DE212906C

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Publication number: DE212906C
Application number: DENDAT212906D
Authority: DE

Description

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

-JVs 212906-KLASSE 12 o. GRUPPE-JVs 212906-CLASS 12 or GROUP

EMILIO BLECHER und CARLOS LOPEZEMILIO BLECHER and CARLOS LOPEZ

in HAMBURG und CARL DISTLER in MÜNCHEN.in HAMBURG and CARL DISTLER in MUNICH.

aus Solventnaphtha.from solvent naphtha.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. August 1905 ab.Patented in the German Empire on August 24, 1905.

Den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen der Nitrokörper der Xylole, des Äthylbenzol, des Pseudocumol und des Mesitylen. Als Ausgangsprodukt werden nicht etwa Gemische dieser zur Gewinnung der einzelnen Nitrokörper bereits verwendeten Kohlenwasserstoffe herangezogen, sondern ein in dem Handel unter dem Namen Solventnaphtha bekanntes Produkt. Darunter wird ein mit Natron und Schwefelsäure von sauren Ölen, von Pyridinbasen und von verharzenden Körpern befreites, durch wiederholte Destillation gereinigtes und auf einen Siedepunkt von etwa 120 bis 175⁰ gebrachtes Teerkohlenwasserstoffgemisch von wasserheller Farbe und einem spezifischen Gewicht verstanden, welches bei 15⁰ zwischen 0,860 und 0,865 liegt.The subject of the present invention is a process for the preparation of mixtures of the nitro bodies of xylenes, ethylbenzene, pseudocumene and mesitylene. The starting product used is not mixtures of these hydrocarbons already used to obtain the individual nitro bodies, but a product known in the trade under the name of solvent naphtha. This is understood to mean a tar hydrocarbon mixture of water-white color and a specific gravity, which at 15 ⁰ between 0.860, has been freed from acidic oils, pyridine bases and resinifying bodies with sodium and sulfuric acid, purified by repeated distillation and brought to a boiling point of about 120 to 175 ⁰ and 0.865.

Es ist nämlich bekannt, daß die höher siedenden Anteile dieser Solventnaphtha nach Entfernung der sauren und basischen Bestandteile mit Hilfe von Natron und Schwefelsäure hauptsächlich aus einem Gemenge der drei Xylole, des Äthylbenzols, des Pseudocumols und des Mesitylens, bestehen. Die für die Nitrierung der aromatischen Kohlenwasserstoffe bekannten Methoden versagen auf Solventnaphtha angewendet, indem bei der Behandlung der Solventnaphtha mit einem Gemisch von Salpeter- und Schwefelsäure die Nitrogruppen zum Teil in die Seitenketten der eben erwähnten Kohlenwasserstoffe eintreten und diese auch durch Oxydation zerstören, so daß schließlich an Stelle der Nitrokörper schwer zu trennende Gemische solcher mit Säuren und Nitrosäuren entstehen und außerdem sehr leicht Sulfosäuren dieserKohlenwasserstoffe gebildet werden, aus denen brauchbare und reine Gemische der Nitrokörper der oben erwähnten Kohlenwasserstoffe nicht gewonnen werden können.It is known that the higher-boiling fractions of this solvent naphtha after Removal of the acidic and basic components with the help of soda and sulfuric acid mainly from a mixture of the three xylenes, ethylbenzene and pseudocumene and mesitylene. Those for the nitration of aromatic hydrocarbons Known methods applied to solvent naphtha fail in treating the solvent naphtha with a mixture of nitric and sulfuric acid die Nitro groups partially enter the side chains of the hydrocarbons just mentioned and destroy these also by oxidation, so that finally in place of the nitro bodies Difficult-to-separate mixtures of those with acids and nitro acids are formed, and sulfonic acids of these hydrocarbons are also very easily formed are formed, from which usable and pure mixtures of the nitro bodies of the above-mentioned hydrocarbons are not obtained can be.

Es hat sich nun gezeigt, daß bei Beobachtung, gewisser Maßregeln bei der Nitrierung mit Hilfe eines Salpeterschwefelsäuregemisches die oben erwähnten, nicht erwünschten Produkte nicht entstehen, und daß man aus der Solventnaphtha Gemische der Nitroprodukte der Xylole, des Äthylbenzols, des Pseudocumols und des Mesitylens in hoher Ausbeute und in reinem Zustande gewinnen kann.It has now been shown that when observed, certain measures are taken in the nitration with the help of a mixture of nitric sulfuric acid, the above-mentioned, undesirable products do not arise, and that from the solvent naphtha mixtures of the nitro products of xylenes, ethylbenzene, pseudocumene and of mesitylene can be obtained in high yield and in a pure state.

