DE2137328B2

DE2137328B2 - Detergenz

Info

Publication number: DE2137328B2
Application number: DE2137328A
Authority: DE
Inventors: Steen Helde Kopenhagen Hemmingsen; Poul Broenshoej Holm; Gert Stenloese Jensen
Original assignee: Novo Terapeutisk Laboratorium AS
Current assignee: Novo Terapeutisk Laboratorium AS
Priority date: 1970-07-28
Filing date: 1971-07-26
Publication date: 1980-03-06
Also published as: CA942695A; DK141371B; DE2137328C3; HK60476A; DK141371C; NL7110327A; SE411362B; CH575006A5; BE770596A; IL37297A0; DE2137328A1; FR2101939A5; HU164098B; IL37297A; GB1361386A

Description

Sämtliche Detergenzien und Waschmittel enthalten sog. Sequestering Agents. In nahezu allen Zusammensetzungen bestehen diese Agenzien aus Zusammensetzungen aus Phosphaten, z. B. Pyrophosphaten, Orthophosphates Metaphosphaten und Polyphosphaten, insbesondere Natriumtripolyphosphal.

Nachdem das Verschmutzungsproblem immer größer geworden ist, wurde die Verwendung von Phosphaten als einziges Sequestering Agent in Detergenzien und Waschmitteln unerwünscht.

Vor kurzem sind einige Detergenzien auf den Markt gebracht worden, die Trinatriumzitrat oder das Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure enthalten. Soweit ersichtlich, enthalten diese von Phosphaten freien Zusammensetzungen keine proteolytischen Enzyme, die heutzutage für die Erhöhung der Waschwirkung in bezug auf proteinhaltige Verschmutzungen verwendet werden. In der DE-OS 18 16 280 werden verschiedene Sequestering Agents beschrieben, die mit verschiedenen und zahlreichen phosphathaltigen und phosphatfreien Bestandteilen in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln Verwendung finden können. Unter anderem ist es danach auch möglich, Enzyme einzusetzen.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, phosphatfreie Detergenzien, Wasch- bzw. Reinigungsmittel bereizustellen, die dennoch eine überlegene Reinigungswirkung besitzen und die beispielsweise für das Waschen von Stoffen sowie auch für andere verwandte Zwecke, beispielsweise beim Geschirrwaschen und dergleichen eingesetzt werden können.

Diese Aufgabe wird durch das in den Patentansprüchen beschriebene Detergenz gelöst, das den Gegenstand der Erfindung darstellt.

Das erfindungsgemäße Detergenz führt zu einer unerwarteten Erhöhung der Waschwirkung auf proieinhaltige Verschmutzungen bei Anwendung der in Europa und den Vereinigten Staaten üblichen Waschprozesse. Wie etwa die Tabelle zum nachstehenden Test 1.1. zeigt, wird die mit phosphathaltigen Detergenzien erzielte Waschwirkung unter Verwendung von phosphatfreien Sequestering Agents mit einem gängigen proteolytischen Enzym nicht erreicht Verwendet man jedoch die erfindungsgemäßen, phosphatfreien Detergenzien mit den speziellen proteolytischen Enzymen, so wird überraschenderweise die Waschwirkung der phosphathaltigen Detergenzien sogar übertroffen.

Die Anson Hämoglobinmethode zur Bestimmung der proteolytischen Aktivität der erfindungsgemäß eingesetzten, speziellen proteolytischen Enzyme wird in Journal of General Physiology, 22, 79—89 (1939) beschrieben. Zur aeroben Kultivierung von zur Gattung Bazillus gehörenden proteasebildenden Arten wird auf die DE-OS 18 00 508 hingewiesen. Unter den dort angegebenen Stämmen stellen die nachfolgenden Stämme und deren Varianten und Mutanten Beispiele für Stämme dar, welche die vorerwähnten überraschenden Wirkungen ergeben: Stämme Nr. NCIB 10144 bis 10 148. 10 281, 10 284, 10 286, 10 288. 10 301, 10 304, 10306 bis 10313 und 10315 bis 10327.

Die genannten Nummern beziehen sich auf die Hinterlegungsnummern bei der National Collection of Industrial Bacteria, Torry Research Station, Aberdeen, Scotland (NCIB). Die vorgenannten Stämme sind deshalb besonders wertvoll, weil sie proteolytische Enzyme erzeugen, die eine proteolytische Aktivität von 80—100% der maximalen Aktivität bei Bestimmung bei einem pH 12 nach der vorerwähnten Anson-Methodc besitzen.

Nach einer speziellen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in dem vorerwähnten Detergenz ein proteolytisches Enzym verwendet, das durch Kultivierung eines Stammes von Bazillus alcalophilus Vedder unter aeroben Bedingungen erhalten wird, so wie es in DE-OS 18 07 185 beschrieben ist.

Bei einer anderen speziellen Ausführungsform der Erfindung wird für das erwähnte Detergenz ein proteolytisches Enzym eingesetzt, das durch Kultivierung eines Protease bildenden Stammes von Bacillus firmus, insbesondere des Stammes NRS 783 erzeugt wird, die vom US Department of Agriculture, Agrucultural Research Service, Northern Utilisation und Research Development Division. Peoria, Illinois, USA als Stamm NRRL Nr. B 1107 erhalten werden können.

Wie nachfolgend gezeigt werden wird, können jedoch wenigstens einige der nicht-phosphatischcn Sequesering Agents, wie sie gemäß der Erfindung eingesetzt werden, teilweise durch phosphatische Sequestering Agents, wie ζ. Β. Natriumtripolyphosphat ersetzt werden.

Unter der breiten Palette von nicht-phosphatischen Sequestering Agents, die als für die Zwecke der vor-

Hegenden Erfindung geeignet gefunden wurden, seien die nachfolgenden als Beispiele genannt: Salze der Nitrilotriessigsäure, wie das Trinatriumsalz von dieser; Salze der Zitronensäure, wie das Trinatriumsalz von dieser; Polyelektrolyte verschiedenen Typus, wie z. B. handelsübliches Poly-(methyl-vinyl-äther/maleinsäureanhydrid), das in Wasser in alkalischem Medium (NaOH) unter Bildung des Dinatnumsalzes löslich ist. Weiterhin können Sequestering Agents, wie Gluconate und Glucoheptonate, wie z.B. Natriumgluconat und Natriumglucoheptonat eingesetzt werden. Andere verwendbare nicht-phosphatische Sequestering Agents sind beispielsweise verschiedene Alkylensuccinate, Natriumphyiat wie auch Dinatrium-oxy-diacetat und/ oder Aminopolycarbonsäuren. Zur weiteren Verdeutlichung sei erwähnt, daß bei den in Europa angewendeten Waschverfahren, bei denen im allgemeinen ein Perborat als Bleichmittel verwendet wird, die Menge an Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure (90%) etwas variieren kann, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%. Die Menge an Trinatriumsalz der Zitronensäure kann ebenfalls zwischen 5 und 50 Gew.-% variieren. Die verschiedenen Polyelektrolyte werden vorzugsweise in Mengen bis zu 50% eingesetzt.

