DE2119083A1 - Lubricant preparation for leather treatment - Google Patents

Lubricant preparation for leather treatment

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DE2119083A1 DE19712119083 DE2119083A DE2119083A1 DE 2119083 A1 DE2119083 A1 DE 2119083A1 DE 19712119083 DE19712119083 DE 19712119083 DE 2119083 A DE2119083 A DE 2119083A DE 2119083 A1 DE2119083 A1 DE 2119083A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Description

Dipl.-lng. Dipl. oec. pubt.Dipl.-Ing. Dipl. Oec. pubt. DIETRICH 'V ;MSKYDIETRICH 'V; MSKY

PATENTANWALT S München 21 · Gottkrdstr. 81 20.4.1971PATENT ADVOCATE S Munich 21 · Gottkrdstr. 81 April 20, 1971

6538-I/Bu6538-I / Bu

Pennwalt Corporation, Philadelphia (V.St.A.)Pennwalt Corporation, Philadelphia (V.St.A.)

"Schmiermittel-Zubereitung zur Lederbehandlung""Lubricant preparation for leather treatment"

Priorität aus der USA-Patentanmeldung Nr. 37 019 vom 13· Mai 1970Priority from U.S. Patent Application No. 37 019, dated 13 May 1970

Die Erfindung betrifft eine Zubereitung und ein Verfahren zum Schmieren von Leder, durch die diesem Geschmeidigkeit und Schmutz- und Wasserabweisung verliehen werden. Im einzelnen betrifft die Erfindung das Behandeln von Leder mit einer Flüssigfett-Zubereitung, bestehend aus einer Mischung von Alkenyl-bernsteinsäure oder -Säureanhydrid, einem sulfierten Fettöl und einer organischen, Stickstoff-enthaltenden Verbindung, wie ein Amin oder Amid, und die anschließende Behandlung mit einem Chrom-Koordinationskomplex einer Perfluoralkyl-carbonsäure.The invention relates to a preparation and a method for lubricating leather, through which this suppleness and Dirt and water repellency are awarded. In detail concerns the invention the treatment of leather with a liquid fat preparation consisting of a mixture of alkenyl succinic acid or acid anhydride, a sulfated fatty oil and an organic nitrogen-containing compound such as a Amine or amide, and the subsequent treatment with a chromium coordination complex of a perfluoroalkyl carboxylic acid.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung und des zugehörigen Verfahrens werden verschiedene beachtliche und bedeutende Vorteile erzielt. Erfindungsgemäß behandeltes Leder, besonders Leder für Wildleder-Bekleidung aus Schafsfellen oder Rindsspaltleder kann in den üblichen Trockenreinigungseinrichtungen trocken gereinigt werden, ohne seine Geschmeidigkeit zu ver- j When using the preparation according to the invention and the associated method, various notable and significant advantages are achieved. According to the invention treated leather, especially leather suede clothing from sheep or cow split leather can dry in the conventional dry cleaning equipment cleaned without its suppleness to comparable j

- 2 109848/1700 - 2 109848/1700

lieren, waa durch eine Extraktion der Schmieröle durch das Lösungsmittel verursacht werden könnte. Außer seiner Beständigkeit gegen Extraktion der Schmieröle (Plüssigfette) ist das erfindungs«- gemäß behandelte Leder auch bemerkenswert reslstent gegen Wasser- und ölflecken. Darüber hinaus können aber auch eventuelle Flecken mit einem feuchten Tuch oder einem Fleckenentfernungs-Spray leicht entfernt werden. Wildlederbekleidung aus erfindungsgemäß behandeltem Leder sind für den Verbraucher besonders interessant, da die bisher mit solchen Bekleidungsstücken verbundenen Probleme, wie Wasserflecken nach Naßwerden, schwierige Entfernung von Flekken, Schmutz und Staub von dem Leder, wesentlich erleichtert wer-; den. ' ,lieren, waa by an extraction of the lubricating oils by the solvent could be caused. In addition to its resistance to the extraction of lubricating oils (Plüssigfette) is the invention «- appropriately treated leather is also remarkably resistant to water and oil stains. In addition, however, possible stains with a damp cloth or stain removal spray easily removed. Suede clothing made from treated according to the invention Leather is of particular interest to consumers because of that the problems previously associated with such garments, such as water stains after getting wet, difficult removal of stains, Dirt and dust from the leather, can be relieved considerably; the. ',

