DE2119083C3

DE2119083C3 - Liquid fat lubricant preparation for leather treatment and its use

Info

Publication number: DE2119083C3
Application number: DE2119083A
Authority: DE
Inventors: Vincent Joseph Audubon Pa. Cassella (V.St.A.)
Original assignee: Pennwalt Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1970-05-13
Filing date: 1971-04-20
Publication date: 1980-08-07
Also published as: US3668124A; DE2119083A1; CA963206A; DE2119083B2

Description

Die Erfindung betrifft eine Flüssigfett-Schmiermittel-Zubereitung zum Schmieren von Leder, wodurch diesem Geschmeidigkeit und Schmutz- und Wasserabweisung verliehen werden. Diese Flüssigfett-Zubereitung besteht aus einer Mischung von Alkenyl-Bernsteinsäure oder -Säureanhydrid, einem sulfierten Fettöl und einer organischen, Stickstoff-enthaltenden Verbindung, wie ein Amin oder Amid. Gegenstand der Erfindung ist auch tiie Verwendung der Flüssigfett-Zubereitung zur Behandlung von Leder unter anschließender Behandlung mit einem Chrom-Koordinationskomplex einer Perfluoralkylcarbonsäure.The invention relates to a liquid fat lubricant preparation for lubricating leather, whereby this suppleness and dirt and water repellency are given. This liquid fat preparation consists of a mixture of alkenyl succinic acid or acid anhydride, a sulfated fatty oil and an organic nitrogen-containing compound such as an amine or amide. The subject of the invention is also tiie use of the liquid fat preparation for the treatment of leather with subsequent treatment with a chromium coordination complex Perfluoroalkylcarboxylic acid.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung auf Leder werden verschiedene beachtliche und bedeutende Vorteile erzielt Das behandelte Leder, besonders Leder für Wildleder-Bekleidung aus Schaffellen oder Rindsspaltleder, kann in den üblichen Trockenreinigungseinrichtungen trocken gereinigt werden, ohne seine Geschmeidigkeit zu verlieren, was durch eine Extraktion der Schmieröle durch das Lösungsmittel verursacht werden könnte. Außer seiner Beständigkeit gegen Extraktion der Schmieröle (Flüssigfette) ist das mit der erfindungsgemäßen Zubereitung behandelte Leder auch bemerkenswert resisteni gegen Wasser- und ölflecken. Darüber hinaus können aber auch eventuelle Flecken mit einem feuchten Tuch oder einem Fleckenentfernungs-Spray leicht entfernt werden. Wildlederbekleidung aus mit der erfindungsgemäßen Zubereitung behandeltem Leder sind für den Verbraucher besonders interessant, da die bisher mit solchen Bekleidungsstükken verbundenen Probleme, wie Wasserflecken nach Naßwerden, schwierige Entfernung von Flecken, Schmutz und Staub von dem Leder, wesentlich erleichtert werden.When the preparation according to the invention is used on leather, various significant and The treated leather, especially leather for suede clothing made from sheepskin or split cowhide, can be used in the usual Dry cleaning equipment can be dry cleaned without losing its suppleness, which is due to extraction of the lubricating oils could be caused by the solvent. Except for its persistence against extraction of the lubricating oils (liquid fats) is that treated with the preparation according to the invention Leather is also remarkably resistant to water and oil stains. In addition, however, can also be eventual Stains can be easily removed with a damp cloth or a stain removal spray. Suede clothing made with the preparation according to the invention Treated leather are of particular interest to the consumer, since the problems previously associated with such items of clothing, such as water stains, appear Getting wet, difficult removal of stains, dirt and dust from the leather, is essential be relieved.