Die Gluconate und Glucoheptonate können in unterschiedlichen Mengen verwendet werden, vorzugsweise zwischen 5 und 50 Gew.-%. Bei den in den USA angewandten Waschverfahren liegt die Menge von Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure (90%) vorzugsweise zwischen 5 und 50%. Die Menge an Trinatriumzitrat variiert vorzugsweise ebenfalls zwischen 5 und 50%. Die verschiedenen Polyelectrolyte können vorzugsweise in Mengen bis zu 50% angewendet werden. Die Gluconate und Glucoheptonate können ebenfalls in variierenden Mengen, vorzugsweise zwischen 5 und 50% eingesetzt werden.

Außerdem können einige der nicht-phosphatischen Sequestering Agents der vorerwähnten Art aus Materialien erhalten werden, welche diese Agenzien in ausreichenden Mengen enthalten; so kann beispielsweise oxidierte Melasse als Sequestering Agent eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Detergenz-Zusammensetzungen können in fester und flüssiger Form vorliegen. Solche Zusammensetzungen können als anionische oberflächenaktive Mittel herkömmliche Seife ebenso enthalten, wie wasserlösliche Salze, wie z. B. Natriumoder Kaliumalkylphenylsulfonate, die eine gerade einer verzweigte aliphatische Kette besitzen, oder Natriumoder Kaliumalkylsulfatc, Natriumalkylsulfonate oder Alkyläthersulfonate. Beispiele für andere anionische oberflächenaktive Mittel sind die löslichen Salze von Alkyl- und Alkyiätherphosphaten, die im allgemeinen aus Mischungen von Mono- und Dialkylverbindungen bestehen. Diese Detergenz-Zusammensetzungen können auch ampholytische oberflächenaktive Mittel enthalten oder nicht-ionische Oberflächenaktive, entweder allein oder in Kombination mit den vorerwähnten anionischen und ampholytischen oberflächenaktiven Mitteln. Weiterhin können zusätzliche Schaumbildner, wie Alkanolamide, Aminoxide und Polyalkylenoxide und Waschhilfsmittel in den Zusammensetzungen vorliegen. Beispiele für solche Waschhilfsmiuel sind Karbonate, Bikarbonate, Sesquikarbonate und Borate der Alkalimetalle, vorzugsweise des Natriums. Die Zusammensetzungen können auch Germicide, optische Aufheller, Ausfällungen verhindernde Mittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Poly

vinylpyrrolidon und Füllstoffe, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, enthalten. In den Zusammensetzungen können auch Duftstoffe und oxidierende Mittel vorliegen. Als Persalze sind z. B. Perborate, Persulfate und Perkarbonate geeignet. Die oxidierenden Mittel brauchen nicht unbedingt in trockener Form vorhanden zu sein, sie können auch in flüssigem Zustand vorliegen, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid und Lösungen, welche aktives Chlor in eingekapselter Form enthalten. Schließlich können den Detergenz-Zusammensetzungen auch andere Enzyme zugesetzt werden, welche beim Waschprozeß eine Wirkung zeigen.

In den nachstehenden Beispielen ist der Einfachheit halber von Nitrilotriessigsäure die Rede; hierunter soll das Trinatriumsalz dieser Säure verstanden sein; alle Mengenangaben in der Beschreibung beziehen sich auf dieses Salz.

Beispiele

Um die Verbesserungen deutlich zu machen, die beim Waschen mit dem erfindungsgemäßen Detergenz erzielt werden, welches im wesentlichen nicht-phosphatische Sequestering Agents der oben beschriebenen Arten enthält, werden die nachfolgenden Tests mit verschiedenen proteolytischen Enzymaufbereitungen, nämlich der sehr bekannten Enzymaufbereitung ALCALASE (bei der es sich um eine auf der Basis von Bacillus Iicheniformis hergestellte Protease handelt), als Vergleichsenzym und weiteren erfindungsgemäß eingesetzten Enzymaufbereitungen namens C 303 (NCIB 10 147), C372 (NCIB 10317), C367 (NCIB 10 313), C 339 (NCIB 10 291), C 334 (NClB 10 286), C 360 (NCIB 10 309), C 364 (NCIB 10 310), C 370 (NCI B 10 315) und C377 (NCIB 10 322) durchgeführt. Sämtliche der zuletzt erwähnten Enzymaufbereitungen sind in der in der DE-OS 18 00 508 beschriebenen Weise hergestellt worden.

Bei den verschmutzten Geweben bzw. Tüchern, die bei den Tests verwendet wurden, hantelt es sich um Standard-Tuchmuster, die im allgemeinen bei Waschtests eingesetzt werden.

Die verschiedenen Enzymaufbereitungen wurden bei Waschtests im Laboratorium verwertet, wobei zwei verschiedene Waschverfahren zur Anwendung kamen, nämlich das sog. europäische Verfahren und das US-Verfahren. Beide Verfahren werden in Standard-Waschmaschinen durchgeführt.

Bei den Verfahren wurden die Detergenzien so zusammengesetzt, daß sie einem Hochleistungs-Detergenzpulver entsprachen, wie es in Europa bzw. USA verwendet wird.

Die Testbedingungen waren im allgemeinen folgende:

1. Europäisches Verfahren

1. Fleckiges Tuch:

Größe des Tuchmusters 3,7 χ 7,3 cm

Zahl der Tuchmuster 5 (= 3 g insgesamt)

pro Waschvorgang

2. Waschbedingungen:

Apparatur Modellwaschmaschine

Volumen der Wasch- 300 ml

lösung

Waschdauer 33 Minuten

Temperatur 25°C bis 90⁰C

Detergenzkonzentration 5 g/Liter

Wasserhärte 10° deutsche Härte

!I. US-Verfahren

1. Fleckiges Tuch:
Größe des Tuchmusters
Zahl der Tuchmuster
pro Waschvorgang

2. Waschbedingungen:
Apparatur
Geschwindigkeit
Volumen der Waschlösung
Waschdauer
Temperatur

Detergenzkonzentration
Wasserhärte

9.4 χ 10.0 cm

6 (=12g insgesamt)

Modellwaschmaschine 100 U/mir, 1700 ml

10 Minuten

50° C

1,5 g/Uter

10° deutsche Härte 15

Nach dem Waschverfahren wurden die Tuchmusier gespült, gebügelt, und es wurde das endgültige Reflexionsvermögen mit einem Reflexionsphotometer mit Magnesiumoxid als 100%iger Weiß-Standard ermittelt Beleichtung: Glühlampe, Filter: R 46.

Bei Anwendung der beiden vorerwähnten Waschverfahren wurden die Tests wie folgt durchgeführt (alle Tests wurden zweimal durchgeführt):

I. Europäisches Waschverfahren

1. 1. Mit Natriumtripolyphosphat, Nitrilotriessigsäure oder Natriumzilrat als Sequestering Agent

Detergenzzusammensetzung:

2(1

Enzym

Die drei Enzyinaufbereitungen ALCAI-ASE, C 304 und C 372 wurden bei Enzymkonzentrationen von 0,00—0,02—0,04—0,06 und 0,12AU pro Liter getestet wobei AU eine Ansoneinheil bedeutet.