Schließlich bringt die Erfindung auch dem Gerber und Herstel-! ler einen bedeutenden Vorteil, der darin besteht, daß viel weniger Flüssigfett zum Schmieren des Leders benötigt wird als bei den bisher bekannten Pltlssigfetten. Z.B. reichen 0,5 bis 1,5 Gew. der erfindungsgemäßen Flüssigffetfc-SchMermittel-Zubereitung aus, um Schafsfell-Wildleder einen befriedigenden welchen Griff und Faltenwurf zu verleihen, während von den bisher üblichen Schmiermitteln 8 bis 12Jf, bezogen auf ä&s Ledergewlcht, benötigt wurden. Auch ist die Menge an erfindungsgemäßer Flüssigfett-Zubereitung zur ausreichenden Schmierung von Spaltleder mit 4 bis 6% des Ledergewichtes viel niedriger als die erforderlichen 18 bis 26% für die bisher bekannten öle.Finally, the invention also brings the tanner and manufacturer! There is also a significant advantage in the fact that much less liquid fat is required to lubricate the leather than with the previously known liquid fat. For example ranging from 0.5 to 1.5 wt. Of the inventive Flüssigffetfc-SchMermittel preparation in order sheepskin suede to give a satisfactory which handle and drape while were required by the usual lubricants 8 to 12Jf, based on similar & s Ledergewlcht . Also, the amount of liquid fat preparation according to the invention for adequate lubrication of split leather, at 4 to 6% of the leather weight, is much lower than the 18 to 26% required for the previously known oils.

Die Plüifigfett-Sehmiermittel-Zubereitung, die in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Lederbehandlung verwendet wird, besteht aus einer Mischung von etwa 30 bis 90 Gewichtstellen einer Alkenyl-Berneteinsäure oder eines Alkenyl-Bernstein-säureanhydrids, deren Alkenylgruppe, die mit dem Alpha-| Kohlenstoffatom der Säure oder des Anhydrid» verbunden ist, etwa j 12 bis 24, vorzugsweise 15 bis 20 Kohlenet off atome hat, von etwa 5 bis 60 Teilen, vorzugsweise 10 bis 40 Teilen, eines sulfierten fetten Q\ea und ungefähr 5 bis 25*» vorzugsweise 10 bis 151 j.The Plüifigfett-Sehmiermittel preparation, which is used in the first stage of the method according to the invention for leather treatment, consists of a mixture of about 30 to 90 parts by weight of an alkenyl succinic acid or an alkenyl succinic acid anhydride, the alkenyl group of which, with the alpha | Carbon atom of the acid or anhydride is connected, has about 12 to 24, preferably 15 to 20 carbon atoms, from about 5 to 60 parts, preferably 10 to 40 parts, of a sulfated fatty Q \ ea and about 5 to 25 * »Preferably 10 to 151 y.

-3- j 1088*1/1700-3- j 1088 * 1/1700

einer organischen, Sticketoff-enthaltenden Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der Allylamine, Alkanolamine, der heterocyclischen Amineι aromatischen Amine und Alkylamide. Die Alkenyl-Bernsteinsäure oder ihr Anhydrid kann natürlich auch eine Mischung aus Säuren und Anhydriden sein, deren Alkenylgruppen verschiedene Kettenlänge in dem oben angegebenen Rahmen haben können .an organic, Sticketoff-containing compound selected from the group of allylamines, alkanolamines, heterocyclic amines, aromatic amines and alkylamides. The alkenyl succinic acid or its anhydride can of course also be a mixture of acids and anhydrides, the alkenyl groups of which can have different chain lengths within the framework given above.

