DE1915482C - Process for impregnating leather with organopolysiloxanes - Google Patents
Process for impregnating leather with organopolysiloxanesInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung befaßt sich in erster Linie mit der Behandlung von Wildleder und anderen nicht zugerichteten Ledersorten, die für die Herstellung von Schuhen und Bekleidungsstücken Verwendung finden. Unter nicht zugerichtetem Leder ist Leder ohne Binderzurichtung mit polymerisatreichen, z. B. acrylatreichen Deckfarben zu verstehen. Eine der Hauptschwierigkeiten bei Lederbekleidung tritt bei der Trockenreinigung auf, da die hierbei verwendeten Lösungsmittel dem Leder einen großen Anteil des Fettgehaltes entziehen, wodurch dieses hart und unansehnlich wird. Bei den üblichen Reinigungsverfahren wird die Lederbekleidung in das Trockenreinigungsmittel eingetaucht, das im allgemeinen Klauenöl enthält. Anschließend wird das Bekleidungsstück aus der Lösung herausgenommen, getrocknet und dann miteiner Wachsemulsion oder Lösungoder einem anderen Material besprüht, um es wieder weich zu machen. Nach einer derartigen Behandlung wird das Wasser oder Lösungsmittel entfernt, und dann ist es notwendig. das Leder mehrmals zu bürsten, um es wieder aufzurauhen und die ursprüngliche Weichheit wiederherzustellen. Im allgemeinen sind hierzu mindestens zwei Bürstvorgänge erforderlich, und diese werden üblicherweise von Hand ausgeführt. Wenn eine zu- »5 sätzliche wasserabweisende Ausrüstung erforderlich ist, wird das Bekleidungsstück mit einem hierfür geeigneten Mitttel besprüht. Diese aufwendige Behandlung macht die Trockenreinigung von Lederbekleidungsstücken sehr kostspielig.The present invention is primarily concerned with the treatment of suede and others Untreated leathers that are used for the manufacture of shoes and clothing Find. Underneath unfinished leather is leather without binder finishing with polymer-rich, z. B. to understand acrylate-rich top paints. One of the main difficulties with leather clothing occurs dry cleaning, as the solvents used here make up a large proportion of the leather Remove the fat content, which makes it hard and unsightly. With the usual cleaning procedures the leather clothing is immersed in the dry cleaning agent, which generally contains neat oil. The garment is then removed from the solution, dried, and then sprayed with a wax emulsion or solution or other material to make it soft again. After such treatment, the water or solvent is removed and then it is necessary. brushing the leather several times to roughen it up and restore its original softness. Generally, this will require at least two brushes, and they will usually done by hand. If an additional »5 additional water-repellent finish is required is, the garment is sprayed with a suitable agent. This elaborate treatment makes dry cleaning of leather garments very costly.
Durch die Trockenreinigung werden den Bekleidungsstücken außerdem häufig große Mengen an Farbstoffen entzogen, insbesondere dann, wenn billige nicht saure Farbstoffe verwendet wurden. Aus diesem Grunde ist es daher häufig notwendig, eine Nachfärbung des Leders nach der Reinigung vorzunehmen. Hierdurch werden die Kosten für die Reinigung der Lederbekleidung zusätzlich erhöht. Aus diesen Gründen wäre es daher außerordentlich vorteilhaft, wenn es ein Material gäbe, das der Trockenreinigungslösung zugesetzt oder das unmittelbar nach der Trokkenreinigung auf das Leder aufgetragen werden könnte, um die Bürstvorgänge einzusparen und das zusätzlich das Leder in hohem Maße wasserabweisend ausrüsten würde, ohne Beeinträchtigung der Ursprungliehen Weichheit und Aufrauhung des Wildleders. Außerdem wäre es sehr vorteilhaft, wenn dieses Material die Extraktion der Lederfarbstoffe während der Trockenreinigung vermindern oder ganz verhindern könnte.Dry cleaning also often adds large amounts of dyes to the garments withdrawn, especially if cheap non-acidic dyes were used. For this It is therefore often necessary to dye the leather after cleaning. This also increases the cost of cleaning the leather clothing. For these reasons it would therefore be extremely beneficial if there were a material similar to dry cleaning solution added or that can be applied to the leather immediately after dry cleaning could to save the brushing process and the leather to a high degree water-repellent would equip without affecting the original loan Softness and roughness of the suede. Also, it would be very beneficial if this material reduce or completely prevent the extraction of leather dyes during dry cleaning could.