Schließlich bringt die Erfindung auch dem Gerber und Hersteller einen bedeutenden Vorteil, der darin besteht, daß viel weniger Flüssigfeit zum Schmieren des Leders benötigt wird als bei den bisher bekannten FlUssigfetten. Zum Beispiel reichen 03 bis 13 Gew.<% der erfitidungsgernäßen Flüssigfetl-Schmierrniltel-Zuberei· lung aus, um Schaffell'Wildleder einen befriedigenden weichen Griff und Faltenwurf zu verleihen, während von den bisher üblichen Schmiermitteln 8 bis 12%,Finally, the invention also brings a significant advantage to the tanner and manufacturer, which consists in that much less liquid is needed to lubricate the leather than with the previously known liquid greases. For example, 3 to 13 wt. <% Of the range Appropriate liquid fat and lubricant preparation lung out to sheepskin suede a satisfactory to give a soft grip and folds, while 8 to 12% of the previously common lubricants bezogen auf das Ledergewicht, benötigt wurden. Auch ist die Menge an erfindiHigsgemäßer FJüssigfett-Ziibereitnng zur ausreichenden Schmierung von Spaltleder mit 4 bis 6<M) des Ledergewicbtes viel niedriger als die erforderlichen 18 bis 26% für die bisher bekannten öle.based on the weight of the leather. Even is the amount of liquid fat preparation according to the invention for sufficient lubrication of split leather with 4 to 6 <M) of the leather weight is much lower than that required 18 to 26% for the previously known oils.

Die Flüssigfett-Schmiermittel-Zubereitung nach der Erfindung besteht aus einer Mischung von 30 bis 90 Gewichtsteilen einer Alkenyl-Bemsteinsäure oder eines Alkenyl-Bemsteinsäureanhydrids, deren AlkenylgrupThe liquid fat lubricant preparation according to the invention consists of a mixture of 30 to 90% Parts by weight of an alkenyl succinic acid or one Alkenyl succinic anhydride, the alkenyl group of which pe, die mit dem Alpha-Kohlenstoffatom der Säure oder des Anhydrids verbunden ist, 12 bis 24, vorzugsweise 15 bis 20 Kohlenstoffatome hat, 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsteilen eines sulfierten fetten Öles und 5 bis 25, vorzugsweise 10 bis 15 Gewichtsteilen einer oderpe associated with the alpha carbon atom of the acid or of the anhydride, has 12 to 24, preferably 15 to 20 carbon atoms, 5 to 60, preferably 10 to 40 parts by weight of a sulfated fatty oil and 5 to 25, preferably 10 to 15 parts by weight of one or mehrerer organischen, Stickstoff enthaltender Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungsklassen Alkylamine, Alkanolamine, heterocyclische Amine, aromatische Amine und Alkylamide. Die Alkenyl-Berm.einsäure oder ihr Anhydrid kann natürlich auch eine Mischungseveral organic, nitrogen-containing compounds selected from the compound classes alkylamines, alkanolamines, heterocyclic amines, aromatic amines and alkylamides. The alkenylic acid or its anhydride can of course also be a mixture aus Säuren und Anhydriden sein, deren Alkenylgruppen verschiedene Kettenlänge in dem oben angegebenen Rahmen haben können.be from acids and anhydrides, the alkenyl groups of which have different chain lengths in the above Frame can have.

Der allgemeine Ausdruck »sulfiertes fettes öl« bezieht sich auf die üblichen Flüssigfette, die wenigstensThe general expression "sulphurized fatty oil" refers to the usual liquid fats that at least 4 Gew.-% an gebundenem Sulfat (SO₃) enthalten. Beispiele für solche bekannten, hoch sulfierten Flüssigfette sind die sulfierten pflanzlichen, von Fischen oder anderen Tieren stammenden fetten Öle, wie sulfiertes Olivenöl, Mahagoni-Öl, Baumwollsaat-Öl, Maisöl, Erd-Contains 4% by weight of bound sulfate (SO ₃ ). Examples of such known, highly sulfated liquid fats are the sulfated vegetable oils derived from fish or other animals, such as sulfated olive oil, mahogany oil, cottonseed oil, corn oil, petroleum

nußol, Soja-Öl, Palmöl, Dorschöl, Klauenfett, Spermöl und andere. Es wurde gefunden, daß die reinen, unsulfierten öle, wie auch Mineralöl, wenn sie anstelle der erfindungsgemäßen sulfierten Öle eingesetzt werden, nicht die erwünschten Ergebnisse bringen.nut oil, soy oil, palm oil, cod oil, claw fat, sperm oil and other. It has been found that the pure, unsulphurized oils, as well as mineral oil, when taken in place of the sulfated oils according to the invention are used, do not bring the desired results.

