the case of carbon steel, is the attack is relatively minor, but the cleaning solution should contain an inhibitor, especially if it is used for a longer period of time. It should be noted that a good inhibitor for zinc is not always also suitable for steel and vice versa. You will therefore, if necessary, have to combine several inhibitors.
Da die zu reinigenden Anlagen erhebliche Werte darstellen, muß sichergestellt werden, daß während der Reinigung keine Korrosion, hervorgerufen durch Amidosulfonsäure, auftreten kann. Voraussetzung hierfür ist, daß geeignete Inhibitoren in genügender Konzentration in der Lösung vorhanden sind. Deshalb ist die Methode, vor Beginn der Reinigung aus Amidosulfonsäure, Inhibitoren und eventuell noch Netzmitteln und einem Indikator durch gemeinsames oder aufeinanderfolgendes Auflösen aller Einzelkomponenten in Wasser eine Reinigungslösung herzustellen, als gefährlich und umständlich abzulehnen. Da die Inhibitoren (ebenso wie Netzmittel und Indikator) nur in kleinen Mengen benötigt werden, ist ihre genaue Dosierung schwierig. Darüber hinaus besteht die Gefahr von Verwechslungen j auch kann es vorkommen, daß ein Zusatz ganz vergessen wird. Deshalb ist es zweckmäßig, daß zum Ansetzen der Reinigungslösung en ein Produkt verwendet wird, das neben Amidosulfonsäure die notwendige Menge an einem oder mehrerer) Inhibitoren in inniger Vermischung enthält. Daneben können noch Netzmittel und Indikatoren enthalten sein.Since the systems to be cleaned represent considerable values, it must be ensured that no corrosion, caused by sulfamic acid. pre-condition this is that suitable inhibitors are present in sufficient concentration in the solution. That's why the Method before starting purification from sulfamic acid, inhibitors and possibly wetting agents and an indicator through joint or successive dissolution of all individual components Preparing a cleaning solution in water is dangerous and cumbersome to reject. Since the inhibitors (also such as wetting agent and indicator) are only needed in small amounts, their precise dosing is difficult. In addition, there is the risk of mix-ups j it can also happen that an addition is completely forgotten. Therefore it is appropriate that a product is used to prepare the cleaning solution, that in addition to sulfamic acid the necessary amount of one or contains several) inhibitors intimately mixed. In addition, wetting agents and indicators can also be included.
Wie oben geschildert, besteht ein besonderer Vorteil der Amidosulfonsäure darin, daß sie als Pulver geliefert werden kann. Ein Reiniger auf Basis Amidosulfonsäure sollte deshalb ebenfalls ein freifliessendes Pulver sein»As described above, there is a particular advantage of sulfamic acid in that it can be supplied as a powder. A cleaner based on sulfamic acid should therefore also be used to be a free-flowing powder »
409833/1004409833/1004
- 3 - HOE 73/F 036- 3 - HOE 73 / F 036
Es ist schon bekannt aus DAS 1 I56 291, Amidosulfonsäurelösungen
Zellpech als Inhibitor zuzusetzen, doch eignet sich dieses flüssige Produkt nicht dazu, einen freifliessenden pulverförmigen
Reiniger auf Basis Ainidosulfonsäure herzustellen.It is already known from DAS 1 I56 291 to add amidosulfonic acid solutions to cell pitch as an inhibitor, but this liquid product is not suitable for a free-flowing powdery product
Manufacture detergents based on ainidosulfonic acid.
Auch ist in der US-PS 3 3^5 ^1O vorgeschlagen worden, Amidosulfonsäure mit Zinitaldehyd, einem Entwässerungsmittel (z. B. CaSO.), Zucker und Chinon zu mischen. Das resultierende Produkt enthält aber auf diese Weise neben dem reinigenden Wirkstoff Amidosulfonsäure einen erheblichen Anteil an Ballaststoffen. Außerdem entstehen in einer mit einem solchen Reiniger hergestellten wäßrigen Lösung Aufrahmungen.Also in U.S. Patent No. 3,35,110, sulfamic acid has been suggested to mix with zinitaldehyde, a dehydrating agent (e.g. CaSO.), sugar and quinone. The resulting product contains But in this way, in addition to the cleaning active ingredient amidosulfonic acid, a considerable proportion of dietary fiber. Also arise creaming in an aqueous solution prepared with such a cleaner.