1. 2. Mit Natriumtripolyphosphat mit 2 handelsüblichen Polyelektrolyten (im folgenden als Poly A bzw. Poly B abgekürzt), mit Poly-(methyivinyläther/maleinsäureanhydrid). (im folgenden als PMM abgekürzt) Natriumgluconat Natriumglucoheptonat oder Dinatriumoxydiazetat als Sequestering Agent

Detergenzzusammensetzung:

Natriumalkylphenylsulfonat (40%) 25,00%

Alkylphenoläthoxylat (11 EO) 3,00%

Seife, hoher Titer 3,00%

Natriumcarboxymethylcellulose 1,60%

(59%)

Natriumsalz der Äthylendiamin- 0.18%

tetraessigsäure (Na<-Salz)

Natriumperborat, Tetrahydrat 25.00%

Natriummetasilikat 3.00%

Sequestering Agent (siehe unten) q. s.

Enzym (siehe unten) q. s. Natriumsulfat und Wasser,

als Ausgleich auf ί 00.00%

Der pH der Waschlösung wurde in

Natriumalkylphenylsulfonat (40%)	25.00%	Agent eingestellt	38.00%	pH
Alkylphenoläthoxylat (11 EO)	3,00%		38,00%
Seife, hoher Titer (80%)	3,00%	Sequestering Agent	19,00%
Natriumcarboxylmethylzellulose	1.60%		38,00%	10,0/10,2/10.8
(59%)			19,00%	!0.0
Natriumsalz der Äthylendiamin-	0.18%	^Jl Natriumpolyphosphat	4.00%	10,0
letraessigsäure (Na-i-Salz)		oder Poly Λ	20.00%	10.0
N^triumperborat, Tetrahydrat	25,00%	oder Poly A	10.00%	10.0
Natriummetasilikat	1.00%	oder PMM	14.30%	10.0
Sequestering Agent (siehe unten)	q.s.	oder PMM	16.80% 38.00% 19.00%	10.0
Enzym (siehe unten)	q.s.	⁴¹¹ oder PMM	Enzym*¹	10,0
Natriumsulfat und Wasser,		oder Poly B (100%)		10.8
als Ausgleich auf	100.00%	oder Poly B (100%)	-,ο Es wurden die folgenden	10.8 10.2 10.2
Der pH wird vor dem Waschen mit NaOH auf 10.7 eingestellt.		oder Natriumgluconat
Sequestering Agent:		oder Natriumglucoheptonat ■*' oder Dinatriumoxydiazetat oder Dinatriumoxydiazetat
Natriumtripolyphosphat	38,00%			Enzymaufbereitungen ge
oder Nitrilotriessigsäure (90%)	18,5%		testet: ALCALASE, C 303, C 372 und C 360.
oder Trinatriumzitrat, Dihydrat	19.1%

I. 3. Mit Kombinationen von Natriumtripolyphosphat und Trinatriumzitrat als Sequestering Agent Detergenz-Zusammensetzungen (A, B, C, D und E):

Natriumalkylphenylsulfonat (40%) Alkylphenoläthoxylat (11 EO)
Seife, hoher Titer

Natriumcarboxymethylcellulose (59%) Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure (Na₄-SaIz)

Natriumperborat, 4 H2O
Natriummetasiükai

25,00%	25,00%	25,00%
3,00%	3,00%	3,00%
3.00%	3,00%	3,00%
1.60%	1,60%	1.60%
0,18%	0,18%	0,18%
25,00%	25,00%	25,00%
3,00%	3.00%	3.00%

25,00% 3,00% 3.00% 1.60% 0.18%

25.00% 3,00%

25,00% 3,00% 3,00% 1,60% 0,18%

25,00% 3.00%

Fortsetzung

Natriumtripolyphosphat
Trinatriumzitrat, 2 H2O
Enzym (ALCALASE, C 303 und C 372)
Natriumsulfat und Wasser als Ausgleich

pH der Waschlösung vor dem Waschen = 10,6.

38,00%	33,00%	28,00%	18,00%	0,00%
0,00%	2,50%	5,00%	10,00%	19,00%
q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
100%	100%	100%	100%	100%

I. 4. Mit Kombinationen von Natriumtripolyphosphat und PMM als Sequestering Agent Detergenz-Zusammensetzungen (A, B, C, D und E):

	A	B	C	η	E
Natriumalkylphenylsulfonat (40%)	25,00%	25,00%	25,00%	25,00%	25,00%
Alkylphenoläthoxylat (11 EO)	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%
Seife, hoher Titer	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%
Natriumcarboxymethylcellulose (59%)	1,60%	1,60%	1,60%	1,60%	1,60%
Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure	0,18%	0,18%	0,18%	0,18%	0,18%
(Na₄-SaIz)
Natriummetasilikat	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%	3,00%
Natriumtripolyphosphat	38,00%	28,00%	18,00%	8,00%	0,00%
PPM	0,00%	1,00%	2,00%	3,00%	3,80%
Natriumperborat, Tetrahydrat	25,00%	25,00%	25,00%	25,00%	25,00%
Enzym (ALCALASE, C 303 oder C 360)	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Natriumsulfat und Wasser als Ausgleich auf	100%	100%	100%	100%	100%
Der pH der Waschlösung wurde vor dem Waschen auf jo	Natriumperborat, Tetrahydrat	25,00%
10,0 eingestellt; nach dem Waschen betrug der pH 9,6	Natriummetasilikat	4,00%
(Mittelwert).		q.s.
	Enzym (ALCALASE, C 303 oder

I. 5. Mit Natriumtripolyphosphat oder Trinatriumzitrat als Sequestering Agent wie beim Test I. 1

Bei diesem Test war die Detergenz-Zusammensetzung dieselbe wie in I. 1. angegeben, jedoch wurde die Liste der verwendeten Enzyme wie folgt erweitert:
ALCALASE, C 339, C 303, C 367, C 372, C 334, C 360, C 364, C 370 und C 377.

I. 6. Mit Natriumtripolyphosphat oder Trinatriumzitrat als Sequestering Agent wie im Test I. 1, jedoch bei verschiedenen pH-Niveaus vor dem Waschen

Die Detergenz-Zusammensetzung war dieselbe wie in I. 1. angegeben, jedoch wurde der pH der Waschlösung vor dem Waschen wie folgt eingestellt:

35

C 360)

Natriumsulfat und Wasser, als
Ausgleich auf

100,00%

Der pH-Wert der Waschlösung wurde vor dem Waschen auf 10,2 eingestellt (nach dem Waschen pH = 9,4 im Mittel).