)5 Die organische. Stickstoff enthaltende Verbindung in der erfindungsgemäßen Flüssigfett-Zubereitung ist erforderlich, um ihr Emulgieren in wäßrigem Medium zu erleichtern, wie es gewöhnlich bei der Lederbehandlung gehandhabt wird. Beispiele für solche Stickstoff) 5 The organic. Nitrogen-containing compound in the liquid fat preparation according to the invention is necessary in order to emulsify it in an aqueous medium as it is usually done in leather treatment. Examples of such nitrogen enthaltenden Verbindungen in Form von Alkylaminen. Alkonolaminen, aromatischen Aminen, heterocyclischen Aminen und Alkylamiden sind Mono-, Di- und Trialkylamine, Methylamine, Hexylamine, Octylamine Decylamine, wobei die Alkylgruppen bis zu 12containing compounds in the form of alkylamines. Alkonolamines, aromatic amines, heterocyclic amines and alkylamides are mono-, di- and Trialkylamines, methylamines, hexylamines, octylamines, decylamines, with the alkyl groups up to 12 Kohlenstoffatome haben können: die Hydroxylgruppen enthaltenden Alkylamine, wie Mono-, Di- und Tri-äthanolamine und Propanolamine, Methyl-diäthanolamin 2-Aminopropanol, Dimeihylaminoäthanol, Diglykolamin u.a.; aromatische Amine, wie Anilin, ToluidinMay have carbon atoms: the hydroxyl-containing alkylamines, such as mono-, di- and tri-ethanolamines and propanolamines, methyldiethanolamine 2-aminopropanol, dimethylaminoethanol, diglycolamine and others; aromatic amines such as aniline, toluidine N-Methylanilin u. ä.; Amide wie Dimethylformamid Dimethylacetamid, Diäthylacetamid, Dimethylpropionamid u. ä.N-methylaniline and the like; Amides such as dimethylformamide Dimethylacetamide, diethylacetamide, dimethylpropionamide and the like.

Die beschriebene erfindungsgemäße Flüssigfett-Zubereitung ist ein leicht bis stark viskoses öl. ZuiThe described liquid fat preparation according to the invention is a slightly to highly viscous oil. Zui

ίί Behandlung von Leder ist es vorteilhaft, diese Flüssigfett-Zubereitung mit etwa 300 bis 700 Gewichtsteilen Wasser auf 100 Teile Öl zu mischen unter Rührer und vorzugsweise bei Temperaturen zwischen etwa 4( und 54° C, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion herzustellen For the treatment of leather, it is advantageous to mix this liquid fat preparation with about 300 to 700 parts by weight of water per 100 parts of oil with a stirrer and preferably at temperatures between about 4 (and 54 ° C) in order to produce an oil-in-water emulsion

mi die dann auf das Leder aufgebracht wird, wobei die üblichen Techniken des Walzens angewendet werden Zum Beispiel wird das Leder behandelt mit dei Flüssigfett-Zubereitung bei etwas erhöhten Temperatu ren von etwa 46 bis 54° C, etwa 30 bis 60 Minuten langmi which is then applied to the leather, whereby the common techniques of rolling are used. For example, the leather is treated with dei Liquid fat preparation at a slightly higher temperature ren from about 46 to 54 ° C for about 30 to 60 minutes

bi Es ist im allgemeinen vorteilhaft, die gewaschenen FcIU zuerst in heißem Wasser zu walzen, um sicherzustellen daß sie vollkommen durchnäßt sind, bevor sie mit den Flüssigfett behandelt werden.bi It is generally advantageous to use the washed FcIU roll them in hot water first to make sure they are completely soaked before using the Liquid fat can be treated.