Ziel dieser Erfindung ist es, einen sauren Reiniger auf Basis
Amidosulfonsäure in Form eines freifliessenden Pulvers herzustellen,
wobei die wäßrige Lösung eines solchen Produkts bei
seiner Verwendung als Metallreinigungslösung keine störende
Korrosion an Stahl und verzinktem Material hervorruft.The aim of this invention is to provide an acidic cleaner based
To produce sulfamic acid in the form of a free-flowing powder, the aqueous solution of such a product
its use as a metal cleaning solution is not a nuisance
Causes corrosion on steel and galvanized material.
Es wurde nun gefunden, daß man einen nicht backenden, freifliessenden, pulverförmigen Reiniger auf Basis Amidosulfonsäure mit nur sehr geringem Angriff auf Zink und Eisen bzw. Stahl erhält, wenn man als Inhibitoren eine oder mehrere Pyridiniumverbindungen der allgemeinen FormelIt has now been found that a non-baking, free-flowing, powder cleaner based on sulfamic acid with only very little attack on zinc and iron or steel, if one or more pyridinium compounds are used as inhibitors the general formula
R1 = geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 6-18R 1 = straight-chain or branched alkyl radical with 6-18
C-Atomen
R" = H oder geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit I-18Carbon atoms
R "= H or straight-chain or branched alkyl radical with I-18
C-Atomen R"1 = -COO" oder -CONH0.Cl"C atoms R " 1 = -COO" or -CONH 0 .Cl "
£09833/1004£ 09833/1004
HOE 73/F O36HOE 73 / F O36
in Mengen von 0,1 bis 10 %, vorzugsweise 0,5 bis 2 % zum!seht,in amounts of 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 2 % ,
Als Beispiele für geeignete Inhibitoren seien genanntExamples of suitable inhibitors may be mentioned
C6H13 CONH2ClC 6 H 13 CONH 2 Cl
" X V-CH0-N " X V-CH 0 -N
ώ \ ώ \
CONH0ClCONH 0 Cl
CH2-NCH 2 -N
12H2512 H 25
CONH0ClCONH 0 Cl
Cl8H37 C 18 H 37
^ CH2 - XT'^ CH 2 - XT '
CONH0ClCONH 0 Cl
CONH2ClCONH 2 Cl
«' ClA5/ VCH2 - n/ ^ '«' C lA 5 / V CH 2 - n / ^'
CONH2ClCONH 2 Cl
H25-C H 25-C
COOCOO
409 8 33/1004409 8 33/1004
HOE 73/F O36HOE 73 / F O36
- N - N
C18H37 COOC 18 H 37 COO
C18H37 cooC 18 H 37 coo
C H C0° C12H25CH C0 ° C 12 H 25
Diese Inhibitoren können einzeln oder im Gemisch miteinander Verwendung finden. Bevorzugt eingesetzt werden wegen der leichten Zugänglichkeit ihrer Ausgangsmaterialien die Verbindungen 2 und 7j wobei je nach Herstellungsbedingungen Anteile von anderen erfindungsgemäßen, der allgemeinen Formel entsprechenden Verbindungen beigemengt sein können.These inhibitors can be used individually or in a mixture with one another. Are preferred because of the light weight Accessibility of their starting materials the compounds 2 and 7j whereby, depending on the manufacturing conditions, proportions of other compounds corresponding to the general formula may be added.