I. 8. Mit Natriumtripolyphosphat und Trinatriumzitrat als Sequestering Agent und drei verschieden hohen pH-Werten der Lösung vor dem Waschen

Natriumtripolyphosphat:
Trinatriumzitrat:

pH = 9,9 (9,5 nach dem Waschen) pH = 9,9 (9,5 nach dem Waschen) pH = 10,6 (9,8 nach dem Waschen) pH= 10,9 (10,4 nach dem Waschen)

I. 7. Mit einer Kombination von Natriumtripolyphosphat und PMM als Sequestering Agent

Detergenz-Zusammensetzung:

Natriumalkylphenylsulfonat (40%) 25,00%

Seife, hoher Titer 3,00%

Alkylphenoläthoxylat (11 EO) 3,00%

Natriumtripolyphosphat 20,00%

PMM 2,00% Natriumcarboxymethylcellulose 1,60%

(59%)

Natriumsalz der Äthylendiamin- 0,18

tetraessigsäure (Na₄-SaIz)

Detergenz-Zusammensetzung	A	8,00%	B	8,00%
Seife, hoher Titer	15,00%	15,00%
so Natriumalkylphenylsulfonat
(40%)	3,00%	3,00%
Alkylphenoläthoxylat (11 EO)	1,60%	1,60%
Natriumcarboxymethyl
cellulose (59%)	0,18%	0,18%
55 Natriumsalz der Äthylen-
diamintetraessigsäure
(Na₄-SaIz)	0,00%	38,00%
Natriumtripolyphosphat	19,00%	0,00%
Trinatriumzitrat, Dihydrat	25,00%	25,00%
60 Natriumperborat, Tetrahydrat	10,00%	10,00%
Natriummetasilikat	q.s.	q.s.
Enzym (ALCALASE, C 303
oder C 360)
Natriumsulfat und Wasser	100,00%	100.00%
65 als Ausgleich auf	12^	12,5
Der pH wurde vor dem	11,5	11,5
Waschen eingestellt auf	10,5	105
in drei Serien:

Ergebnisse des europäischen Waschverfahrens

Die Ergebnisse der vorerwähnten Tests I. 1. bis I. 8. sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt. Die Zahlen geben die totalen endgültigen Reflexionswerte

10

in R wieder. Die Differenzwerte zwischen den Reflexionswerten der enzymatischen Detergenzien und demselben Detergenzsystem ohne das proteolytische Enzym wurden errechnet und durch Δ R angegeben.

Test I.

Enzym	AU pro Liter	Natriutntripolyphosphat	AR	Nitrilotriessigsäure	AR	Natriumzitrat	AR
		R	0,0	R	0,0	R	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	31,8	4,2	23,3	7,1	20,4	2,1
ALCALASE	0,02	36,0	6,0 8,0 12,5	30,4	ί 1.6 14,3 18,9	22,5	5,7 7,3 11,6
	0,04 0,06 0,12	37,8 39,8 44,3	0,0	34,9 37,6 42,2	0,0	26,1 27,7 32,0	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	30,3	17,8 22,9 24,6 29,8	24,1	28,6 31,3 33,3 36,2	19,8	28,0 35,5 37,4 41,8
C 303	0,02 0,04 0,06 0,12	48,1 53,2 54,9 60,1	0,0	52,7 55,4 57,4 60,3	0,0	47,8 55,3 57,2 61,6	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	28,9	21,1 26,2 29,5 33,7	23,4	27,5 32,6 35,4 38,5	21,5	27,4 33,8 35,5 40,3
C 372	0,02 0,04 0,06 0,12	50,0 55,1 58,4 62,6	50,9 56,0 58,8 61,9	48,9 55,3 57,0 61,8

Es sei bemerkt, daß die Tests klar zeigen, daß der Ersatz von Natriumpolyphosphat durch Trinatriumzitrat oder Nitrilotriessigsäure zu einem Abfall der Waschwirkung führt, daß die Zugabe der bisher verwendeten proteolytischen Enzyme die Waschwirkung etwas verbessert, daß aber die Zugabe der erwähnten spezieilen Enzyme einen außergewöhnlichen, unerwarteten Anstieg bringt

Test I. 2.

Die verschiedenen unter I. 2. beschriebenen Detergenz-Zusammensetzungen wurden in voneinander getrennten Subtests ausgewertet, jedesmal mit der Natriumtripolyphosphat-Zusammensetzung als Bezug.

Die Ergebnisse dieser Subtests sind folgende:

Enzym	AU pro Liter	Natriumtripolyphosphat 38%	AR	Poly A, 38%	AR	Poly A, 19%	AR
		R	0,0	R	0,0	R	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	24,9	5,8 9,2 10,5 13,9	17,7	6,6 10,1 12,4 17,1	18,1	6,7 10,5 12,3 17,7
ALCALASE	0,02 0,04 0,06 0,12	30,7 34,1 35,4 38,8	0,0	24,3 27,8 30,1 34,8	0,0	24,8 28,6 30,4 35,8	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	25,8	8,7 12,0 143 18,9	16,9	26,2 30,6 33,8 38,7	163	235 29,2 32,1 373
C 303	0,02 0,04 0,06 0,12	34,5 37,8 40,7 44,7	0,0	43,1 47,5 50,7 55,6	0,0	39,8 45,5 48,4 53,8	0,0
Kein Enzym (Kontrolle)	0,00	24,6	14,1 17,6 203 25,0	18,5	26,6 313 33,7 385	17,0	273 323 36,1 40,6
C 372	0,02 0,04 0,06 0,12	38,7 42£ 443 49,6	45,1 49,8 52£ 57,0	44,5 493 53,1 573

Kein Enzym

Π

AU

AR

21

37

AR

328

Δκ

19%

)

12

AR

PMM

4%

(Kontrolle)

pro Liter

0,0

Natriumtripoly-

0,0

Enzym

C 303

PMM

38%

PMM

AR

phosphat 38%

R

AR

AU Natriumtripoly-

0,00

5,1

2,1

23

5,6

0,0

R

6,4

1,4

18,9

0,0

pro phosphat 38%

7,8

R

AR

3,1

4,2

R

8,3

24,9

9,2

2,5

Kein Enzym

Liter _R

0,02

9,8

27,5

0,0

33

6,1

21,6

10,8

7,6

10,4

2,8

28,1

9,2

(Kontrolle)

Kein Enzym

0,00 24,4

0,04

12,1

6,0

0,0

15,0

11,0

31,3

13,8

4,7

31,5

12,6

ALCALASE

(Kontrolle)

Ü.06

0,0

34,4

6,9

0,0

29,2

0,0

11,6

34,1

0,0

33,5

14,6

C 372

0,02 29,5

0,12

36,6

9,1

8,3

32,6

14,5

35,3

36,9

18,0

0,04 32,2

0,00

4,7

38,6

11,1

8,0

11,2

33,2

26,4

0,0

38,7

8,7

7,5

19,5

0,0

0,06 34,2

6,8

413

13,8

113

13,8

36,1

32,1

25,8

12,0

103

Kein Enzym

0,12 36,5

0,02

8,6

24,3

0,0

14,1

0,0

22,8

353

10,4

14,6

12,4

39,5

20,0

ι (Kontrolle)

0,00 26,5

0,04

12,5

17,8

40,4

13,7

34,5

18,9

173

44,3

24,8

C 303

0,06

0,0

31,5

7.2

0,0

11,2

33,2

0,0

16,6

37,8

0,0

46,9

27,4

0,02 31,2

0,12

35,2

10,9

14,5

36,5

21,1

40,4

52,8

33,3

0,04 333

0,00

12,5

36,0

11,7

10,2

17,6

39,4

213

0,0

44,7

14,1

9,7

21,0

0,0

0,06 35,1

15,4

40,7

16,4

133

43,9

28,1

24,6

17,6

13,7

Kein Enzym

0,12 39,0

0,02

18,1

26,2

0,0

15,0

22,0

313

16,0

20,2

15,6

42,9

21,9

(Kontrolle)