Bei tier Anwendung der erfindungsgemäßen FWssigfett-Schmiermittel-ZubereitHng zur Behandlung des Leders erfolgt danach eine Nachbehandlung des geschmierten Leders mit einem Cbrom-Koordinations-Koroplex einer Perfluoralkylcarbonsäure, deren Perfluoralkyl-Gruppe — geradkettig oder verzweigt — etwa 6 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 Kohlenstoffatome hat Beispiele für solche Komplexe sind in der USA-Patentschrift 33 51 643 beschrieben, das Chrom-Koordinations-Komplexe von Perfluoralkyl-Carbonsäuren folgender Struktur beschreibt;When using the liquid fat lubricant preparation according to the invention for the treatment of the animal The leather is then subjected to an aftertreatment of the lubricated leather with a Cbrom coordination coroplex of a perfluoroalkylcarboxylic acid, the perfluoroalkyl group of which - straight-chain or branched - has about 6 to 18, preferably 9 to 15 carbon atoms. Examples of such complexes are in the US Pat. No. 33 51 643 describes the chromium coordination complexes of perfluoroalkyl carboxylic acids of the following structure;

ol IMoil IN THE

RfCNR'COOHRfCNR'COOH

in der Rf einen Perfluoralkylrest, R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R' einen Alkylenrest .jait 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Auch die USA-Patentschrift 29 34450 beschreibt Chrom-Koordinations-Komplexe von Perfluoralkyl-Carbonsäuren der Struktur:in which Rf is a perfluoroalkyl radical, R is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and R 'is an alkylene radical .jait 1 to 6 carbon atoms. The USA patent 29 34450 also describes chromium coordination complexes of perfluoroalkyl carboxylic acids of the structure:

R RfSOzNR'COOHR. RfSOzNR'COOH

in der R_r eine Perfluoralkylrest, R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R' einen Alkylenrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten. Andere Perfiuoralkylcarbonsäuren dieser Art, die nach der in den genannten ?atentschriften beschriebenen Methode in Chrom-Koordinations-Komplexe übergeführt werden können i nd die in der zweiten Stufe der Lederbehandlung verwendet werden können, sind beispielsweise die folgenden (m und η sind ganze Zahlen wie in den angeführten Patentschriften genannt):in which R _{r is} a perfluoroalkyl radical, R is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms and R 'is an alkylene radical having 1 to 12 carbon atoms. Other perfluoroalkylcarboxylic acids of this type which can be converted into chromium coordination complexes by the method described in the cited patent specifications and which can be used in the second stage of leather treatment are, for example, the following (m and η are integers as in the cited patent specifications):

Rf(CH₂J_nSCHCH₂COOH CH₂COOHRf (CH ₂ J _n SCHCH ₂ COOH CH ₂ COOH

und die anderen Fluoralkylcarbonsäuren,and the other fluoroalkylcarboxylic acids,

beschrieben in der US-PS 34 71 518; RrCOOHdescribed in US Pat. No. 3,471,518; RrCOOH

wie beschrieben in der US-PS 33 11 566; Ri(CH₂J_nCOOHas described in US Pat. No. 3,311,566; Ri (CH ₂ J _n COOH

wie beschrieben in US-PS 29 51 051; RKCH₂)^CH₂J_nCOOHas described in US Pat. No. 2,951,051; RKCH ₂ ) ^ CH ₂ J _n COOH

wie beschrieben in US-PS 31 72 910; RrO(CF₂JmCOOH undas described in U.S. Patent 3,172,910; RrO (CF ₂ JmCOOH and