Diese Inhibitoren sind feste Substanzen, die im Gegensatz zu flüssigen Inhibitoren die Fließfähigkeit der mit ihnen hergestellten Mischung nicht beeinträchtigen. Sie können als Pulver der Araidosulfonsäure beigemischt oder im geschmolzenen Zustand aufgedüst werden. Die Reiniger können außerdem noch weitere Komponenten enthalten, wie z. B. Netzmittel und Indikatoren.These inhibitors are solid substances that, in contrast to liquid inhibitors, reduce the flowability of the substances produced with them Do not affect the mixture. They can be added to the aerosulfonic acid as a powder or in the molten state be puffed up. The cleaners can also contain other components included, such as B. Wetting agents and indicators.
409833/1004409833/1004
■ - 6 - HOE 73/F 036■ - 6 - HOE 73 / F 036
Für die schon geschilderten Reinigungsaufgaben stellt man durch Auflösen, der erfindungsgemäßen Reiniger in Wasser Lösungen mit Konzentrationen von vorzugsweise 1-20 g/l her. Um den Reinigungsprozeß zu beschleunigen, kann mit heißen Lösungen gearbeitet werden. Da aber die Hydrolyse der Amidosulfonsäure im hier vorliegenden stark sauren Medium durch Temperaturerhöhung beschleunigt wird (es entsteht Ammoniumbisulfat), arbeitet man zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 20 und 6O C. Die in den erfindungsgemäßen Reinigern enthaltenen Inhibitoren sind im gesamten Temperaturbereich gut wirksam und außerdem zersetzen sie sich auch bei längerem Gebrauch der Lösungen nicht. Bei richtigem Gebrauch der aus den erfindungsgemäßen Produkten hergestellten Lösungen ist der Reinigungsprozeß ohnehin nach kurzer Zeit, allenfalls einigen Stunden, beendet.You put through for the cleaning tasks already described Dissolve the cleaner according to the invention in water solutions with Concentrations of preferably 1-20 g / l. Hot solutions can be used to speed up the cleaning process will. But since the hydrolysis of sulfamic acid in the present strongly acidic medium is accelerated by increasing the temperature (ammonium bisulfate is formed), one works expediently at temperatures between 20 and 60 ° C. The inhibitors contained in the cleaners according to the invention are in the Effective throughout the temperature range and, moreover, they do not decompose even with prolonged use of the solutions. at If the solutions produced from the products according to the invention are used correctly, the cleaning process is short anyway Time, at most a few hours, ended.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Reiniger ist auch ihre Lagerstabilität. Auch nach einer Lagerung von 4 Monaten waren die Produkte noch voll wirksam. Die Wirkung der eingebauten Inhibitoren hatte nicht nachgelassen.Another advantage of the cleaners according to the invention is also their storage stability. Even after 4 months of storage, the products were still fully effective. The effect of the built Inhibitors hadn't waned.
Die im allgemeinen voll ausreichende Schutzwirkung bei Stahl läßt sich für spezielle Zwecke noch verbessern durch Zusatz weiterer, schon bekannter pulverförmiger Inhibitoren für Stahl. Hier kommen Alkyl- oder Aryl-substituierte Thioharnstoffe in Frage, z. B. Diäthyl- oder Dibutylthioharnstoff, die-dem Reiniger in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf Amidosulf onsäure, beigemengt werden können. Dieser Zusatz bewirkt ■ gleichzeitig, daß Oberflächen aus Chromnickelstahl bei der Reinigung ihren Glanz behalten. Da eine gute Benetzung der Ablagerungen ihre Zerstörung durch die Reinigungslösung fördert, hat es sich in bestimmten Fällen als vorteilhaft erwiesen, dem Produkt noch Netzmittel beizumischen in Mengen von 0,01 bis 3 %i vorzugsweise 0,1 bis 1 %, bezogen auf Amidosulfonsäure. Hierfür kommen vor allem nichtionische Netzmittel wie Additionsprodukte von Äthylenoxid an Alkylphenole, aliphatische Alkohole oder Amine in Frage. Dabei kann die endständige 0H-Gruppe der AddukteThe generally fully adequate protective effect in the case of steel can be improved for special purposes by adding further, already known powdery inhibitors for steel. Here, alkyl or aryl substituted thioureas come into question, z. B. diethyl or dibutylthiourea, which-can be added to the cleaner in amounts of 0.5 to 2 wt .-%, based on amidosulfonic acid. At the same time, this addition ensures that surfaces made of chrome-nickel steel retain their shine during cleaning. Since good wetting of the deposits promotes their destruction by the cleaning solution, it has proven advantageous in certain cases to add wetting agents to the product in amounts of 0.01 to 3%, preferably 0.1 to 1%, based on sulfamic acid. For this purpose, nonionic wetting agents such as adducts of ethylene oxide with alkylphenols, aliphatic alcohols or amines are particularly suitable. The terminal OH group of the adducts can be used
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7 HOE 73/F 036 7 HOE 73 / F 036
veräthert oder an sie 1 oder mehrere Mol Propylenoxyd angelagert sein.etherified or added to them 1 or more moles of propylene oxide be.