Außer bei der Trockenreinigung sollte ein derartiges Material auch bereits beim Gerbprozeß zugefügt werden können, um die wasserabweisende Wirkung, die Weichheit und das Aussehen des Wildleders zu verbessern. Das ist besonders im Hinblick auf Schweinsleder von Bedeutung, das gegenwärtig für die Herstellung von Schuhen Verwendung findet.In addition to dry cleaning, such a material should also be added during the tanning process can be used to increase the water-repellent effect, the softness and the appearance of the suede improve. This is particularly important with regard to pigskin, which is currently used for the production of shoes is used.
Eine der Hauptschwierigkeiten bei der Herstellung von Schweinslederschuhen besteht darin, daß diese, obwohl sie sehr bequem sind, dazu neigen, größere Mengen an Wasser zu absorbieren und bei längerem Gebrauch hart und schmutzaufnahmefähig werden. Daraus folgt, daß derartige Schuhe in erster Linie unter trockenen und warmen klimatischen Bedingungen getragen werden. Durch Beseitigung dieser Nachteile könnten sie jedoch ebensogut in kalten und/oder nassen Gegenden getragen werden. Wenn daher das Leder entsprechend behandelt und gegen die zerstörende Wirkung von Wasser widerstandsfähig gemacht werden könnte, könnte das Absatzgebiet für derartige Schuhe auf kältere und nassere Gegenden ausgedehnt werden.One of the main difficulties in making pigskin shoes is that they, although they are very convenient, they tend to absorb larger amounts of water and last for a long time Use hard and become dirt-absorbing. It follows that such shoes are primarily be worn in dry and warm climatic conditions. By eliminating these drawbacks however, they might as well be worn in cold and / or wet areas. So if that Leather treated accordingly and made resistant to the damaging effects of water could be, the sales area for such shoes could be expanded to colder and wetter areas will.
Aus der britischen Patentschrift 1 005 475 ist bereits ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder bekannt, bei dem das Leder mit wasserlöslichen Organosiloxanmischpolymerisaten als synthetischen Fettungsmitteln behandelt und gegebenenfalls einer zusätzlichen Nachbehandlung mit nichtwäßrigen Organopolysiloxanlösungen unterzogen wird. Die hiermit erzielte wasserabweisende Wirkung befriedigt indessen insbesondere bei Rauhledersorten nicht.A method for impregnating leather is already known from British patent specification 1 005 475, in which the leather with water-soluble organosiloxane copolymers treated as synthetic fatliquoring agents and possibly an additional one Post-treatment with non-aqueous organopolysiloxane solutions is subjected. The herewith The water-repellent effect achieved, however, is unsatisfactory, particularly in the case of suede types.
Erfindungsgemäß wird daher ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder durch Behandlung mit (1) Organopolysiloxanen in Form von Mischpolymerisaten aus Einheiten der allgemeinen FormelnAccording to the invention, therefore, a method for impregnating leather by treatment with (1) Organopolysiloxanes in the form of copolymers made from units of the general formulas
R'aR'a
(A) (YH · J6H2NCH2CH2NHRSiO3-O- und(A) (YH • J 6 H 2 NCH 2 CH 2 NHRSiO 3 -O - and
(B) (CH3)2Si0(B) (CH 3 ) 2 SiO
worin Y von einer Säure stammende Anionen, R Alkylenreste mit 2 bis 6 C-Atomen, R' niedere Alkylreste bedeuten, α Null oder 1 und b Null, 1 oder 2 ist, und wobei je Mol von (A) mindestens 3 Mol von (B) vorhanden sind, beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Leder zusätzlich mit (2) Organopolysiloxanen aus Einheiten der allgemeinen Formelwhere Y is anions derived from an acid, R is alkylene radicals with 2 to 6 carbon atoms, R 'is lower alkyl radicals, α is zero or 1 and b is zero, 1 or 2, and where per mole of (A) at least 3 moles of ( B) are present, claimed, which is characterized in that the leather additionally with (2) organopolysiloxanes from units of the general formula
CH3
I
R"SiOCH 3
I.
R "SiO
die bis zu 96 Molprozent (bezogen auf das Gewicht der Einheit) an (CH3)2SiO-Einheiten mischpolymerisiert enthalten können und worin R" Alkyl- oder Aralkylreste mit mindestens 9 C-Atomen bedeutet, im Gewichtsverhältnis von (1): (2) im Bereich von 4:1 bis 0,75: 1 im Gemisch mit den Mischpolymerisaten (1) oder getrennt behandelt werden.which can contain up to 96 mol percent (based on the weight of the unit) of (CH 3 ) 2 SiO units in copolymerized form and in which R "denotes alkyl or aralkyl radicals with at least 9 carbon atoms, in a weight ratio of (1): (2 ) in the range from 4: 1 to 0.75: 1 mixed with the copolymers (1) or treated separately.