Der allgemeine Ausdruck "sulfiertes fettes öl" bezieht β leih auf die üblichen Flüssigfette, die wenigstens *J Gew.Ji an gebundenem Sulfat (SO,) enthalten. Beispiele für solche bekannten, hoch sulfierten Plüssigfette sind die sulfierten pflanzlichen, von Fischen oder anderen Tieren stammenden fetten Öle, wie sulfiertes Olivenöl, Mahagoni-Öl, Baumwollsaat-Öl, Maisöl, Erdnußöl, Soja-Öl, Palmöl, Dorschöl, Klauenfett, Spermöl und andere. Es wurde gefunden, daß die reinen, unsulfierten UIe, wie auch Mineralöl, wenn sie anstelle der erfindungsgemäßen sulfierten öle eingesetzt werden, nicht die erwünschten Ergebnisse bringen.The general term "sulfated fatty oil" refers to β borrowing to the usual liquid fats that contain at least 1% by weight of bound sulfate (SO,). Examples of such well-known highly sulphurized plush fats are sulphurized vegetable, fatty oils derived from fish or other animals such as sulfated olive oil, mahogany oil, cottonseed oil, corn oil, peanut oil, soybean oil, palm oil, cod oil, hoof fat, sperm oil and others. It was found that the pure, unsulfated UIe, as well Mineral oil when it is used instead of the sulfated oils according to the invention are used, do not bring the desired results.

Die organische, Stickstoff enthaltende Verbindung in der erfindungegemäßen Flüseigfett-Zubereitung ist erforderlich, um ihr Emulgieren in wäßrigem Medium zu erleichtern, wie es gewöhnlich bei der Lederbehandlung gehandhabt wird. Beispiele für solche Stickstoff enthaltenden Verbindungen sind Alkylamlne, Alkanolamine, aromatische Amine, heterocyclische Amine und Alkylamide, wie z.B. Mono-, Di- und Trialky!amine, Methylamine, Hexylamlne, Octylamlne, Decylamine, wobei die Alkylgruppen bis zu 12 Kohlenstoff atome haben können; die Hydroxylgruppen enthaltenden Alkylanlne, wie Mono-, Di- und Tri-äthanolamine und Propanolamine, Methyl-dilthanolamin, 2-Amlnopropanol, Dimethylaalno-äthanol, Diglykolaain u.R.; aromatische Amine, wie Anilin, Toluidin, N-Methylanllin u.a.; Amide wie Dimethylformamid, Dlnethylacetamld, Diäthylacetamid, Dlmethylpropionamid u.a.The organic, nitrogen-containing compound in the liquid fat preparation according to the invention is required to make it To facilitate emulsification in an aqueous medium, as is usually done in leather treatment. Examples of such Compounds containing nitrogen are alkylamines, alkanolamines, aromatic amines, heterocyclic amines and alkylamides, such as mono-, di- and trialky amines, methylamines, hexylamines, Octylamines, decylamines, where the alkyl groups can have up to 12 carbon atoms; the alkyl compounds containing hydroxyl groups, such as mono-, di- and triethanolamines and propanolamines, Methyl-dilthanolamine, 2-aminopropanol, dimethylaalno-ethanol, Diglycolaain et al .; aromatic amines such as aniline, toluidine, N-methylanaline et al .; Amides such as dimethylformamide, dimethyl acetamide, Diethylacetamide, dimethylpropionamide and others

Die beschriebene erfindungsgemäße Flüssigfett-ZubereitungThe described liquid fat preparation according to the invention

- k -109848/1700- k -109848/1700

ist ein leicht bis stark viskoses öl. Zur Behandlung von Leder ist es vorteilhaft, diese Flüssigfett-Zubereitung mit etwa bis 700 Gewichtsteilen Wasser auf 100 Teile öl zu mischen unter Rühren und vorzugsweise bei Temperaturen zwischen etwa 46 und 51I0G, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion herzustellen, die dann auf das Leder aufgebracht wird, wobei die üblichen Techniken des Walzens angewendet werden. Z.B. wird das Leder behandelt mit der Flüssigfett-Zubereitung bei etwas erhöhten Temperaturen von etwa 46 bis 51J0C, etwa 30 bis 60 Minuten lang. Es ist im allgemeinen . vorteilhaft, die gewaschenen Felle zuerst in heißem Wasser zu walzen, um sicherzustellen, daß sie vollkommen durchnäßt sind, : bevor sie mit dem Flüssigfett behandelt werden.is a slightly to very viscous oil. For the treatment of leather, it is advantageous with about 700 parts by weight of water to 100 parts to mix this liquid fat cooking oil with stirring and preferably at temperatures between about 46 and 5 1 I 0 G to form an oil-in-water emulsion to produce which is then applied to the leather using the usual rolling techniques. For example, the leather is treated with the liquid fat preparation at slightly elevated temperatures of about 46 to 5 1 J 0 C, for about 30 to 60 minutes. It is in general. It is advantageous to roll the washed skins in hot water first to ensure that they are completely soaked : before treating them with the liquid fat.