0,00 253

0,04

23,9

19,0

36,8

20,2

38,7

25,0

19,2

48,2

27,2

C 372

0,06

36,4

10,2

38,0

23,3

42,2

50,8

29,8

0,02 37,8

0,12

40,7

14,5

42,2

28,0

44,8

55,9

34,9

0,04 40,7

42,7

16,5

45,3

B

49,6

PoIyB

10%

0,06 43,4

47,1

20,9

50,0

20%

R

AR

Enzym

0,12 49,2

Liter Natriumtripolyphospha

38% Poly

AR

23,1

0,0

AU pro

R

0,0

Kein Enzym

26,2

26,7

27,1

4,0

(Kontrolle)

0,00

3,3

29,3

6,2

^; ALCALASE

28,7

30,0

4,5

31,1

8,0

0,02

30,4

31,2

6,1

22.8

0,0

0,04

32,3

32,8

0,0

.. Kein Enzym

0,06

263

27,4

39,6

16,8

(Kontrolle)

0,00

12,5

43,6

20,8

C 303

34,8

39,9

16,2

46,7

23,9

0,02

37,7

43,6

18,9

23,8

0,0

0,04

403

46,3

0,0

; .i Kein Enzym

0,06

26^

26,8

41,5

17,7

;\ (Kontrolle)

0,00

14,8

Natriumtripoly-

45,7

21,9

\f. C 360

37,7

41,6

18,9

phosphat 38%

48,7

24,9

0,02

41,0

45,7

22,7

R

Na-gluco-

0,04

44,1

49,5

27,4

heptonat

16,8%

■ Enzym

0,06

Na-gluconat 14,3°/

R

AR

28,8

17,3

0,0

R

29,9

I Kein Enzym

18,7

30,2

19,3

2,0

ίΐ (Kontrolle)

32,1

21,3

4,0

\\ ALCALASE

243

27,2

22,6

53

Li

27,0

26,0

8,7

\y

29,5

34,7

18,8

0,0

33,7

373

19,5

39,6

43,5

24,7

443

49,0

30,2

45,9

26,6

52,7

33,9

51,6

563

373

55,0

363

18,6

0,0

59,9

403

18,9

42^

41,4

22,8

Natriumtripoly-

453

47,2

28,6

phosphat 38%

40,4

493

313

R

47,0

55,0

36,4

30,8

50,8

55,7

323

333

34,1

36^

33,8

41,8

453

473

51,6

313

41,7

443

463

503

	13	21 37	AR	328	14	Natriumoxydiazetat 38%	AR	Natriumoxydiazetat 19%	AR
	AU pro Liter		0,0		R	0,0	R	0,0
Enzyme		Natriumtripolyphosphat 38%			19,2		17,2
	0,00	R	7,5		10,3		10,3
Kein Enzym		23,7	12,2	29,5	23,0	27,5	24,7
(Kontrolle)	0,06		16,9	42,2	26,5	41,9	27,2
ALCALASE	0,06	31,2	45,7		44,4
C 303	0,06	35,9
C 360		40,6

Test I. 3.

Die fünf verschiedenen Detergenz-Zusammensetzungen A bis E. die unter I. 3. beschrieben wurden, wurden mit folgenden Ergebnissen ausgewertet:

Enzym	AU	R	B	C	D	E	AR	B	C	D	E
	pro Liter	A	25,5	24,8	22,8	22,4	A	0,0	0,0	0,0	0,0
Kein Enzym	0,00	26,5					0,0
(Kontrolle)			31,0	30,7	32,0	32,9		5,5	5,9	9,2	10,5
ALCALASE	0,06	32,9	38,7	39,3	41,0	49,9	6,4	13,2	14,5	18,2	27,5
C 303	0,06	39,8	43,7	43,4	46,9	52,1	13,3	18,2	18,6	24,1	29,7
C 372	0,06	45,3				18,8

	1.4.	R	B	C	D	E	unter I.	4. beschrieben	C	wurden, wurden mit	E
	Die fünf verschiedenen Detergenz-Zusammensetzungen A bis E, die	A	24,2	22,8	22,2	20,6			0,0		0.0
	folgenden Ergebnissen ausgewertet:	26,5					AR
	Enzym		34,3	33,7	32,7	32,4	A	B	10,9	D	11,8
Test		34,8	38,9	39,4	43,3	47,3	0,0	0,0	16,6	0,0	26,7
Kein Enzym	39,4	44,3	46,5	48,3	49,9			23,7		29,3
(Kontrolle)	44,6					83	10,1		10,5
ALCALASE					12,9	14,7		21,1
C 303	18,1	20,1	26,1
C 360

Test I. 5.

Die Zusammensetzungen auf der Basis von Natriumtripolyphosphat und Trinatriumzitrat wurden mit zehn Enzymaufbereitungen mit den folgenden Ergebnissen getestet:

Enzym Sequestering Agent

Natriumtripolyphosphat 38% AU pro Liter

0,00 0,02 0,04

R-AR R-AR R-AR

ALCALASE 27,2-0,0 27,6- 0,4 28,9- 1,7

C 339 27,0-0,0 323- 53 36,2- 9,2

C 303 25,7-0,0 333- 8,2 36,8-11,1

C 367 273-0,0 35,0- 7,7 37,4-10,1

C 372 26,1-0,0 383-12,2 41,6-153

C 334 26,7-0,0 27,1- 0,4 29,7- 3,0

C 360 27,9-0,0 37,1- 9,2 41,7-13,8

C 364 26,0-0,0 32,2- 6,2 34,8- 8,8

C 370 25,6-0,0 32,9- 73 37,5-11,9

C 377 28,2-0,0 33,6- 5,4 37,1- 85

0,06	0,12
*R-AR*	*R-AR*
30,4- 3,2	34,7- 73
373-103	41,4_14,4
40,4-14,7	42^-163
403-13,0	443-17,2
43,2-17,1	48,2-22,1
3U- 43	34,0- 73
43,0-15,1	48,2-203
363—103	42,0-16,0
38,2-12,6	43,0-17,4
383-103	42,1-13,9

	15	21	Sequestering Agent	2H₂O 19,1%	37 328	16	0,12
		Trinatiumzitrat,				R-AR
Enzym	Au pro Liter	0,02			34,0-12,4
	0,00	R-AR			454-24,1
	R-AR	25,6- 4,0		0,06	53,0-32,5
	21,6-0,0	33,4-12,0	0,04	R-AR	52,3-31,3
	21,4-0,0	42,0-21,5	R-AR	30,1- 8,5	55,4-334
ALCALASE	20,5-0,0	40,5-194	26,9- 53	40,0-18,6	38,8-17,0
C 339	21,0-0,0	41,1-19,2	37,6-16,2	48,6-28,1	54,0-32,6
C 303	21,9-0,0	26,9- 5,1	45,0-24,5	46,7-25,7	493-273
C 367	21,8-0,0	37,7-163	45,0-24,0	494-27,6	50,0-27,2
C 372	21,4-0,0	39,7-183	47,8-25,9	32,9-11,1	48,1 -26,4
C 334	21,4-0,0	40,1-17,3	31,0- 9,2	453-23,9
C 360	22,8-0,0	38,4-16,7	42,5-21,1	45,2-23,8
C 364	21,7-0,0	43,7-223	46,4-23,6
C 370	43,9-21,1	45,3-23,6
C 377	42,0-20,3

Test I. 6.