Die Verwendung von Organopolysiloxanzusammensetzungen, die im wesentlichen aus Gemischen der Bestandteile (1) und (2) bestehen, gehört mit zum Gegenstand der Erfindung, wobei der Ausdruck »bestehen im wesentlichen aus« so zu verstehen ist, daß die Zusammensetzungen noch andere Bestandteile, die üblicherweise bei der Lederbehandlung Verwendung finden und die keine Veränderung der Wirkung der Kombination von (1) und (2) auslösen, enthalten können.The use of organopolysiloxane compositions, which essentially consist of mixtures of components (1) and (2), belongs to the Subject matter of the invention, where the expression "consist essentially of" is to be understood as that the compositions contain other ingredients commonly used in leather treatment find and which do not cause any change in the effect of the combination of (1) and (2), may contain.
Die Bestandteile (1) und (2) können auf das Leder entweder als Gemisch, d. h. gleichzeitig, oder getrennt aufgetragen werden. In beiden Fällen kann das Aufbringen in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Form von wäßrigen Lösungen oder Emulsionen erfolgen. Lösungsmittellösungen sind im allgemeinen dann bevorzugt, wenn die Bestandteile (1) und (2) bei der Trockenreinigung des Lederbekleidungsstückes Verwendung finden. Wäßrige Emulsionen sind im allgemeinen dann bevorzugt, wenn (1) und (2) während des Gerbprozesses auf das Leder aufgetragen werden. Die auf das Leder aufgebrachte Menge an den Bestandteilen (1) und (2) ist nicht entscheidend, sie kann innerhalb von 0,5 bis 25% des Gesamtgewichtes von (1) und (2), bezogenThe components (1) and (2) can be applied to the leather either as a mixture, i.e. H. simultaneously, or separately be applied. In both cases it can be applied in the form of solutions in organic solvents or in the form of aqueous solutions or emulsions. Solvent solutions are generally preferred when components (1) and (2) are used for dry cleaning of the item of leather clothing Find use. Aqueous emulsions are generally preferred when (1) and (2) are applied to the leather during the tanning process. The one applied to the leather The amount of the ingredients (1) and (2) is not critical, it can be within 0.5 to 25% of the total weight of (1) and (2), based
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auf das Trockengewicht des Leders, betragen, in Ab- üblichen Siloxanen vorhanden sind, wie Alkoxy- oderon the dry weight of the leather, are present in common siloxanes, such as alkoxy or
hiingigkeit von der speziellen Ledersorte und dem ge- Acetoxyreste,dependence on the special type of leather and the type of acetoxy residue,
wünschten Effekt. Die Struktur der Komponenten (1) und (2) istdesired effect. The structure of components (1) and (2) is
Der hier verwendete Ausdruck »Leder« umfaßt nicht entscheidend, diese können in Form von linearen,The term "leather" used here does not necessarily include, these can be in the form of linear,
tierische Häute allgemein, z. B. aus Rinds-, Schweins-, 5 verzweigten oder cyclischen Molekülen oder Gemi-animal skins in general, e.g. B. from beef, pork, 5 branched or cyclic molecules or mixtures
Schaf- oder Pferdehäuten hergestelltes Leder. Wie be- sehen hiervon vorliegen.Leather made from sheep or horse hides. As seen from this, are available.