Die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der Behandlung des Leders, das zunächst mit der genannten Schmiermittel-Zubereitung behandelt wurde, mit einem Chrom-Koordinations-Komplex einer Perfluoralky!carbonsäure, deren Perfluoralkyl-Gruppe - geradkettig oder verzweigt - etwa 6 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 Kohlenstoffatome hat. Beispiele für solche Komplexe sind in der USA-Patentschrift 3 351 643 beschrieben, das Chrom-Koordinations-Komplexe von Perfluoralky1-Säuren folgender Struktur beschreibt:The second stage of the process according to the invention consists in the treatment of the leather, first with the said lubricant preparation was treated with a chromium coordination complex of a perfluoroalky! carboxylic acid, the perfluoroalkyl group - straight-chain or branched - has about 6 to 18, preferably 9 to 15 carbon atoms. Examples of such Complexes are described in U.S. Patent 3,351,643, das Chromium coordination complexes of perfluoroalkyl acids as follows Structure describes:

S?S?

RfCNR1COOHR f CNR 1 COOH

in der Rf Perfluoralky1, R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rf Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind. Auch die USA-Patentschrift 2 934 450 beschreibt Chrom-Koordinatlons-Komplexe von Perfluoralky1-Säuren der Struktur: in which R f is perfluoroalkyl, R is hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R f is alkylene with 1 to 6 carbon atoms . US Pat. No. 2,934,450 also describes chromium coordinate complexes of perfluoroalkyl acids of the structure:

R R^O2NR1COOHRR ^ O 2 NR 1 COOH

in der R- Perfluoralky1, R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6in which R- Perfluoroalky1, R is hydrogen or alkyl with 1 to 6

-5 — 109848/1700 -5 - 109848/1700

2HW832HW83

Kohlenstoffatomen und R* Alky!en mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind. Andere Perfluoralkyl-carbonsäuren dieser Art, die nach der in den genannten Patenten beschriebenen Methode in Chrom-Koordinations-Komplexe übergeführt werden können und die in der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden können, sind beispielsweise die folgenden (m und η sind ganze Zahlen wie in den angeführten Patentschriften genannt):Carbon atoms and R * alkyls with 1 to 12 carbon atoms are. Other perfluoroalkyl-carboxylic acids of this type, which according to the Method in chromium coordination complexes described in the patents mentioned can be transferred and those in the second Stage of the process according to the invention can be used, are for example the following (m and η are integers like mentioned in the cited patent specifications):

Rf(CH2)nSCHCH2COOHR f (CH 2 ) n SCHCH 2 COOH

CH2COOH und die anderen Fluoralkyl-Säuren, beschrieben' in U.S. 3.471.518; RfC00H wie beschrieben in ¥.S. 3.311.566; R^(CH2)nC00H wie beschrieben in U.S. 2.951.051; Bf(CH2}aS(CH2)η COOH wie beschrieben in'ü.S, 3.172.910; Rf0(CF2>mC00H und Rf0(CP2)m(CH2JnCOOH wie beschrieben in US. 3.453.333; RfO(CF(CP3) CP2O)nCP(CP3)COOH wie beschrieben in U.S. 3.274.239 und Ü.S, 3.250.808; Rf(CH2)nO(CH2)2COOH und andere Säuren, beschrieben in U.S. 3.231.604 und U.S. 3.145.222; und RfCH<OH)COOH beschrieben in U.S. 3.202.706, und andere ähnliche Fluoralkyl-Säuren. jCH 2 COOH and the other fluoroalkyl acids described in US 3,471,518; R f C00H as described in ¥ .S. 3,311,566; R 1 (CH 2 ) n C00H as described in US 2,951,051; B f (CH 2 } a S (CH 2 ) η COOH as described in'ü.S, 3.172.910; R f 0 (CF 2 > m C00H and R f 0 (CP 2 ) m (CH 2 J n COOH as described in US.3,453,333; R f O (CF (CP 3 ) CP 2 O) n CP (CP 3 ) COOH as described in US 3,274,239 and O.S. 3,250,808; R f (CH 2 ) n O (CH 2 ) 2 COOH and other acids described in US 3,231,604 and US 3,145,222; and R f CH <OH) COOH described in US 3,202,706, and other similar fluoroalkyl acids j