Das Verfahren besteht darin, daß man die in entsprechender Weise vorgereinigte Solventnaphtha ' zunächst unter beständiger Kühlung mit einem Gemisch von Salpeterschwefelsäure behandelt und dabei ein wesentliches Ansteigen der Temperatur tunlichst vermeidet, hierauf dieses Nitriergemisch auf etwa 80° C. erwärmt, sodann unter Rühren langsam abkühlen läßt und nach Abhebern der Säure die vornitrierte Solventnaphtha nochmals in der eben beschriebenen Weise mit Hilfe eines frischen Salpeterschwefelsäuregemisches nitriert,The process consists in that the solvent naphtha, which has been pre-cleaned in a corresponding manner 'First under constant cooling with a mixture of nitric sulfuric acid treated and thereby avoiding a significant rise in temperature as much as possible, then this nitration mixture is heated to about 80 ° C., then allowed to cool slowly while stirring and, after the acid has been siphoned off, the pretitrated solvent naphtha again in the manner just described with the aid of a fresh nitric acid mixture nitrated,

wobei jedoch die Schwefelsäure in größerer Menge als beim ersten Nitrierprozeß verwendet wird. Nach Abhebern dieser Säure, welche als Vornitriersäure für die nächste Charge verwendet werden kann, wird das Produkt in bekannter Weise gewaschen, in Wasser gekocht, abgepreßt, getrocknet und eventuell gemahlen. Es soll hauptsächlich zur Herstellung von Sprengstoffen durch Beimischung geeigneter Sauerstoffträger verwendet werden.however, the sulfuric acid is used in a larger amount than in the first nitration process will. After siphoning off this acid, which is used as pre-nitrating acid for the next batch can be, the product is washed in a known manner, boiled in water, pressed, dried and possibly ground. It is mainly intended to be suitable for the production of explosives by admixture Oxygen carriers are used.

Example.

IO 1 gereinigte Solventnaphtha werden mit 6 bis 7 1 Salpetersäure von 1,49 bis 1,52 spez. Gew. und 13 bis 14 1 Schwefelsäure von 1,84 bis 1,86 spez. Gew. unter beständiger Kühlung versetzt. Dabei vermeidet man, daß die Temperatur des Gemisches über 30⁰ C. steigt. Nachdem unter ständigem Rühren eine ergiebige Kühlung eingetreten ist, wird das Nitriergemisch bis auf höchstens 8o° C. erwärmt, und sobald diese Temperatur erreicht ist, wird unter Rühren langsam abgekühlt. Die Säure wird nunmehr abgehebert, und zu der auf diese Weise vornitrierten Solventnaphtha setzt man von neuem frische Mengen des oben genannten Gemisches von Salpeter- und Schwefelsäure zu und wiederholt den vorhin beschriebenen, unter abwechselnder Abkühlung und Erwärmung erfolgenden Nitrierprozeß ^30 unter Zugabe von etwa. 20 1 Schwefelsäure.IO 1 purified solvent naphtha are mixed with 6 to 7 liters of nitric acid from 1.49 to 1.52 spec. Weight and 13 to 14 l of sulfuric acid from 1.84 to 1.86 spec. Weight added with constant cooling. This avoids the temperature of the mixture rising ^{above 30 ° C.} After extensive cooling has occurred with constant stirring, the nitration mixture is heated to a maximum of 80 ° C., and as soon as this temperature has been reached, it is slowly cooled while stirring. The acid is now siphoned off, and fresh amounts of the above-mentioned mixture of nitric and sulfuric acid are added to the solvent naphtha pretitrated in this way, and the nitration process described above, with alternating cooling and heating, is repeated with the addition of about. 20 l sulfuric acid.

Die doppelte Nitrierung der Solventnaphtha ist hauptsächlich aus zwei Gründen _x erforderlich ; einmal, da man die höheren Nitrierungsprodukte, und zwar die Di- und Trinitrokörper erst bei der zweiten Nitrierung erhält, und zweitens, weil man erst auf dem Wege der doppelten Nitrierung ein Produkt erhalten kann, welches lediglich Gemische von Nitroverbindungen der oben erwähnten Kohlen-Wasserstoffe enthält und durch andere Nitroverbindungen nicht verunreinigt ist. The double nitration of the solvent naphtha is required _{mainly for two reasons x;} on the one hand, because the higher nitration products, namely the di- and trinitro-bodies, are only obtained in the second nitration, and second, because a product can only be obtained by means of the double nitration which is only a mixture of nitro compounds of the above-mentioned hydrocarbons and is not contaminated by other nitro compounds.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of mixtures of aromatic nitro compounds Solvent naphtha, characterized in that solvent naphtha, the xylenes, ethylbenzene, Contains pseudocumene and mesitylene, initially with a mixture of nitric sulfuric acid with cooling, then pre-nitrated with warming and finally after Replacement of the acid mixture with a fresh, substantial amount of sulfuric acid containing nitric acid mixture also initially with cooling and is then nitrided to the end with heating.