reits erwähnt, ist die erfindungsgemäße Behandlung Zur Erzielung spezieller Effekte kann das Leder besonders für Wildleder geeignet, d. h. für Rauhleder, außer mit den Bestandteilen (1) und (2) noch mit das bekanntlich in der Hauptsache für die Herstellung anderen, für Leder üblichen Mitteln behandelt werden, von Mänteln, Jacken und besonderen Schuhtypen io beispielsweise mit Glutaraldehyd oder anderen Proverwendet wird. dukten, die bei Gerb- und Fixierungsprozessen Ver-As already mentioned, the treatment according to the invention can be used to achieve special effects especially suitable for suede, d. H. for suede, except with components (1) and (2) nor with which, as is well known, are mainly used for the production of other agents customary for leather, of coats, jackets and special types of shoes, for example with glutaraldehyde or other pro-used will. products used in tanning and fixing processes
Die bei dem Verfahren der Erfindung verwendbaren Wendung finden. Diese zusätzlichen Produkte könnenFind the phrases useful in the method of the invention. These additional products can
Komponenten (1) sind Mischpolymerisate aus Amino- im Gemisch mit den erfindungsgemäßen Zusammen-Components (1) are copolymers of amino in a mixture with the compositions according to the invention
alkylsiloxan- und Dimethylsiloxaneinheiten. Beispiele Setzungen oder getrennt angewendet werden, für Alkylenreste R sind isalkylsiloxane and dimethylsiloxane units. Examples of subsidence or being applied separately, for alkylene radicals R are is
-CH1CH1-, -CH1CH1CH1- und -(CH1),—. ■ . . , . ' . _. . .t „ , ,-CH 1 CH 1 -, -CH 1 CH 1 CH 1 - and - (CH 1 ), -. ■. . ,. '. _. . . t ",,
375 g eines in den endständigen Einheiten Hydroxyl-375 g of a hydroxyl in the terminal units
Beispiele für niedere Alkylreste R' sind Methyl-, gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Äthyl-, Propyl-, Isopropyl oder Butylreste. Gemäß Viskosität von etwa 25OcSt/25°C wurden mit 125 g der Definition von Index (a) kann am Si-Atom außer 20 der Verbindung der Formel dem Aminoalkylrest noch ein oder kein Rest R' vorhanden sein. CH3 Examples of lower alkyl radicals R 'are methyl, group-containing dimethylpolysiloxane with an ethyl, propyl, isopropyl or butyl radical. According to a viscosity of about 25OcSt / 25 ° C, 125 g of the definition of index (a) can contain, apart from 20 of the compound of the formula the aminoalkyl radical, one or no radical R 'on the Si atom. CH 3
Gemäß der Definition von Index (b) kann das Amin iAccording to the definition of index (b), the amine can i
per se oder in Form eines Aminsalzes verwendet wer- (CH3O)3SiCH2CHCH2NHCH2CH2NH2 den. Y kann ein beliebiges Anion sein, das von einer 25 (CH 3 O) 3 SiCH 2 CHCH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 denotes per se or in the form of an amine salt. Y can be any anion derived from a 25
Carbonsäure oder einer anderen organischen Säure vermischt und durch l,5stündiges Erhitzen auf etwaCarboxylic acid or another organic acid mixed and heated by 1.5 hours to about
stammt, wie einer SuIfon- oder Phosphinsäure odor 700C mischpolymerisiert. 34 g des so erhaltenen Pro-originates, such as a sulfonic or phosphinic acid or 70 0 C copolymerized. 34 g of the product thus obtained
von einem sauren Alkylsulfonat, oder von einer an- dukts, das im folgenden als Bestandteil (1) bezeichnetof an acidic alkyl sulfonate, or of an an- duct, which is referred to below as component (1)
organischen Säure, wie Chlorwasserstoff-, Bromwas- wird, wurde mit 16 g der Verbindung der Formel serstoff-, Schwefel-, Salpeter- oder Phosphorsäure. 30organic acid, such as hydrogen chloride, bromine was, with 16 g of the compound of the formula hydrogen, sulfuric, nitric or phosphoric acid. 30th
Vorzugsweise ist Y ein Anion einer Monocarbon- /CH3\2 R+ Preferably Y is an anion of a monocarbon / CH 3 \ 2 R +
säure, wie der Essig-, Ameisen-, Propion- oder H !acid, such as vinegar, ant, propionic or H!
Hexancarbonsäure. Wenn die Organopolysiloxanzu- (CH3)3Si0\Si0/24(SiCH3O)3Si(CH3)3 (Bestandteil), sammensetzung in Form einer wäßrigen DispersionHexanecarboxylic acid. When the organopolysiloxane- (CH 3 ) 3 SiO \ SiO / 24 (SiCH 3 O) 3 Si (CH 3 ) 3 (constituent), the composition is in the form of an aqueous dispersion
eingesetzt wird, ist es im allgemeinen vorteilhaft, das 35 worin R+ Reste der Formeln C16H33 bis C20H41 be-is used, it is generally advantageous that 35 wherein R + is radicals of the formulas C 16 H 33 to C 20 H 41
Aminsalz zu verwenden. Bei Einsatz in Form einer deutet, und 50 g Perchloräthylen vermischt.To use amine salt. When used in the form of a pointer, and 50 g of perchlorethylene mixed.