j Die Chrom-Koordinations-Komplexe von Perfluoralkyl-carbonaäu-jj The chromium coordination complexes of perfluoroalkyl-carbonaäu-j

ren sind gewöhnlich wasserlöslich und daher sind ihre verdünnten ι wäßrigen Lösungen vorteilhaft bei der Behandlung von Leder zu ver-f wenden, das vorher, wie beschrieben, mit einem Flüssigfett behandelt wurde. Z.B. werden wäßrige Lösungen, die etwa 0,5 bis ? Gew.Jf des Chrom-Koordinations-Komplexes enthalten, vorzugsweise verwen-j det, wobei man ein Aufziehen dieses Komplexes auf das Leder von etwa derselben Konzentration, bezogen auf das Wollgewicht dee Leders, erzielt. Der pH-Wert der Chrom-Komplex-Lösung liegt »wischen 3 und 5,5, vorzugsweise zwischen 3 und 3,5, er wird, falls erforderlich, durch Zugabe einer kleinen Menge einer organischen Säure oder einer Mineralsäure, wie Ameisensäure, Essigsaure ader Schwefelsäure, auf den genannten Wert eingestellt. Dae Leder wird mit der Chrom-Koordinations-Koraplex-Lösung bei Temperaturen !wischen etwa 38 und5H0C 15 bis 60 Minuten lang behandelt.Ren are usually water-soluble and their dilute aqueous solutions can therefore be used advantageously in the treatment of leather which has previously been treated with a liquid fat, as described. For example, aqueous solutions that are about 0.5 to? Gew.Jf contain the chromium coordination complex, preferably USAGE det-j, thereby obtaining a mounting of this complex onto the leather of about the same concentration, based on the weight of wool dee leather obtained. The pH of the chromium complex solution is between 3 and 5.5, preferably between 3 and 3.5. If necessary, it can be reduced by adding a small amount of an organic acid or a mineral acid such as formic acid or acetic acid Sulfuric acid, adjusted to the stated value. The leather is treated with the chrome coordination coraplex solution at temperatures between about 38 and 5H 0 C for 15 to 60 minutes.

• 6 109848/1700 • 6 109848/1700

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Nach dem Trocknen und fall« erwünscht nach dem Stollen und Polieren, zeigen die behandelten Felle eine ungewöhnlich gute Ab-I Weisung von Wasser- und ültropfen und Unempfindlichkeit gegen öl- : und Wasserflecken und sind außerdem recht gut beständig gegen eine, ölextraktion bei der Trockenreinigung. Die Pelle sind außerdem geschmeidiger, haben einen besseren Griff und Faltenwurf, was sie für die Herstellung von Wildleder-Bekleidung besonders : wertvoll macht. ■After drying and falling, if desired after staking and polishing, the treated skins show unusually good repellency against water and oil drops and are insensitive to oil and water stains and are also quite resistant to oil extraction during dry cleaning . The Pelle are also more supple, have a better handle and drape, making them ideal for the production of suede clothing especially: making valuable. ■

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher er lau- i tern und zeigen» daß alle hler beschriebenen Elemente erforderlich sind, um die festgestellten Ergebnisse zu erzielen. Wenn nicht anders angegeben, bedeuten alle Mengen Gewichtsteile.The following examples are intended to explain the invention in greater detail tern and show that all of the elements described here are required to achieve the results observed. Unless otherwise indicated, all amounts are parts by weight.

Beispiel 1. Example 1.

