DE2606420C3 - Environmentally friendly and wastewater-free process for picking and tanning fur skins - Google Patents
Environmentally friendly and wastewater-free process for picking and tanning fur skinsInfo
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Description
Ein älterer Vorschlag gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 25 32 391 betrifft ein Verfahren, nach dem Pekfelle in unpolaren, wasserunlöslicher. Lösungsrniiteln, wie sie bisher zur chemischen Reinigung und zum Entfetten von Leder- und Pelzmaterial Anwendung finden, mit den üblichen Chemikalien gepickelt und gegerbt werden. Es wird hierbei von geweichten und je nach Bedarf gewaschenen Pelzfellen ausgegangen, wobei das überschüssige Wasser durch Zentrifugieren oder Abpressen entfernt wird. Die hierbei anfallenden Abwässer enthalten neben Schmutz und Eiweißstoffen nur minimale Mengen an biologisch abbaubaren Detergentien, und es ergeben sich somit keinerlei abwassertechnische Probleme. Die so behandelten Rohfelle werden in Apparaten, wie sie zur Lösungsmittelemfettung von Pelz und Leder Anwendung finden, oder anderen geeigneten Systemen mit organischen Lösungsmitteln, vorwiegend Chlorkohlenwasserstoffen und/oder Fluorchlorkohlenwasserstoffen, weiterbehandelt Das Flottenverhältnis richtet sich nach der Art der Felle.An older proposal according to German Offenlegungsschrift 25 32 391 relates to a method according to which Pecs in non-polar, water-insoluble. Solutions, as previously used for chemical cleaning and degreasing of leather and fur material find, pickled and tanned with the usual chemicals. It is being softened here and ever If necessary, washed fur skins run out, the excess water by centrifugation or pressing is removed. The resulting wastewater contains dirt and proteins as well as dirt only minimal amounts of biodegradable detergents, and thus none result sewage problems. The raw hides treated in this way are placed in apparatus like those used for solvent degreasing of fur and leather, or other suitable systems with organic Solvents, mainly chlorinated hydrocarbons and / or fluorochlorinated hydrocarbons, treated further The liquor ratio depends on the type of skins.
Vor dem Pickel kann zunächst eine Behandlung mit den organischen Lösungsmitteln mit oder ohne Zusatz grenzflächenaktiver Substanzen vorgenommen werden, wodurch neben einer Entfettung von Wolle und Hautsubstanz eine Absenkung und Egalisierung des Wassergehaltes vorwiegend in der Wolle eintritt.Before the pimple, a treatment with organic solvents with or without additives can be done first surface-active substances are made, which in addition to a degreasing of wool and Skin substance a lowering and equalization of the water content occurs mainly in the wool.
Die Pickelchemikalien (Säure und, falls für bestimmte Fellqualitäten erforderlich, Salz) werden ohne vorheriges Anlösen in Wasser direkt oder in dem verwendeten Lösungsmittel (ca. 1:10) vordispergiert zugesetzt. Es ist dabei zweckmäßig, wenn Salz verwendet wird, dieses vor der Säurezugabe 5 bis 20 Minuten vorlaufen zu lassen. Die gesamte Pickeldauer verkürzt sich hierbei erheblich gegenüber der klassischen Arbeitsweise im wäßrigen Milieu. Anschließend werden die Gerbchemikalien in der gleichen Weise zugesetzt. Auch hier verkürzt sich die Gerbdauer wesentlich. Die Fettung erfolgt mit emulgatorhaltigen Fettungsmitteln, wie sie in der Lösungsmittelruckfettung üblich sind. Die Neutralisation wird bei Bedarf nach der Gerbung vorgenommen, wobei die Chemikalien wie bei Pickel und Gerbung zugesetzt werden.The pimple chemicals (acid and, if necessary for certain skin qualities, salt) are made without prior Dissolving in water directly or added predispersed in the solvent used (approx. 1:10). It is If salt is used, it is advisable to run it 5 to 20 minutes before the addition of acid permit. The entire pimple duration is significantly reduced compared to the classic way of working in aqueous medium. The tanning chemicals are then added in the same way. Here too the tanning time is significantly reduced. Fatting is done with emulsifier-containing fatliquoring agents, such as those in are common for solvent lubrication. The neutralization is done if necessary after tanning, using the same chemicals as in pimples and tanning can be added.