vorteilhaft bei der Behandlung von Leder zu verwenden, das vorher, wie beschrieben, mit einer Flössigfett-Zubereitung nach der Erfindung behandelt wurde. Zum Beispiel werden wäßrige Lösungen, die etwa 0,5 bis 7 Gew.-% des Chrom-Koordinations-Komplexes enthalten, vorzugsweise verwendet, wobei man ein Aufziehen dieses Komplexes auf das Leder von etwa derselben Konzentration, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, erzielt Der pH-Wert der Chrom-KompIex-LC-sung liegt zwischen 3 und 5,5, vorzugsweise zwischen 3 und 3,5; er wird, falls erforderlich, durch Zugabe einer kleinen Menge einer organischen Säure oder einer Mineralsäure, wie Ameisensäure, Essigsäure oder Schwefelsäure, auf den genannten Wert eingestellt Das Leder wird mit der Chrom-Koordinations-Komplex-Lösung bei Temperaturen zwischen etwa 38 und 54° C 15 bis 60 Minuten lang behandelt to be used advantageously in the treatment of leather which has previously been treated, as described, with a liquid fat preparation according to the invention. For example, aqueous solutions containing about 0.5 to 7% by weight of the chromium coordination complex are preferably used, this complex being absorbed onto the leather in about the same concentration, based on the shaved weight of the leather The pH of the chromium complex solution is between 3 and 5.5, preferably between 3 and 3.5; if necessary, it is adjusted to the stated value by adding a small amount of an organic acid or a mineral acid such as formic acid, acetic acid or sulfuric acid. The leather is treated with the chromium coordination complex solution at temperatures between about 38 and 54 ° C treated for 15 to 60 minutes

Nach dem Trocknen und falls erwünscht nach dem Stollen und Schleifen, zeigen die behandelten Felle eineAfter drying and, if desired, after staking and sanding, the treated skins show a ungewöhnlich gute Abweisung von Wasser- und öltropfen und UnempFindlichkeit gegen öl- und Wasserflecken und sind außerdem recht gut beständig gegen eine Olextraktion bei der Trockenreinigung. Die Felle sind außerdem geschmeidiger, haben einenunusually good repellency of water and oil drops and insensitivity to oil and Water stains and are also quite resistant to oil extraction during dry cleaning. the Skins are also more supple, have a besseren Griff und Faltenwurf, was sie für die Herstellung von Wildleder-Bekleidung besonders wertvoll machtbetter grip and drapery, what they are for Making suede clothing especially valuable

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern und zeigen, daß alle hier beschriebenenThe following examples are intended to illustrate the invention in more detail and show that all are described here Elemente erforderlich sind, um die festgestellten Ergebnisse zu erzielen. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten alle Mengen Gewichtsteile.Elements are necessary to achieve the results observed. Unless otherwise stated, all amounts mean parts by weight.

wie beschrieben in US-PS 34 53 333; RrO(CF(CFj)CF₂O)_nCF(CF₃)COOHas described in US Pat. No. 3,453,333; RrO (CF (CFj) CF ₂ O) _n CF (CF ₃ ) COOH

wie beschrieben in US-PS 32 74 239 undas described in US Pat. No. 3,274,239 and

US-PS 32 50 808; Ri(CH₂)ZXCH₂J₂COOH und andere Säuren,U.S. Patent 3,250,808; Ri (CH ₂ ) ZXCH ₂ J ₂ COOH and other acids,

beschrieben in den US-PS 32 31 604 unddescribed in US-PS 32 31 604 and

31 45 222; und RrCH(OH)COOH31 45 222; and RrCH (OH) COOH

beschrieben in US-PS 32 02 706, und andere ähnliche Fluoralkylcarbonsäuren.described in US-PS 32 02 706, and other similar fluoroalkyl carboxylic acids.