Amidosulfonsäure wird beim Auflösen von Carbonaten oder Oxiden neutralisiert. Um feststellen zu können, wann die Lösung des erfindungsgemäßen Reinigers erschöpft ist, kann dem Produkt noch ein Säure indikator in Mengen von 0,01 bis 1 56, bezogen auf Aminosulfonsäure beigemischt werden, z, B. Methylorange. Die Reinigungslösung ändert dann ihren Farbton, wenn die Amidosulfonsäure weitgehend neutralisiert und damit die Wirkung der Lösung erschöpft ist.Amidosulfonic acid is neutralized when carbonates or oxides dissolve. In order to be able to determine when the solution of the cleaning agent according to the invention has been exhausted, an acid indicator in amounts of 0.01 to 1.56, based on aminosulfonic acid, can be added to the product, e.g. methyl orange. The cleaning solution then changes its color when the sulfamic acid is largely neutralized and the effect of the solution is exhausted.
Das erfindungsgemäße Metallreinigungsmittel eignet sich nach Auflösen in Wasser hervorragend zur Entfernung von Ablagerungen aus metallischen Leitungen, Kühlern, Wärmeaustauschern, Kesseln, Behältern etc.The metal cleaning agent according to the invention is suitable for Dissolving in water excellent for removing deposits from metal pipes, coolers, heat exchangers, boilers, Containers etc.
Es wurden pulverförmige, nicht backende Reiniger folgender Zusammensetzung gemischt (Tabelle 1, Angaben in Gew.-?6).Powdered, non-baking cleaners were made as follows Mixed composition (Table 1, data in wt .-? 6).
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ίο co ooίο co oo
Alkylphenoloxathylated
Alkylphenol
Inhibitor A =Inhibitor A =
0000
• g• g
B =B =
CONH2Cl"CONH 2 Cl "
" 9 - HOE 73/F O36"9 - HOE 73 / F O36
Mit den in Tabelle 1 angegebenen Reinigern wurden wäßrige 'Lösungen unterschiedlicher Konzentration angesetzt und der Angriff auf verschiedene Metalle geprüft. Zum Vergleich wurden Lösungen herangezogen, die nur Amidosulfonsäure in den entsprechenden Konzentrationen enthielten. Hierzu wurden gereinigte, gewogene Bleche (Größe 10 χ 10 cm) in diese Lösungen bei konstanter Temperatur eine festgelegte Zeit eingetaucht. Anschließend wurden die Bleche den Lösungen entnommen, gespült, getrocknet und gewogen. Aus den Gewichtsverlusten bei jeweils gleicher Temperatur, Zeit und Säurekonzentration errechnen sich die sogenannten Schutzwerte S (Tödt, Korrosion und Korrosionsschutz, Berlin 1961, S. II90)Aqueous solutions of different concentrations were prepared with the cleaners given in Table 1 and the attack on various metals was tested. For comparison, solutions were used which only contained sulfamic acid in the appropriate concentrations. For this purpose, cleaned, weighed metal sheets (size 10 × 10 cm) were immersed in these solutions at constant temperature for a specified time. The metal sheets were then removed from the solutions, rinsed, dried and weighed. The so-called protection values S are calculated from the weight losses at the same temperature, time and acid concentration (Tödt, Korrosion und Korrosionsschutz, Berlin 1961, p. II90)
S = u-v oo „ζ u = Gewichtsverlust der nicht inhibierten u * SäurelösungS = uv oo „ζ u = weight loss of the uninhibited u * acid solution
ν = Gewichtsverlust der inhibierten Säurelösungν = weight loss of the inhibited Acid solution
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Sie zeigen die ausgezeichnete Schutzwirkung der erfindungsgemäßen Reiniger, insbesondere auch gegenüber Zink, einem Metall, das von Amidosulfonsäure allein sehr rasch gelöst wird.The results are shown in Table 2. They show the excellent protective effect of the cleaners according to the invention, especially against zinc, a metal that is dissolved very quickly by sulfamic acid alone.