Nach Durchführung der Prozesse pumpt man die Flotte ab (auf Tank oder zur Destillation), dann schleudert man und destilliert das Lösungsmittel in der gleichen Maschine ab. Die wasserfeuchten Felle werden jetzt belriebsUblich weitergearbeitet. Das abgepumpte und abgeschleuderte Lösungsmittel enthält nur minimale Mengen von Wasser (ca. 2%) und von Gerbchemikalien und keinerlei Chromgerbsalze. Grundsätzlich ist das Verfahren nach dem älteren Vorschlag auch mit in den oben genannten organischen Lösungsmitteln löslichen Pickel- und Gerbchemikalien möglich, jedoch entfällt hierbei der Vorteil der vollkommenen Flottenauszehrung. Je nach Prozeßführung erhält man nach diesem Verfahren auch kochgare Pelzfelle. Bei sachgemäßer Anwendung des Verfahrens ist das Haar absolut sauber und unverfilzL Die Pelzleder unterscheiden sich in Aussehen und Griff nicht von sachgemäß klassichAfter the processes have been carried out, the liquor is pumped off (to the tank or for distillation), then it is centrifuged and the solvent is distilled off in the same machine. The skins are damp with water Now working as usual. The pumped off and thrown off solvent contains only a minimal amount Quantities of water (approx. 2%) and of tanning chemicals and no chrome tanning salts. Basically it is Process according to the older proposal also with soluble in the above-mentioned organic solvents Pickling and tanning chemicals are possible, but the advantage of complete depletion of the liquor is not available. Depending on how the process is carried out, cookable fur skins can also be obtained by this method. With appropriate Applying the procedure, the hair is absolutely clean and untangled. The fur leathers differ in Appearance and feel not of properly classic
ίο zugerichtetem Pelzmaterial.ίο prepared fur material.
Bei der Übertragung des Verfahrens auf Maschinen mit automatischer Dosierung stellte sich nun die Aufgabe, die für die Zurichtung (Pickel, Gerbung und gegebenenfalls Fettung) notwendigen Chemikalien inWhen the process was transferred to machines with automatic dosing, the Task responsible for dressing (pimples, tanning and possibly greasing) necessary chemicals in
ι? flüssiger Form in den Prozeß einzubringen, um eine einwandfreie Dosierung zu gewährleisten.ι? Bring liquid form into the process to ensure proper dosing.
Grundsätzlich wäre es möglich, dazu, wie in der deutschen Offenlegungsschrift 25 32 391 beschrieben, die Gerb- und Pickelchemikalien in in organischen Lösungsmitteln lösliche Form zu überführen, jedoch treten hierbei die oben genannten Nachteile auf.In principle it would be possible to do this, as in the German Offenlegungsschrift 25 32 391 describes the tanning and pickling chemicals in organic To convert solvent-soluble form, however, the disadvantages mentioned above occur here.
Überraschend wurde nun gefunden, daß es ohne weiteres möglich ist, in organischen, in Wasser unlöslichen Lösungsmitteln Pickel und Gerbung vorzunehmen und dabei die hierfür verwendeten Chemikalien in Form wäßriger Lösung dem Prozeß zuzuführen, wobei jedoch darauf zu achten ist, daß die insgesamt im Prozeß anwesende Wassermenge nur so hoch sein darf, daß auf 20 Teile Rohfelltrockengewicht 80 Teile WasserSurprisingly, it has now been found that it is easily possible, in organic, in water insoluble solvents to make pimples and tanning and the chemicals used for this in the form of an aqueous solution to the process, but care must be taken that the total im The amount of water present in the process may only be so high that 80 parts of water per 20 parts of dry skin weight
JO entfallen. Man arbeitet dabei wie bei dem älteren Vorschlag nach der DE-OS 25 32 391 beschrieben, ausgehend von geweichten und von überschüssigem Wasser befreiten Pelzfellen in organischen Lösungsmitteln, wie Chlorkohlenwasserstoffen und/oder Fluor-JO are omitted. You work like the older one Proposal described in DE-OS 25 32 391, starting from softened and from excess Water freed fur skins in organic solvents such as chlorinated hydrocarbons and / or fluorinated
« Chlorkohlenwasserstoffen, jedoch werden die Pickel- und Gerbchemikalien in Wasser gelöst zugesetzt. Im allgemeinen überschreitet dazu die zum Lösen der Chemikalien erforderliche Wassermenge 20% (bezogen auf Rohfell-Trockengewicht) nicht. Der Pickel- und Gerbprozeß kann durch Zusatz von grenzflächenaktiven Substanzen beschleunigt werden. Will man auch noch die Färbung im Lösungsmittelmedium vornehmen, so erfolgt dies nach der Gerbung und gegebenenfalls Neutralisation noch im gleichen Bad.«Chlorinated hydrocarbons, however, the pimples are and tanning chemicals dissolved in water are added. In general, this exceeds the to solve the Chemicals required amount of water 20% (based on raw fur dry weight) not. The pimple and The tanning process can be accelerated by adding surface-active substances. You want too still undertake the dyeing in the solvent medium, this is done after the tanning and if necessary Neutralization in the same bath.