Eine erfindungsgemäße Flüssigfett-Zubereitung wird hergestellt, durch Mischen von 10 Teilen Korpholin mit 80 Teilen eines gemischten BeritgteinsSure-anhydrids, deren Alkenylgruppen zwischen 15 und 20 Kohlenstoffatomen haben ("Chevron ASAHHein Produkt der Chevron Chemieal Company) und wird dann gemischt mit 10 Teilen eines sulfier&gfi Spermölea ("Hydrol 80", ein Produkt der Reilly-Whiteman-WaltoR-0o!Bpany). A liquid fat preparation according to the invention is prepared by mixing 10 parts of Korpholin with 80 parts of a mixed BeritgteinSure anhydride, the alkenyl groups of which have between 15 and 20 carbon atoms ("Chevron ASA H Hein product of the Chevron Chemical Company) and is then mixed with 10 parts of a sulfier & gfi Spermölea ("Hydrol 80", a product of the Reilly-Whiteman-WaltoR-0o! Bpany).

Gegerbte Sohafsfelle aus der Produktion nach der Rückgerbung ; werden gewaschen, kurz bei *9°C geschwemmt und 20 Minuten gewalzt * Die emulgiert* tlÖssigfett-Zubereitung wird in den !Lederbehand- j lungsapparat gegeben CiH bezogen auf das Naßgewicht der Felle). ; Die Felle werden *§ö Minatass bei *9°C gewalzt, dann ist die Schweraf me klar. Die Felle werden 5 Minuten bei 430C gespült, Ik bis 16 | Stunden auf Gestelle gelegt, dann durch «ine Wringmaschine zur J Entfernung des überschüssigen Wassers geschickt, in einem Kanaltrockner über !Facht getrocknet, gewalzt und poliert.Tanned soehide hides from production after retanning; are washed, briefly washed at 9 ° C and rolled for 20 minutes. ; The skins are rolled * §ö Minatass at * 9 ° C, then the gravity is clear. The pelts are rinsed for 5 minutes at 43 ° C., Ik to 16 | Hours placed on racks, then sent through a wringer to remove the excess water, dried, rolled and polished in a tunnel dryer.

Die mit Plüasigfett behandelten felle werden dann wieder beiThe skins treated with Plüasigfett are then used again

OfllGlNÄtOfllGlNÄt

54°C in 30 Minuten rückbefeuchtet und wieder kurz bei 49°C geschwemmt. Die Schwemme wird mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 3,5 eingestellt. Dann werden 2,536, bezogen auf das Pellgewicht, eines Chrom-Koordinations-Komplexes einer verzweigten . Perfluoralkylsäure der Formel RfC(O)NHCH2COOH - Rf ist eine Mischung von Perfluoralkylgruppen mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen (US-Patent 3 351 643) - zu der gleichen Menge heißen Wassers (49°C) zugegeben und diese Mischung wird in die Heizeinrichtung gegeben. Die Pelle werden 45 Minuten gewalzt, wonach das Bad klar ist. Die Pelle werden bei 38°C 5 Minuten gespült und dann auf Gestellen gelagert. Nach wenigstens 2 bis 3 Stunden werden sie dann preßgetrocknet und schließlich gestollt und poliert.54 ° C re-moistened in 30 minutes and briefly washed again at 49 ° C. The flood is adjusted to a pH of 3 to 3.5 with formic acid. Then 2.536, based on the pellet weight, of a chromium coordination complex of a branched. Perfluoroalkyl acid of the formula R f C (O) NHCH 2 COOH - R f is a mixture of perfluoroalkyl groups with 9 to 15 carbon atoms (US Pat. No. 3,351,643) - is added to the same amount of hot water (49 ° C) and this mixture is added placed in the heater. The skins are rolled for 45 minutes, after which the bath is clear. The pelts are rinsed at 38 ° C. for 5 minutes and then stored on racks. After at least 2 to 3 hours, they are then press-dried and finally staked and polished.

Das behandelte Leder hat ausgezeichnete wasser- und ölabweisende Eigenschaften. Das Leder wird durch eine typische Münz-Trockenreinigungsanlage geschickt und es zeigt sich, daß nur 9·1Ϊ des Flüssigfettes hierbei verloren gehen..The treated leather has excellent water and oil repellent properties Properties. The leather is sent through a typical coin operated dry cleaning system and it turns out that only 9 · 1Ϊ of the liquid fat are lost in the process.