Die Chrom-Koordinations-Komplexe von Pcrfluoralkylcarbonsäuren sind gewöhnlich wasserlöslich und daher sind ihre verdünnten wäßrigen LösungenThe chromium coordination complexes of perfluoroalkylcarboxylic acids are usually water soluble and hence their dilute aqueous solutions

Beispiel 1example 1

Eine erfindungsgemäße Flüssigfett-Zubereitung wird hergestellt durch Mischen von 10 Teilen Morpholin mit 80 Teilen eines gemischten Bernsteinsäureanhydrids, deren Alkenylgruppen zwischen 15 und 2C KohlenstoffA liquid fat preparation according to the invention is produced by mixing 10 parts with morpholine 80 parts of a mixed succinic anhydride, the alkenyl groups of which are between 15 and 2C carbon atomen haben, und weiteres Mischen mit 10 Teilen eines sulfierten Spermöles.have atoms, and further mixing with 10 parts of one sulfated sperm oil.

Nachgegerbte Schaffelle werden gewaschen, kurz bei 49° C gewässert und 20 Minuten gewalkt. Die emulgierte Flüssigfett-Zubereitung wird in den LederbehandlungsRetanned sheepskins are washed, briefly soaked at 49 ° C. and drummed for 20 minutes. The emulsified Liquid fat preparation is used in the leather treatment apparat gegeben (1% bezogen auf das Naßgewicht der Felle). Die Felle werden 40 Minuten bei 49° C gewalkt, dann ist die Flotte klar. Die Felle werden 5 Minuten bei 43° C gespült, 14 bis 16 Stunden auf Gestelle gelegt, dann durch eine Wringmaschine zur Entfernung des überapparatus given (1% based on the wet weight of the Skins). The pelts are drummed for 40 minutes at 49 ° C, then the liquor is clear. The skins are 5 minutes at Rinsed 43 ° C, placed on racks for 14 to 16 hours, then by a wringer to remove the over schüssigen Wasser geschickt, in einem Kanaltrockner über Nacht getrocknet, gemillt und geschliffen.wasted water sent in a duct dryer dried, milled and sanded overnight.

Die mit Flüssigfett behandelten Felle werden dann wieder bei 54°C in 30 Minuten rückbefeuchtet und wieder kurz bei 49°C gewässert. Die Flotte wird mitThe pelts treated with liquid fat are then rewetted again at 54 ° C. in 30 minutes again briefly watered at 49 ° C. The fleet is with Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 3,5 eingestellt. Dann werden 2,5%, bezogen auf das Fellgewicht, eines Chrom-Koordinations-Komplexes einer verzweigten Perfluoralkylcarbonsäure der Formel RrC(O)NHCH₂COOH (-R_f ist eine Mischung vonFormic acid adjusted to a pH of 3 to 3.5. Then 2.5%, based on the skin weight, of a chromium coordination complex of a branched perfluoroalkylcarboxylic acid of the formula RrC (O) NHCH ₂ COOH (-R _f is a mixture of

μ Perfluoralkylgruppen mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen [US-PS 3351 643]-) zu der gleichen Menge heißen Wassers (49"C) zugegeben und diese Mischung wird in die Walkeinrichtung gegeben. Die Felle werden 45 Minuten gewalkt, wonach das Bad klar ist. Die Felleμ Perfluoroalkyl groups with 9 to 15 carbon atoms [US-PS 3351 643] -) added to the same amount of hot water (49 "C) and this mixture is in given the fulling device. The pelts are drummed for 45 minutes, after which the bath is clear. The skins

werden bei 38°C S Minuten gespült und dann auf Gestellen gelagert. Nach wenigstens 2 bis 3 Stunden werden sie dann preßgetrocknet und schließlich gestallt und geschliffen.are rinsed at 38 ° C for 5 minutes and then on Racks stored. After at least 2 to 3 hours, they are then press-dried and finally stabled and sanded.