Lösung in einem organischen Lösungsmittel ist es Drei Lammfellwildlederproben mit einem Trocken-Solution in an organic solvent is three samples of lambskin suede with a dry
hingegen vorteilhaft, das Amin per se zu verwenden. gewicht von 700 g wurden mit Isopropanol gewaschenhowever, it is advantageous to use the amine per se. weight of 700 g was washed with isopropanol
Das Verhältnis von Aminosiloxaneinheiten zu den und dann mit 18,9 1 Perchloräthylen bedeckt. Dann Dimethylsiloxaneinheiten muß definitionsgemäß so 40 wurde die oben hergestellte Lösung aus den Bestandgewählt werden, daß je Mol Aminosiloxaneinheiten teilen (1) und (2) in einer Menge zugegeben, daß insmindestens 3 Mol Dimethylsiloxaneinheiten vornan- gesamt 6 Gewichtsprozent der Bestandteile (1) und (2) den sind. Die obere Grenze dieses Verhältnisses spielt in dem Behandlungsbad, bezogen auf das Trockengekeine entscheidende Rolle. Es ist jedoch vorteilhaft, wicht des Leders, vorhanden waren. Dann wurde das wenn nicht mehr als 1000 Dimethylsiloxaneinheiten 45 Leder 1 Stunde in einer Trommelmaschine bearbeitet, je Aminosiloxaneinheit vorhanden sind, und die besten anschließend aus derselben entfernt, 48 Stunden bei Ergebnisse werden häufig mit nicht mehr als 100 Di- Raumtemperatur und dann 15 Minuten bei 700C gemethylsiloxaneinheiten je Aminosiloxaneinheit er- trocknet. Der Sprühtestwert des so behandelten Leders zielt. betrug 70 (Bestimmung nach der Federal Test MethodThe ratio of aminosiloxane units to and then covered with 18.9 1 perchlorethylene. Then, according to the definition, the solution prepared above must be selected from the constituents so that per mole of aminosiloxane units parts (1) and (2) are added in an amount such that at least 3 moles of dimethylsiloxane units are initially 6 percent by weight of components (1) and ( 2) the are. The upper limit of this ratio does not play a decisive role in the treatment bath, based on the dryness. However, it is beneficial to know the weight of the leather that was present. Then the if not more than 1000 dimethylsiloxane units 45 leather were processed in a drum machine for 1 hour, per aminosiloxane unit are present, and the best are then removed from the same, 48 hours with results are often no more than 100 di- room temperature and then 15 minutes at 70 0 C gemethylsiloxane units per aminosiloxane unit dries. The spray test value of the leather treated in this way is aimed. was 70 (determined by the Federal Test Method
Die Bestandteile (2) in den erfindungsgemäß zu 50 5526, U.S. Government publication). Wenn ein Wasverwendenden
Zusammensetzungen können Alkyl- sertropfen aufgetragen wurde, blieb nach dem Vermethyl-
oder Aralkylmethylsiloxane der angegebenen dunsten desselben kein Flecken zurück. Das Aus-Formeleinheit
sein. Beispiele für Reste R" sind Alkyl- sehen und der Griff dieses Leders waren ausgezeichnet
riste, wie Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Octadecyl-, und die Aufrauhung hervorragend.
C20H41- und Myricylreste oder Aralkylreste, wie/3-Phe- 55
nylpropyl- und B e i s ρ i e 1 2The components (2) in the invention to 50 5526, US Government publication). When a water-containing composition was applied with drops of alkyls, no stain remained after the vermethyl- or aralkylmethylsiloxane of the specified vapor of the same. That be from formula unit. Examples of radicals R "are alkyl and the handle of this leather was excellent, such as decyl, dodecyl, tetradecyl, octadecyl, and the roughening excellent. C 20 H 41 - and myricyl radicals or aralkyl radicals, such as / 3- Phe- 55
nylpropyl and bis ρ ie 1 2
/ — CH2CH2CH2CH2- Reste. 53,4 g von Bestandteil (1) gemäß Beispiell, und/ - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 radicals. 53.4 g of component (1) according to example, and
~ —-■' 26,6g von Bestandteil (2) gemäß Beispiell wurden~ —- ■ '26.6g of component (2) according to the example were
Gegebenenfalls können die Bestandteile (2) außer 60 in 15 g eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs undOptionally, the ingredients (2) except 60 in 15 g of an aliphatic hydrocarbon and
den genannten Einheiten noch bis zu 96 Molprozent 5 g Isopropanol gelöst. Diese Lösung wurde mit einemthe units mentioned still dissolved up to 96 mol percent of 5 g of isopropanol. This solution was made with a
Dimethylsiloxaneinheiten mischpolymerisiert enthal- handelsüblichen Kohlenwasserstofflösungsmittel inDimethylsiloxane units copolymerized in commercially available hydrocarbon solvents in
ten, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung von (2). einer handelsüblichen Trockenreinigungsvorrichtungth, based on the overall composition of (2). a commercially available dry cleaning device