Beispiel 2Example 2

Das Verfahren des Beispieles 1 wird wiederholt, jedoch wird als Flüssigfett dem Leder nur IJt des alkenylsubstituierten Bernsteinsäureanhydrids ("Chevron ASA") zugegeben ohne Zugabe von sulfiertem fetten öl und Amin.The process of Example 1 is repeated, except that only one portion of the alkenyl-substituted succinic anhydride is added to the leather as the liquid fat ("Chevron ASA") added without the addition of sulfated fatty oil and amine.

Der Schmierung folgt die Behandlung eit 2% des Chrom-Koordinations-Komplexes der Perfluoralkyl-carbonsäure wie im Beispiel Der Verlust an Flüssigfett bei der Trockenreinigung ist bedeutend größer (23,8Jt) als im vorhergehenden Beispiel.The lubrication is followed by the treatment of 2% of the chromium coordination complex of the perfluoroalkyl carboxylic acid as in the example. The loss of liquid grease during dry cleaning is significantly greater (23.8 tons) than in the previous example.

Beispiel 3Example 3

Das Verfahren des Beispieles 2 wird wiederholt, jedoch wird die Menge an substituiertem Bernsteinsäureanhydrid, die dem Le-' der zugesetzt wird, auf 3Jf erhöht. Dies vermindert den Fettver- , lust bei der Trockenreinigung auf 8Jf. Jedoch durchdringen die Materialien das Leder nicht ausreichend und es zeigt sich eine un-The procedure of Example 2 is repeated, but the amount of substituted succinic anhydride added to the leather is increased to 3Jf. This reduces the Fettver-, lust in dry cleaning on 8JF. However, the materials do not penetrate the leather sufficiently and there is an un-

- β -;v ..*«*· 109848/1700 - β -; v .. * «* · 109848/1700

- 8 erwünschte Pettablagerung auf der Oberfläche des Felles.- 8 desirable pett deposits on the surface of the fur.

Beispiel 4Example 4

Die Flüssigfett-Behandlung des Beispieles 1 wird wiederholt unter Verwendung von 8% fetten ölen vom Mayonnaise-Typ ("Nutrenn ED und Nutrean X")(Produkte der Salem Oil und Grease Company). Die Behandlung des Leders mit dem Chrom-Koordinations-Komplex • der Perfluoralkyl-carbonsäure wird weggelassen. Der Fettverlust nach einer Trockenreinigung beträgt 65% der ursprünglich angewendeten Schmiermittelmenge.The liquid fat treatment of Example 1 is repeated using 8% fatty mayonnaise-type oils ("Nutrenn ED and Nutrean X") (products of Salem Oil and Grease Company). The treatment of the leather with the chromium coordination complex • of the perfluoroalkyl carboxylic acid is omitted. The loss of grease after dry cleaning is 65% of the originally applied amount of lubricant.