Das behandelte Leder hat susgezeichnete wasser- und ölabweistmde Eigenschaften, Das Leder wird durch eine typische Münz-Trockenreinigungsanlage geschickt, und es zeigt sich, daß nur 9,t% des Flüssigfettes hierbei verloren gehen,The treated leather has susceptible water and oil-repellent properties, the leather is through sent a typical coin operated dry cleaning system, and it turns out that only 9. t% of the liquid fat is lost in the process,

VergleichsversucheComparative experiments

I) Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird wiederholt, jedoch wird als Flüssigfett dem Leder nur 1% des dort verwendeten gemischten alkenylsubstituierten Bernsteinsäureanhydrids zugegeben ohne Zusatz von sulfiertem fetten öl und Amin.
Der Schmierung folgt die Behandlung mit 2% des Chrom-Koordinations-Komplexes der Perfluoralkyi-Carbonsäure wie im Beispiel i. Der Verlust an Flüssigfett bei der Trockenreinigung ist bedeutend größer (23,8%) als im Beispiel 1.
II) Als weiterer Versuch wird die Flüssigfett-Behandlung des Beispiels 1 wiederholt unter Verwendung von 8% fetten Ölen vom Mayonnaise-Typ (z. B. »Nutrenn ED« und »Nutrean X« = Produkte der Salem Oil und Grease Company). Die Behandlung des Leders mit dem Chrom-Koordinations-Komplex der Perfluoralkyl-Carbonsäure wird weggelassen. Der Fettverlust nach einer Trockenreinigung beträgt 65% der ursprünglich angewendeten Schmiermittelmenge.I) The procedure of Example 1 is repeated, but only 1% of the mixed alkenyl-substituted succinic anhydride used there is added to the leather as liquid fat, without the addition of sulfated fatty oil and amine.
The lubrication is followed by treatment with 2% of the chromium coordination complex of the perfluoroalkylcarboxylic acid as in Example i. The loss of liquid grease during dry cleaning is significantly greater (23.8%) than in example 1.
II) As a further experiment, the liquid fat treatment of Example 1 is repeated using 8% fatty oils of the mayonnaise type (e.g. "Nutrenn ED" and "Nutrean X" = products from Salem Oil and Grease Company). The treatment of the leather with the chromium coordination complex of the perfluoroalkyl carboxylic acid is omitted. The loss of grease after dry cleaning is 65% of the originally applied amount of lubricant.

III) Die Arbeitsweise des Versuchs I wird wiederholt, jedoch wird die Menge an substituiertem Bernsteinsäureanhydrid, die dem Leder zugesetzt wird, auf 3% erhöht Dies vermindert den Fettverlust bei der Trockenreinigung auf 8%. jedoch durchdringen die Materialien das Leder nicht ausreichend und es zeigt sich eine unerwünschte Fettablagerung auf rter Oberfläche des Felles,III) The procedure of experiment I is repeated, however, the amount of substituted succinic anhydride added to the leather will increased to 3% This reduces the fat loss during dry cleaning to 8%. however penetrate the leather is insufficiently made of materials and undesirable fat deposits are found red surface of the skin,

Example 2

50 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten gemischten Bernsteinsäureanhydrids werden gemischt mit 10 Gewichtsteilen MorphoJin und 40 Gewichtsteilen einer sulfierten Mischung von fetten ölen und Alkohol-Fettsäureestern (Reilly-Whiteman-Walton50 parts by weight of the mixed succinic anhydride used in Example 1 are mixed with 10 parts by weight of MorphoJin and 40 parts by weight a sulfated mixture of fatty oils and alcohol fatty acid esters (Reilly-Whiteman-Walton