Die beiden Komponenten (1) und (2) können in den während der Trockenreinigung eines Wildledermantels endständigen Einheiten Si-gebundene Hydroxylgrup- 65 in einer Menge von 4 Gewichtsprozent der Bestandpen aufweisen, oder sie können mit Triorganosiloxy- teile (1) und (2), bezogen auf das Trockengewicht des gruppen endblockiert sein oder andere endständige Leders, zugegeben. Das Leder wurde 25 Minuten in GruDDen enthalten, die normalerweise in handeis- einer Trommelmaschine bearbeitet, dann wurde dasThe two components (1) and (2) can be used during the dry cleaning of a suede coat terminal units of Si-bonded hydroxyl groups in an amount of 4 percent by weight of the constituents have, or they can with Triorganosiloxy- parts (1) and (2), based on the dry weight of the end-blocked groups or other terminal leather added. The leather was in 25 minutes Contain reasons that are normally processed in hand- a drum machine, then that was the case
5 65 6
; Lösungsmittel abzentrifugiert und das Bekieidungs- flüssigen, in den endständigen Einheiten Hydroxyl-; Centrifuged off solvent and the clothing liquid, in the terminal units hydroxyl
• stück 48 Stunden bei Raumtemperatur und dann gruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einem• piece 48 hours at room temperature and then group-containing dimethylpolysiloxane with a
!, 10 Minuten bei 650C getrocknet, Nach leichtem Bür- Si-gebundenen Hydroxylgruppengehalt von 1,63 Ge-!, Dried for 10 minutes at 65 0 C, After gently citizens Si-bonded hydroxyl group content of 1.63 overall
\ sten hatte der Mantel einen ausgezeichneten Griff, wichtsprozent, 12,5 Gewichtsprozent der VerbindungMost \ the shell had an excellent grip, weight percent, 12.5 percent by weight of the compound
eine sehr gute Aufrauhung und Weichheit. Er zeigte 5 der Formelvery good roughness and softness. He showed 5 of the formula
j keine Wasserfiecken und hatte einen Sprühtestwert CH8 j no water marks and had a spray test value of CH 8
von 65. Ifrom 65th I
j Beispiel 3 (CH3O)3SiCH8CH8CHNHCH8CH2NH8 j Example 3 (CH 3 O) 3 SiCH 8 CH 8 CHNHCH 8 CH 2 NH 8
53,4 g von Bestandteil (1) gemäß Beispiel 1 wurden »o und 6,8 Gewichtsprozent Essigsäure in 43 Gewichtsmit 70 g Xylol und 26,6 g der Verbindung der Formel prozent Isopropanol wurde ein Mischpolymerisat aus53.4 g of component (1) according to Example 1 were »o and 6.8 percent by weight of acetic acid in 43 percent by weight A copolymer was made from 70 g of xylene and 26.6 g of the compound of the formula percent isopropanol
Einheiten der FormelUnits of the formula
I II· (A) V"3 I II * (A) V " 3
(CH3)3SiO(SiO)80 (SiO)40(SiO)40Si(CH3)3 * ^^ „^η^ν^Η,ΟηΟΗ^Ο,,.(CH 3 ) 3 SiO (SiO) 80 (SiO) 40 (SiO) 40 Si (CH 3 ) 3 * ^^ "^ η ^ ν ^ Η, ΟηΟΗ ^ Ο ,,.
CH2CHCH3CH3 CH3 ^^CH 2 CHCH 3 CH 3 CH 3 ^^
undand
' (B) (CH3)aSiO'(B) (CH 3 ) a SiO
hergestellt, das auf jeweils eine Einheit (A) 10 Einvermischt, heiten (B) enthielt, das der Komponente (1) entsprach. Wildleder wurde mit 18,9 1 Xylol bedeckt und mit as Diese Lösung wurde dem Lederbehandlungsbad in der oben hergestellten Mischung in einer Menge von einer Menge von 5 Gewichtsprozent (1), bezogen aufproduced, which mixed in on each unit (A) 10, units (B) contained, which corresponded to component (1). Suede was covered with 18.9 liters of xylene and this solution was added to the leather treatment bath of the mixture prepared above in an amount of an amount of 5 percent by weight (1), based on
4 Gewichtsprozent von (1) und (2), bezogen auf das das Trockengewicht des Leders, zugefügt. Das BeTrockengewicht des Leders, versetzt. Das Leder wurde handlungsbad wurde dann 30 Minuten bei 55CC 30 Minuten kräftig bewegt, dann aus der Lösung ent- kräftig bewegt. Anschließend wurde das Leder herfernt, 48 Stunden bei Raumtemperatur und dann 30 ausgenommen und bei 320C mit Wasser gewaschen. 15 Minuten bei 700C getrocknet. Das so behandelte Dann wurde es getrocknet, gestellt, glattgeschliffen Leder war sehr weich, hatte ein ausgezeichnetes Aus- und trockengewalkt in üblicher Weise. Das so behansehen und ergab einen Sprühtestwert von 70. Es delte Leder zeigte eine gute Zügigkeit, einen guten zeigte keine Wasserflecken. Stand und ausgezeichnete Wasserbeständigkeit, das4 percent by weight of (1) and (2), based on the dry weight of the leather, added. The dry weight of the leather, offset. The leather was then agitated vigorously for 30 minutes at 55 ° C. for 30 minutes, then vigorously moved out of the solution. The leather was then herfernt, except for 48 hours at room temperature and then 30 and washed at 32 0 C with water. Dried at 70 ° C. for 15 minutes. The leather treated in this way was then dried, placed, sanded smooth. It looked like this and gave a spray test value of 70. The leather showed good tack, a good one showed no water stains. Stand and excellent water resistance that