-ti Die Fettung erfolgt anschließend nach Entfernung des Lösungsmittels aus den wasserfeuchten Fellen auf übliche Weise durch Streich- oder Lickerfettung. Der Vorteil der Erfindung im Vergleich zum Verfahren nach dem älteren Vorschlag liegt darin, daß hiernach mit-ti The greasing takes place after removal the solvent from the water-damp skins in the usual way by brushing or lubricating. Of the Advantage of the invention compared to the method according to the older proposal is that hereafter with
™ allen in der industriellen Praxis mit organischen Lösungsmitteln arbeitenden Maschinen, d. h. auch mit programmierten und mit automatischen Dosieranlagen versehenen Typen, gearbeite· werden kann. Durch das Vorlösen der Pickel- und Gerbchemikalien tritt™ all in industrial practice with organic Solvent-working machines, d. H. also with programmed and automatic dosing systems provided types, can be worked. By pre-dissolving the pimple and tanning chemicals occurs
Vi zusätzlich eine beträchtliche Verkürzung der Prozeßdauerauf.
Folgendes Beispiel soll die Erfindung erläutern: Vi also significantly shortens the process time.
The following example is intended to explain the invention:
'" 50 kg geweichte, gewaschene, entfleischte, zentrifugierte Schaffelle mit einem Wassergehalt von ca. 50% werden in einer Maschine, wie sie /ur l.ösungsmittelcnlfettung von Pel/.fcllen üblich ist, mit 4001 Trichloräthylen, enthaltend 50 g/l Triolein, 5 Minuten behandelt.'"50 kg of softened, washed, fleshed, centrifuged sheepskins with a water content of approx. 50% are in a machine like they / ur oil degreasing from Pel / .fcllen is common with 4001 trichlorethylene, containing 50 g / l triolein, treated for 5 minutes.
• ■ Anschließend werden über eine automatische Dosieranlage 900 g Ameisensäure 85%ig unverdünnt oder 1 : I in Wasser gelöst zugesetzt. Nach einer weiteren Behandlungszeit von 5 Minuten werden 600 κ eines V12-• ■ Then an automatic dosing system 900 g formic acid 85% undiluted or 1: I dissolved in water added. After another treatment period of 5 minutes, 600 κ of a V12
basischen Chromgerbstoffes mit 26% Chromoxidgehalt, gelöst in 1,51 Wasser (unter Aufkochen), automatisch zudosiert Die Behandlungsdauer beträgt hier 40 Minuten. Nach dieser Zeit werden 1,25 kg eines flüssigen, 50%igen, anionischen Gerbstoffes ebenfalls automatisch zudosiert Die Laufzeit beträgt 60 Minuten. Danach wird die Trichloräthylenflotte auf Tank oder Destillation gepumpt Die Felle werden kurz abgeschleudert und durch Trocknung in der Maschine bei 70°C vom Trichlorethylen befreit Die jetzt in der Wolle trockenen und im Leder wasserfeuchten Felle können betriebsüblich weitergearbeitet werden, wobei je nach Verwendungszweck der fertigen Felle noch eine zusätzliche Uckerung im Bad oder eine Streichfettung erfolgen kann. Die resultierenden Felle haben eine Schrumpfungstemperatur von 95° C bis kochgar und entsprechen in der Lederqualität den konventionell zugerichteten Pelzfellen. Das Haar liegt praktisch chromfrei vor.basic chrome tanning agent with 26% chrome oxide content, dissolved in 1.51 of water (with boiling), automatically metered in The duration of treatment is 40 minutes. After this time, 1.25 kg will become one liquid, 50%, anionic tanning agent also automatically added. The running time is 60 minutes. Then the trichlorethylene liquor is on tank or Pumped distillation The skins are briefly spun off and dried in the machine 70 ° C freed from trichlorethylene The skins that are now dry in the wool and water-damp in the leather can be used can be worked on as usual, depending on the intended use of the finished skins additional lubrication in the bathroom or a spreadable grease can be done. The resulting pelts have a shrinkage temperature of 95 ° C to cooked and correspond in leather quality to conventionally trimmed fur skins. The hair is practically lying chrome-free before.
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