ίο »938X fatliquor«). Die Flüssigfett-Zubereitung wird mit Wasser bei 49° C emulgiert, in die Wälzvorrichtung gegeben und verwendet zur Behandlung von 45 kg Spaltleder, das zunächst gewaschen, kurz bei 49° C gewässert und dann 20 Minuten gewalkt wurde. 10% der Flüssigfett-Zubereitung, bezogen auf das Naßgewicht des Leders, werden von diesem aufgenommen. Die Felle werden 45 Minuten gewalkt, 5 Minuten bei 43° C gespült und kurz wieder bei 49" C gewässert Das Bad wird mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 3,5 eingestellt Dann werden 2,rli> des Chrom-Koordinations-Komplexes des Beispieles * (bezogen auf das Falzgewicht der Felle) zu der gleichen Menge heißen Wassers gegeben (49° C) und diese Lösung dann in die Apparatur gegeben. Die Felle werden 45 Minuten gewalkt danach ist das Behandlungsbad klar. Die Felle werden mit Wasser 5 Minuten bei 43°C gespült, geschüttelt, über Nacht auf Gestelle gelagert, im Hängen 5 Stunden bei 38° C getrocknet und dann gestollt und geschliffen. Die Feile haben eine guteίο »938X fatliquor«). The liquid fat preparation is emulsified with water at 49 ° C., placed in the rolling device and used to treat 45 kg of split leather, which was first washed, briefly soaked at 49 ° C. and then drummed for 20 minutes. 10% of the liquid fat preparation, based on the wet weight of the leather, is absorbed by the latter. The skins are drummed for 45 minutes and rinsed for 5 minutes at 43 ° C and briefly rinsed again at 49 "C The bath is adjusted with formic acid to a pH of 3 to 3.5 Then, 2, RLI> of the Chromium Coordination The complex of the example * (based on the shaved weight of the pelts) is added to the same amount of hot water (49 ° C.) and this solution is then poured into the apparatus. The pelts are drummed for 45 minutes, after which the treatment bath is clear. The pelts are washed with water Rinsed for 5 minutes at 43 ° C., shaken, stored on racks overnight, dried while hanging for 5 hours at 38 ° C. and then staked and sanded

jo Wasser- und Ölabweisung und sind auch gegen Wasser- und Ölflecke nicht empfindlich. Die Felle werden einer Trockenreinigung unterworfen, wobei sie nur 6,6% ihres Schmiermittels verlieren.jo water and oil repellency and are also against water and oil stains not sensitive. The skins are subjected to a dry cleaning process, whereby they are only 6.6% lose their lubricant.

Claims

Claims;

1. ROssigfett-SchmJenpittel-ZubereiUing für die Lederbehandlung, bestehend aus einer Mischung von 5 bis 60 Gewichtsteilen von sulfierten fetten ölen, 30 bis 90 Gewichtsteilen einer alkenylsubstituierten Bernsteinsäure oder ihres Anhydrids, in der der Alkenyl-Substituent 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, und 5 bis 25 Gewichtsteile einer oder mehrerer organischer, Stickstoff enthaltender Verbindungen, ausgewählt aus den Verbindungsklassen: Alkylamine, Alkanolamine, heterocyclische Amine, aromatische Amine oder Alkylamide.1. ROssigfett-SchmJenpittel-ZubereiUing for the Leather treatment consisting of a mixture of 5 to 60 parts by weight of sulfated fats oil, 30 to 90 parts by weight of an alkenyl-substituted succinic acid or its anhydride, in the the alkenyl substituent has 12 to 24 carbon atoms, and 5 to 25 parts by weight of one or several organic, nitrogen-containing compounds, selected from the compound classes: Alkylamines, alkanolamines, heterocyclic amines, aromatic amines or alkylamides.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische, Stickstoff enthaltende Verbindung Morpholin ist.2. Preparation according to claim 1, characterized in that the organic, nitrogen-containing Compound is morpholine.

3. Verwendung der Flüssigfett-Schmiermittel-Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2 zur Behandlung von Leder unter anschließender Nachbehandlung mit einem Chrom-Koordinationskomplex einer Perfluoralkylcarbonsäure.3. Use of the liquid fat lubricant preparation according to claim 1 or 2 for treatment of leather with subsequent treatment with a chromium coordination complex Perfluoroalkylcarboxylic acid.