ρ .... 35 durch die Tatsache nachgewiesen wurde, daß es nurρ .... 35 has been demonstrated by the fact that it is only
u e 1 s ρ 1 e 1 ^ 21,20I0 Wasser nach 4000 Biegungen auf einem Leder-u e 1 s ρ 1 e 1 ^ 21.2 0 I 0 water after 4000 bends on a leather
Dieses Beispiel dient zum Vergleich, um zu zeigen, biegungstestgerät (der Firma Dow Corning Corpo-This example is used for comparison, to show flexure tester (from Dow Corning Corporation
daß Dimethylpolysiloxan nicht an Stelle von Bestand- ration, Midland, Michigan) absorbierte,
teil (2) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungenthat dimethylpolysiloxane did not absorb in place of constituent ration, Midland, Michigan),
part (2) in the compositions according to the invention
verwendet werden kann. Das Verfahren gemäß Bei- 40 Vergleichsversuche
Spiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 3/4 Zum Beweis der Überlegenheit des bei dem erfinder
Komponente (2) durch ein mit Trimethylsiloxy- dungsgemäß beanspruchten Verfahren eingesetzten
gruppen endblockiertes Dimethylpolysiloxan mit einer Polysiloxangemisches gegenüber dem Verfahren geViskosität
von 350cSt/25°C ersetzt wurde. Das so maß der britischen Patentschrift 1005 475 hinsichtbehandelte
Wildleder hatte ein schlechtes Aussehen, 45 lieh der wasserabweisenden Wirkung des behandelten
und der Sprühtestwert betrug weniger als 50. Leders wurden folgende Vergleichsversuche vorge-can be used. The method according to 40 comparative tests
Game 1 was repeated except that 3/4 To prove the superiority of the groups endblocked dimethylpolysiloxane used by a dung claimed in accordance with trimethylsiloxy method in the inventor component (2) having a Polysiloxangemisches over the method geViskosität of 350cSt / 25 ° C replaced would. The suede treated in this way according to British patent specification 1005,475 had a poor appearance, the water-repellent effect of the treated and the spray test value was less than 50. The following comparative tests were carried out on leather.
_ . . , nommen:_. . , take:
B e 1 s ρ ι e I 5 Da der in der genannten britischen PatentschriftB e 1 s ρ ι e I 5 As the in the said British patent
In diesem Beispiel wird die stufenweise Zugabe von verwendete Biegetest heute als überholt betrachtetIn this example, the gradual addition of the bending test used is now considered obsolete
(1) und (2) gezeigt. Vier Proben von Schweinswild- 50 wird, wurden für die Prüfung der wasserabweisenden(1) and (2) shown. Four specimens of porpoises -50 will, were used for testing for water repellency
leder wurden 15 Minuten lang bei 550C mit Wasser Wirkung zwei andere Prüfungsmethoden herange-leather were used for 15 minutes at 55 0 C with water effect, two other test methods.
gewaschen, dann wurde das Wasser abgezogen und zogen, der sogenannte »Rolltest« und der im Beispiel 1washed, then the water was drawn off and pulled, the so-called "roll test" and that in Example 1
das Leder in einer Waschmaschine mit Wasser be- beschriebene Sprühtest. Die beiden unterschiedlichenspray test described the leather in a washing machine with water. The two different
deckt. Eine 40%ige wäßrige Emulsion von Bestand- Testmethoden führen pratkisch zu demselben Ergebnis,covers. A 40% aqueous emulsion of existing test methods lead practically to the same result,
teil (2) gemäß Beispiel 1 wurde in einer Menge von 55 d. h., die jeweils ermittelten Werte zeigen, daß die nachpart (2) according to Example 1 was in an amount of 55 d. That is, the values determined in each case show that the after
5 Gewichtsprozent (2), bezogen auf das Trocken- dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Ledergewicht des Leders, zugefügt. Dann wurde das Leder proben besser wasserabweisend sind als solche, die bei 55°C 30 Minuten kräftig bewegt. Anschließend gemäß dem Verfahren der britischen Patentschrift wurden 2,5 % Glutaraldehyd, bezogen auf das Trocken- behandelt wurden.5 percent by weight (2), based on the dry weight of the leather treated according to the method according to the invention, of the leather. Then the leather samples were better water-repellent than those that were vigorously moved at 55 ° C for 30 minutes. Then, according to the method of the British patent, 2.5% glutaraldehyde, based on the dry treatment, was added.