Die Reiniger 9 und 11 waren vor dem Ansetzen der Lösungen 4 Monate bei Raumtemperatur gelagert worden. In diesem Zeitraum waren sie gut schüttfähige Pulver geblieben. Wie aus Tabelle zu ersehen ist, waren auch diese Schutzwerte sehr gut»Before the solutions were prepared, cleaners 9 and 11 were 4 Has been stored for months at room temperature. During this period they remained easily pourable powders. As from table can be seen, these protective values were also very good »
409833/1004409833/1004
- 10 -- 10 -
HOE 73/F 036HOE 73 / F 036
Lösungsolution
Reinigercleanser
g/lg / l
Metall EinwirkungsMetal impact
zeitTime
Stundenhours
Schutzwert Protective value
100 100100 100
150150
150150
100 100 100 100100 100 100 100
150150
150150
50 5050 50
100 100 100100 100 100
100100
100100
100 50; 100 50;
50 50 50 5050 50 50 50
4o4o
25 60 50 2525 60 50 25
4o4o
2525th
4o4o
25 60 50 2525 60 50 25
4040
25 25 25 2525 25 25 25
4o4o
2525th
4040
25 25 2525 25 25
4040
2525th
4040
2525th
feuerverzinktes Stahlblech hot-dip galvanized sheet steel
η π η π
Baustahl STStructural steel ST
ReinzinkPure zinc
galvanisch verzinktesgalvanized
Stahlblech feuerverzinktes "Hot-dip galvanized sheet steel "
ti Ilti Il
H IlH Il
II IlII Il
Baustahl ST ReinzinkStructural steel ST pure zinc
galvanisch verzinktes Stahlblech feuerverzinktes "galvanized sheet steel hot-dip galvanized "
Il IlIl Il
ReinzinkPure zinc
"II"II
Baustahl STStructural steel ST
Il (CIl (C
feuerverzinktes Stahlblech hot-dip galvanized sheet steel
Il IlIl Il
ReinzinkPure zinc
IlIl
Baustahl STStructural steel ST
It ItIt It
feuerverzinktes Stahlblech hot-dip galvanized sheet steel
II IlII Il
ReinzinkPure zinc
1/41/4
1/21/2
1
l/k 1
l / k
1/21/2
1/2
1/2
1/3
1/31/2
1/2
1/3
1/3
1/3
1/31/3
1/3
1/2
1/21/2
1/2
1/3
1/3
1/31/3
1/3
1/3
1/3
1/21/3
1/2
99,399.3
98,8 7898.8 78
98,7 86,798.7 86.7
98,598.5
98,198.1
98,298.2
9696
9797
98,798.7
8181
98,5 98,7 99,2 99,4 86,498.5 98.7 99.2 99.4 86.4
92,5 97,892.5 97.8
98,498.4
98,3 98,1 90,6 88,8 93,598.3 98.1 90.6 88.8 93.5
95,6 94,495.6 94.4
409833/1004409833/1004
Claims (1)
Verbindungen der allgemeinen Formelacid and inhibitors, characterized in that yels Inhxbitoren in amounts of 0.1 to 10 wt .-% one or more solid
Compounds of the general formula
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