Die Detergenz-Zusammensetzungen auf der Basis von Natriumtripolyphofnhat und Trinatriumzitrat wurden bei verschiedenen pH-Niveaus (vor dem Waschen) mit den folgenden Ergebnissen getestet:

Enzyme

AU

pro Liter

Sequestering Agent

Natriumtripolyphosphat
38%

Trinatriumzitrat 19,1%

pH vor — nach dem Waschen

	0,00	9,9 - 9,5	AR	95 - 9,5	AR	10.6 -	9,8	AR	10,9 -	10	AR
		R	0,0	R	0,0	R	0,0	R	0,0
Kein Enzym	0,02	15,7		14,3		15,5		16,4
(Kontrolle)	0,04		5,2		6,9		3,9		2,0
ALCALASE	0,06	20,9	7,6	21,2	9,0	19,4	54	18,4	3,6
	0,00	23,3	9,0	23,3	10,7	21,0	6,3	20,0	4,4
		24,7	0,0	25,0	0,0	21,8	0,0	20,8	0,0
Kein Enzym	0,005	15,7		14,3		15,5		16,4
(Kontrolle)	0,01				10,0		7,8		7,1
C 303	0,02			24,3	14,4	23,3	10,8	23,5	9,9
	0,04		7,3	28,7	19,9	26,3	14,7	26,3	13,3
	0,06	23,0	10,6	34,2		30,2		29,7
	26,3	12,7
	28,4

Test I. 7.

Die Detergenz-Zusammensetzung mit einer Kombination von Natriumtripolyphosphat und PMM als Sequestering Agent und ein pH-Wert von 10,2 vor dem Waschen ergab folgende Ergebnisse:

Enzyme	AU pro Liter	R	AR
Kein Enzym (Kontrolle) ALCALASE	0,00 0,03 0,06	27,4 33,9 36,5	0,C 6,5 9,1
C 303	0,03 0,06	40,8 46,4	13,4 19,0
C 360	0,03 0.06	43,5 47,6	16,1 20,2

030 110/81

Test I.

Die Detergenz-Kompositionen mit Natriumtripolyphosphat oder Trinatriumzitrat als Sequestering Agent und verschieden hoben pH-Werten der Lösung vor dem Waschen ergaben die folgenden Werte:

	AU/	Sequestering	Agenzien	IU	Waschen	AR	0,0	104	N atrium tripolyphospha	Π.5	103	AR	113	I	103
	Liter	Trinatriumzitrat	24,8	10,5			0,0	R	37,1	33,0		0,0	ι	0,0
		R		233	123	13					123		1
			26.1		0,0	2,0	4,7	123	37,1	34,7	0,0	0,0		1,7
		pH vor dem	26,8	28,0		9,6	73	543	37,7	36,8		0,6	3,8
Kein Enzym	0,0	123	34,4	30,6	0,0	13,7	21,8		38,9	40,8	0,0	1,8	7,8
(Kontrolle)		54,5	38,5	45,1	0,7	8,2	283	53,3	40,7	44,4	03	3,6	11,4
ALCALASE	0,03		33,0	51,6	0,2	11,4	23,0	54,6	39,1	413	0,0	2,0	83 t
	0,06	54,2	36,2	46,3	1,5		283	54,1	40,6	45,1	0,8	3,5	12,1 I
C 303	0,03	55,2	10,1	51,6	0,4			55,1	11,4	10,1	0,1		'Ti [V
	0,06	54,7		9,9	0,8			54,4			U
C 360	0,03	56,0						55,5
	0,06	54,5					12,5
pH nach dem		55,3
Waschen		12,4

II. 2. Mit Natriumtripolyphosphat, PMM, Natriumglukonat oder Natriumglukoheptonat als

Sequestering Agent

Detergenzzu^ammensetzung:

Natriumlaurylsulfat (100%) 9,00%

Natriumalkylphenylsulfonat (100%) 9,00%

Natriumcarboxymethylcellulose (59%) 1,70%

Natriummetasilicat 5,00%

JO

II. US-Waschverfahren

II. 1. Mit Natriumtripolyphosphat, Nitrilotriessigsäure oder Natriumzitrat als Sequestering Agent

Detergenzzusammensetzung:

Natriumlaurylsulfat (85%) 10,6%

Natriumalkylphenylsulfonat (60,8%) 14,8%

Kokosnußfettsäuremonoäthanolamid 2,0%

Natriumcarboxymethylcellulose (59%) 1,7% Natriummetasilicat 2,1%

Borax, Decahydrat 2,0%

Natriumcarbonat 3,0%

Sequestering Agent (s. u.) q. s.

Enzym (s. u.) q. s. Natriumsulfat und Wasser,

Ausgleich auf 100%

Der pH wird vor dem Waschen auf 10,8 eingestellt.

Sequestering Agent:

Natriumtripolyphosphat 40,0%

oder Nitrilotriessigsäure (90%) 19,5%

oder Natriumzitrat, Dihydrat 20,0% _r(|

Enzym

Die drei Enzympräparate, ALCALASE, C 303 oder C 372, wurden bei Enzymkonzentrationen von 0,00— 0,01 —0,02 und 0,03 AU pro Liter untersucht; »AU« be- « deutet Anson-Einheit.

bO

Natriumcarbonat 3,00%

Sequestering Agent (s. u.) q. s.

Enzym (ALCALASE, C 303 oder q. s.

C 372)
Natriumsulfat und Wasser,

als Ausgleich auf 100%

Der pH der Waschlösung wurde vor dem Waschen wie oben bei den Sequestering Agents beschrieben eingestellt

Sequestering Agents

pH

Natriumtripolyphosphat 40,00 10,0undlO,8

oder PMM 40,00 10,0

oder PMM 20,00 10,0

oder Natriumglukonat 14,90 10,8

oder Natriumglukoheptonat 17,00 10,8

Enzyme

Die drei Enzympräparate wurden bei Konzentrationen von 0,00—0,01 —0,02 und 0,03 AU pro Liter untersucht.

II. 3. Mit Natriumtripolyphosphat oder Dinatriumoxydiazetat als Sequestering Agent

De'.ergenzzusammensetzung

Die Grundzusammensetzung war dieselbe wie unter II. 2. beschrieben; der pH wurde auf 10,2 eingestellt.

Sequestering Agents:

Natriumtripolyphosphat
oder Dinatriumoxydiazetat

40,00%

40,00% oder 20,00%

b^r> Enzyme

Die folgenden Enzym-Präparate wurden bei Konzentrationen von 0,00 (kein Enzym) und 0,02 AU pro Liter

ι in torcnr*H t

II. 4. Mit Natriumtripolyphosphat und Natriumzitrat

als Sequestering Agent wie beim Test IL 1, jedoch mit einer größeren Anzahl von Enzymen

Detergenzzusammensetzung:

Natriumlaurylsulfat (25%) 36,00%

Natriumalkylphenylsulfonat (40%) 22,40% Natriumcarboxymethylcellulose (59%) 1,70%

Natriummetasiücat 2,10%

Borax, Decahydrat 2,00%

Natriumcarbonat 3,00%

Sequestering Agent (s. u.) q. s.