gewicht des Leders, zugefügt und das Leder erneut 60 Der Rolltest ist eine dynamische Methode für dieweight of the leather, added and the leather again 60 The roll test is a dynamic method for the
bei 55°C 45 Minuten lang kräftig bewegt. Dann wur- Prüfung der wasserabweisenden Wirkung. HierzuVigorously agitated at 55 ° C for 45 minutes. Then test the water-repellent effect. For this
den 2,4 g einer 0,2gewichtsprozentigen Lösung von werden 5,08 · 5,08 cm große Lederlappen in die zuthe 2.4 g of a 0.2 percent by weight solution of are 5.08 x 5.08 cm large leather rags in the to
Natriumbicarbonat in drei Portionen in Intervallen untersuchende Flüssigkeit eingetaucht, anschließendSodium bicarbonate is immersed in three servings at intervals, then examining liquid
von jeweils 5 Minuten zugegeben, um den pH-Wert herausgenommen, an der Luft getrocknet und dasof 5 minutes each, taken out the pH, air dried and that
des Leders einzustellen. Dann wurde das Leder 15 Mi- 65 Gewicht der getrockneten Lederlappen festgestellt,of the leather. Then the leather was determined to be 15 mi- 65 weight of the dried leather cloths,
nuten gewaschen, das Wasser abgezogen und das Dann werden die Lappen in eine Flasche mitutes washed, drained the water and then put the rag in a bottle with it
Leder wieder mit Wiisscr bei 550C überflutet. destilliertem Wasser getaucht, die Flasche verschlossenLeather flooded again with Wiisscr at 55 0 C. dipped in distilled water, sealed the bottle
Durch Umsetzung von 37,5 Gewichtsprozent eines und eine halbe Stunde auf pinpr <tnhr,tt*\*,nr*;~ui,.„r. By converting 37.5 percent by weight of one and a half hour to pinpr <tnhr, tt * \ *, nr *; ~ ui,. "R.
hin- und hergerollt. Anschließend werden die Lappen herausgenommen, das überschüssige Wasser abgeschüttelt, mit Seidenpapier abgerieben und die Lappen sofort gewogen. Aus der Gewichtsdifferenz wird die Wasseraufnahme berechnet. Die Ergebnisse werden als Wasseraufnahme in % angegeben und nach folgender Bewertungsskala eingestuft:rolled back and forth. Then the rags are removed, the excess water is shaken off, rubbed with tissue paper and weighed the rags immediately. The weight difference becomes the Calculated water absorption. The results are given as water absorption in% and according to the following Rating scale classified:
schlecht
gutbad
Well
sehr gut
ausgezeichnet.very good
excellent.
51 bis 100°/0 Wasseraufnahme
30 bis 50°/0 Wasseraufnahme
10 bis 29% Wasseraufnahme
weniger als 10% Wasseraufnahme51 to 100 ° / 0 water absorption
30 to 50 ° / 0 water absorption
10 to 29% water absorption
less than 10% water absorption
Für die Lederproben wurden chromgegerbte, gefärbte, ungefettete Rindledersorten verwendet.Chrome-tanned, dyed, ungreased types of cowhide were used for the leather samples.
Testlösung A entsprach der Zusammensetzung 3 aus Beispiel 1 der britischen Patentschrift 1 005 475.Test solution A corresponded to composition 3 from Example 1 of British Patent 1,005,475.
Testlösung B entsprach der Zusammensetzung aus Beispiel 2 der Erfindung.Test solution B corresponded to the composition from Example 2 of the invention.
30 Minuten Rolltest30 minutes Roll test
A 38% B 18%A 38% B 18%
SprühtestSpray test
50 9050 90
Claims (2)
(B) (CH3)2Si0and
(B) (CH 3 ) 2 SiO
mit (2) Organopolysiloxanen
allgemeinen Formelwhere Y anions derived from an acid, R alkylene radicals with 2 to 6 carbon atoms, R 'are low alkyl radicals, α is zero or 1 and b is zero, 1 or 2, and where per mole of (A) at least: 3 moles of ( B) are present, characterized in that the
with (2) organopolysiloxanes
general formula
Family
ID=
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