Beispiel 5 Example 5

50 Teile von "Chevron ASA" werden gemischt mit 10 Teilen Morpholin und 40 Teilen einer sulfierten Mischung von fetten ölen und Alkohol-fettsäureestern (Reiily-Whiteman-Waltoni'938X fatliquor"). Die Flüssigfett-Zubereitung wird mit Wasser bei 49°C emulgiert, in die Wälzvorrichtung gegeben und verwendet zur Behandlung von 45 kg Spaltleder, das zunächst gewaschen, kurz bei 490C geschwemmt und dann 20 Minuten gewalzt wurde. 10$ der Flüssigfett-Zubereitung, bezogen auf das Naßgewicht des Leders, werden von diesem aufgenommen. Die Felle werden 45 Minuten gewalzt, 5 Minuten bei 43°C gespült und kurz wieder bei 49°C geschwemmt. Das Schwemmbad wird mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 3,5 eingestellt. Dann werden 2,5$ des Chrom-Koordinations-Komple- * xes des Beispieles 1 (bezogen auf das Wollgewicht der Felle) zu der gleichen Menge heißen Wassers gegeben (49°C) und diese Lösung dann in die Apparatur gegeben. Die Felle werden 45 Minuten gewalzt, danach ist das Schwemmbad klar. Die Felle werden mit Wasser 5 Minuten bei 43°C gespült, geschüttelt, über Nacht auf Gestelle gelagert, im Hängen 5 Stunden bei 380C getrocknet und dann gestollt und poliert. Die Felle haben eine gute Wasser- und öl-, abweisung und sind auch gegen Wasser- und ölflecke nicht empfindlich. Die Felle werden einer Trockenreinigune unterworfen, wobei sie nur 6,6% ihres Schmiermittels verlieren.50 parts of "Chevron ASA" are mixed with 10 parts of morpholine and 40 parts of a sulfated mixture of fatty oils and alcohol fatty acid esters (Reiily-Whiteman-Walton i '938X fatliquor "). The liquid fat preparation is mixed with water at 49 ° C emulsified, added to the rolling device and used for the treatment of 45 kg split leather, which was briefly washed at 49 0 C and rolled for 20 minutes first washed. 10 $ of the liquid fat composition, based on the wet weight of the leather, are taken up by this The pelts are rolled for 45 minutes, rinsed for 5 minutes at 43 ° C. and briefly flooded again at 49 ° C. The water bath is adjusted to a pH of 3 to 3.5 with formic acid, then 2.5% of the chromium is added -Coordination complexes of Example 1 (based on the wool weight of the pelts) are added to the same amount of hot water (49 ° C.) and this solution is then poured into the apparatus. The pelts are rolled for 45 minutes, followed by the water bath clear. The F elle are rinsed with water for 5 minutes at 43 ° C, shaken, stored overnight on frames, dried and then staked 5 hours at 38 0 C in the slopes and polished. The skins have good water and oil repellency and are also not sensitive to water and oil stains. The skins are subjected to a dry cleaning process, whereby they lose only 6.6% of their lubricant.

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Claims (4)

Dipl.-Ing. Dipl. oac. publ. DIETRICH i.P.'M " PATENTANWALT · 20 4 1971 8 Muftchan 21 - Gcliiwidstr. 8V * * ' Td·*» M17« 6538-I/Bu Pennwalt Corporation, Philadelphia (V,St.A.) Patentansprüche:Dipl.-Ing. Dipl. Oac. publ. DIETRICH i.P.'M "PATENTANWALT · 20 4 1971 8 Muftchan 21 - Gcliiwidstr. 8V * * 'Td · *" M17 "6538-I / Bu Pennwalt Corporation, Philadelphia (V, St.A.) Patent claims: 1. Zubereitung, die sulfierte fette öle enthält, zur Behandlung von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält 5 bis 60 Gewichtsteile, von sulfierten fetten ölen, von 30 bis 90 Gewichtsteilen einer Alkenyl-substituierten Bernsteinsäure oder ihres Anhydrids, in der der Alkenyl-Substituent 12 bis 24 Kohlenstoffatome enthält, und 5 bis 25 Gewichtsteile einer organischen, Stickstoff-enthaltenden Verbindung, ausgewählt aus einer oder mehreren der folgenden Verbindungsklassen: Alkylamine, Alkanolamine, heterocyclische Amine, aromatische Amine und Alkylamide.1. Preparation containing sulfated fatty oils for the treatment of leather, characterized in that it contains 5 to 60 parts by weight of sulfated fatty oils, from 30 to 90 parts by weight of an alkenyl-substituted succinic acid or its anhydride, in which the alkenyl Substituent contains from 12 to 24 carbon atoms, and from 5 to 25 parts by weight of an organic, nitrogen-containing compound selected from one or more of the following classes of compounds: alkylamines, alkanolamines, heterocyclic amines, aromatic amines and alkylamides. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkenylgruppe in der substituierten Bernsteinsäure oder ihrem Anhydrid 15 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.2. Preparation according to claim 1, characterized in that the alkenyl group in the substituted succinic acid or its Anhydride contains 15 to 20 carbon atoms. 3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische, Stickstoff-enthaltende Verbindung Morpholin ist.3. Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that the organic, nitrogen-containing compound is morpholine is. 4. Zubereitung nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 40 Gewichtsteile eines sulfierten fetten Öles und 10 bis 15 Gewichtsteile der Stickstoff-enthaltenden Verbindung enthält.4. Preparation according to claim 1, 2 or 3, characterized in that it contains 10 to 40 parts by weight of a sulfated fatty oil and contains 10 to 15 parts by weight of the nitrogen-containing compound. 109848/1700109848/1700
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