Enzym (s. u.) q· s. Natriumsulfat und Wasser,

Ausgleich auf 100%

Der pH der Waschlösung wurde vcr dem Waschen

auf 10,8 eingestellt Sequestering Agent:

Natriumtripolyphosphat 40,00%

oder Trinatriumzitrat, Dihydrat 20,00%

Enzym

Die folgenden Enzym-Präparate wurden bei Konzentrationen von 0,00 (kein Enzym), 0,01 —0,02 und 0,03 AU pro Liter untersucht: ALCALASE, C 339, C 303, C 367, C 372, C 334, C 360, C 364, C 370 und C 377.

II. 5. Mit einer Kombination von Natriumtripolyphosphat und PMM als Sequestering Agent und einem hohen pH-Wert der Lösung vor dem Waschen

Detergenzzusammensetzung:

Natriumlaurylsulfat (100%)

Natriumalkylphenylsulfonat (100%) Natriumtripolyphosphat

PMM

Natriumcarboxymethylcellulose (59%) Natriummetasilicat

Borax, Decahydrat

Natriumcarbonat

Enzym (ALCALASE, C 303

oder C 360)
Natriumsulfat und Wasser,

als Ausgleich auf

9,00%

20,00%

2,00%

1,70%

6,00%

2,00%

4,00%

q.s.

Der pH der Waschlösung wurde vor dem Witschen

auf 10,2 eingestellt (nach dem Waschen pH = 10,0 im

Mittel).

Die drei Enzym-Präparate, ALCALASE, C 303 und C 360 wurden bei Konzentrationen von 0,00 (kein Enzym) —0,01—0,02 und 0,03 AU pro Liter untersucht.

II. 6. Mit Natriumtripolyphosphat und Trinatriumzitrat !0 als Sequestering Agent und zwei verschieden hohen pH-Werten der Lösung vor dem Waschen

Detergenzzusammensetzung

A B

Seife, hoher Titer 10,00% 10,00%

Natriumlaurylsulfat (100%) 4,00% 4,00%

Natriumalkylphenylsulfonat 4,00% 4,00%

(100%)

Natriumtripolyphosphat 0,00% 40,00%

Trinatriumzitrat, Dihydrat 20,00% 0,00%

Natriumcarboxymethyl- 1,70% 1,70%

cellulose (59%)

Natriummetasilicat 12,00% 12,00%

Natriumcarbonat 12,00% 12,00%

Enzym (ALCALASE, C 303 q. s. q. s.

oder C 360)
Natriumsulfat und Wasser,

als Ausgleich auf 100,00% 100,00%

pH vor dem Waschen ein- 11,5 11,5

gestellt auf 10,5 10,5

15

20

25

JO Die drei Enzympräparate ALCALASE, C 303 und

C 360 wurden bei Konzentrationen von 0,00 (kein Enzym) —0,01 —0,02 und 0,03 AU pro Liter untersucht.

Ergebnisse des US-Waschverfahrens

Die Ergebnisse der oben unter 11.1. bis 11.6. erwähnten Untersuchungen sind in den nachfolgenden Tabellen zusammengestellt. Die Zahlen geben die totalen End-Reflexionswerte wieder unter R. Die Differenzwerte zwischen don Reflexionswerten der enzymatischen Detergenzien und demselben Detergenzsystern ohne proteolytisches Enzym sind ausgerechnet und unter AR 100,00% 45 angegeben worden.

Test U.

AU
pro Liter

Natriumtripolyphosphal R AR

Nitrilotriessigsäure
R AR

Natriumzitrat R AR

Kein Enzym
(Kontrolle)

ALCALASE

Kein Enzym
(Kontrolle)

0,00

0,01
0,02
0,03

0,00

0,01
0,02
0,03

0,00

0,01
0,02
0.03

40,6

49,9 53,3 55,4

39,2

56,0 58,8 60,5

40,1

55,7 59,2 60.1

0,0 26,1

0,0

27,1

9,3 12,7 14,8	32,00 34,9 36,0	5,9 8,8 9,9	33,4 37,0 36,4
0,0	27,0	0,0	26,7
16,8 19,6 21,3	37,7 41,4 42,7	10,7 14,4 15,7	37,2 40,2 40,8
0,0	28,9	0,0	25,0
15,6 19,1 20.0	40,5 43,0 44,2	11,6 14,1 15,3	36,5 40,4 40,8

22

	AU	R	Tebt II. 2.	20%	AR	PMM	20%
Enzym	pro liter	Na-tri-poly-		39,0	Na-tripoly	40%	0,0
		phosphat 40%	PMM		phosphat 40%	0,0
	0,00	42,4	40%	51,4	0,0		12,4
Kein Enzym			45,0	53,2		8,0	14,2
(Kontrolle)	0,01	55,4		55,9	13,0	11,0	16,9
ALCALASE	0,02	57,5	53,0	37,6	15,1	11,9	0,0
	0,03	58,8	56,0		16,4	0,0
	0,00	40,7	56,9	49,8	0,0		12,2
Kein Enzym			44,7	51,5		9,0	13,9
(Kontrolle)	0,01	53,8		53,8	13,1	12,2	16,2
C 303	0,02	55,6	53,7	37,4	14,9	12.2	0,0
	0,03	57,2	56,9		16,5	0,0
	0,00	40,0	56,9	55,3	0,0		17,9
Kein Enzym			45,1	56,2		12,5	18.8
(Kontrolle) "	0,01	57,1		57,2	17,1	13,5	19,8
C 372	0,02	57,7	57,6		17,7	14,7
	0,03	58,8	58,6	18.8
		59,8

Enzym	AU	Na-tripolyphosphat	AR	Na-Glukonat	AR	Natnumtripoly	AR	Na-gluko-	17%
	pro Liter	40%	0,0	14,9%	0,0	phosphat 40%	0,0	heptonat	AR
		R		R		R		R	0,0
Kein Enzym	0,00	40,2	9,1	30,3	6,1	43,1	5.0	30,0
(Kontrolle)			12,1		8,3		7,0		6.8
ALCALASE	0,01	49,3	14,3	36,4	7,9	48.1	7,5	36.8	8,3
	0,02	52,3	0,0	38,6	0,0	50,1	0.0	38,3	9,2
	0,03	54,5		38,2		50,6		39,2	0,0
Kein Enzym	0,00	38,8	16,0	29,2	11,4	41,8	12,5	30,1
(Kontrolle)			18,9		13,7		14,6		10,9
C 303	0,01	54,8	20,4	40,6	M,7	54,3	15,5	41,0	14,4
	0,02	57,7	0,0	42,9	0,0	56.4	0,0	44,5	14,9
	0,03	59,2		43,9		57,3		45,0	0,0
Kein Enzym	0,00	39,9	15,7	30,2	11,2	42,8	14,3	32,6
(Kontrolle)			19,1		14,5		15,5		10,1
C 372	0,01	55,6	19,9	41,4	14,7	57,1	16,1	42,7	12,7
	0,02	59,0	44,7	58,3	45,3	13,4
	0,03	59,8	44,9	58,9	46,0

Test II. 3.

Enzym

AU pro Liter Natriumtripolyphosphat Na-oxydiazetat

40% 40%

R AR R AR

Na-oxydiazetat 20%

Kein Enzym	0,00	37,5	0,0	33,2	0,0
(Kontrolle)
ALCALASE	0,02	49,7	12,2	45,2	12,0
C 303	0,02	54,6	17,1	51,1	17,9
C 360	0,02	56.1	18,6	53,6	20,4

31,5

43,5 50,6 51,2

12,0 19.1 19,7

23

Test II.

Die Natriumtripolyphosphat- und Trinatriumzitrat-Grundzusammensetzungen wurden mit zehn Enzym-Präparaten untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:

ALCALASE

Sequestering Agent	40%	0,02	0,03
Natriumtripolyphosphat		R-AR	R-AR
Anson Einheit pro Liter	0,01	49,3- 7,1	50,0- 7,8
0,00	R-AR	52,4-12,2	53,7-13,5
R-AR	47,0- 4,8	58,5-16,9	58,7-17,1
42,2-0	49,4- 9,2	57,0-16,8	56,9-16,7
40,2-0	57,5-15,9	56,5-16,4	58,3-18,2
41,6-0	55,5-15,3	49,4-10,2	51,1-11,9
40,2-0	55,3-15,2	54,0-14,5	54,9-15,4
40,1-0	45,1- 5,9	55,2-18,2	55,1-18,1
39,2-0	52,6-13,1	56,7-17,6	56,7-17,6
39,5-0	50,7-13,7	56,4-17,1	57,4-18,1
37,0-0	55,5-16,4
39,1-0	55,0-15,7
39,3-0

Sequestering Agent Trinatriumzitrat 2 H₂O: 20,0% Anson Einheil pro Liter

O₁OO	0,01	0.02	0,03
R-AR	R-AR	R-AR	R-AR
32.3-0	40,1- 7,8	40,8- 8,5	42,8-10,5
30,9-0	40,7- 9,8	43,8-12,9	45.5-14,6
32,0-0	46,1-14,1	49,5-17,5	49,8-17,8
33.0-0	46.3-13.3	47,8-14,8	50.0-17,0
33,5-0	45,2-11,7	48,8-15,3	48,4-14,9
31,0-0	40,4- 9,4	43,5-12,5	44,0-13,0
31,5-0	43,9-12,4	48,0-16,5	49,9-18.4
32,1-0	43,0-10,9	44,6-12,5	46.2-14.1
31,0-0	48,5-17,5	51,5-20,5	51,4-20.4
31,0-0	47,4-16,4	48,3-17,3	50,1-19,1

ALCALASE

lest 11.5.

40

Enzym

Die Detergenz-Zusammensetzung mit einer Kombination von Natriumtripolyphosphat und PMM als Sequestering Agent und ein pH-Wert von 10.2 vor dem Waschen ergab folgende Ergebnisse:

AU

pro Liter

Kein Enzym (Kontrolle)

ALCALASE

0,00

0,01

0,02 0,03

38.5

44,8

46,0 46,6

0.0

6,3

7,5 8,1

AU

pro Liter

AR

55

C

Die Detergenz-Zusammensetzung entweder mit Natriumtripolyphosphat oder Trinatriumzitrat als Sequestering Agent und zwei verschieden hohen pH-Werter der Lösung vor dem Waschen ergab folgende Ergebnisse:

0.01 0,02 0,03	52,0 54,7 55,1	13,5 16,2 16,6
0,01 0,02 0,03	49,9 51,9 52,4	11,4 13,4 13,9
Test 11.6.

AU/Liter Sequestering Agent Trinatriumzitrat R AR

pH-vor dem Waschen 11,5 103

Natriumtripolyphosphat
R AR

103

113

103

113

Kein Enzym (Kontrolle) ALCALASE

0,00

0,01 0,02 0.03

27,8

25,8 26.2 26.7

30,5

38,5 40,2 40,2

0,0

0,0 0,0 0,0

0,0

8,0
9,7
9,7

36,2

36,7
37,7
37,2

39,1

42,8
44,6
45,4

0,0

0,5

1,5 1,0

25 26

Fortsetzung

AU/Liter Sequestering Agent

Trinatriumzitrat Natriumtripolyphosphat

R AR R AR

pH-vor dem Waschen

11,5 10,5 11,5 10,5 11,5 10,5 11,5 10,5

C 303 0,01 35,9 44,5 8,1 14,0

0,02 37,9 48,2 10,1 17,7

0,03 39,1 49,8 11,3 19,3

C 360 0,01 30,9 43,8 3,1 13,3

0,02 32,7 46,8 4,9 16,3

0,03 33,6 47,5 5,8 17,0

45,0	49,7	8,8	10,6
47,2	53,5	11,0	14,4
48,0	54,1	11,8	15,0
38,5	49,7	2,3	10,6
39,1	52,0	2,9	12,9
39,8	53,6	3,6	14,5

Claims

Patentansprüche:

1. Detergenz, enthaltend eine oberflächenaktive Verbindung, ein Persalz als Bleichmittel in einer s Menge von 0 bis 40 Gew.-%, ein nicht-phosphatisches oder im wesentlichen nicht-phosphatisches Sequestering Agent und ein Enzym, dadurch gekennzeichnet, daß es ein proteolytisches Enzym mit einer proteoly tischen Aktivität von 80 bis ι ο 100% der maximalen Aktivität, bestimmt bei pH 12 nach der Anson-Hämoglobinmethode in Gegenwart von Harnstoff, enthält, das durch aerobe Kultivierung von proteasebildenden Arten der Gattung Bazillus auf einem Nährmedium mit einem pH zwischen 9—11 und durch Aufrechterhaltung eines pH in dem Nährmedium zwischen 7,5 und 10,5 während der Hauptperiode der Kultivierung erhalten wurde.

2. Detergenz nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem proteolytischen Enzym, das durch aerobe Kultivierung eines oder mehrerer der folgenden Bazillus-Stämme oder deren Varianten und bzw. oder Mutanten erhalten wurde: Nr. NCIB 10144 bis 10148, 10281, 10284, 2i 10 286, 10 288, 10 301, 10 304, 10 306 bis 10 313 und 10 315 bis 10 327.

3. Detergenz nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines proteolytischen Enzyms, das durch aerobe Kultivierung eines Stammes von j» Bazillus alcalophilus Vedder erhalten wurde.

4. Detergenz nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem proteolytischen Enzym, das durch Kultivierung eines Stammes von Bazilus firmus, insbesondere NRRL Nr. B1107 r, erhalten wurde.

5. Detergenz nach Anspruch 2 für die Auflösung in Wasser in einer Konzentration von wenigstens 1,5 g pro Liter, gekennzeichnet durch einen Gehalt an proteolytischem Enzym zwischen etwa 0,002 bis etwa 0,5 Anson-Einheiten pro Liter, vorzugsweise zwischen 0,005 und 0,25 Anson-Einheiten pro Liter.