DE2627007A1 - Treatment of leather in water immiscible organic solvents - with addn. of pickling and tanning chemicals in aq. soln. - Google Patents

Treatment of leather in water immiscible organic solvents - with addn. of pickling and tanning chemicals in aq. soln.

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DE2627007A1
DE2627007A1 DE19762627007 DE2627007A DE2627007A1 DE 2627007 A1 DE2627007 A1 DE 2627007A1 DE 19762627007 DE19762627007 DE 19762627007 DE 2627007 A DE2627007 A DE 2627007A DE 2627007 A1 DE2627007 A1 DE 2627007A1
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water
tanning
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leather
chemicals
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DE19762627007
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Hans Dieter Ing Grad Graf
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Dr Th Boehme KG Chemie Fabrik GmbH and Co
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Dr Th Boehme KG Chemie Fabrik GmbH and Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Present patent describes a process for prodn. of leather in which the treatment chemicals used are dispersed in a water-immiscible organic solvent, which avoids prodn. of ecologically harmful effluent waters. Process is now improved by carrying out the pickling and tanning in a water-insoluble organic solvent and introducing the chemicals used in the form aq. solns, such that the amt. of water used is 30% of the wt. of the pelts. In the parent specification, the pickling and tanning chemicals are added directly to the pelts with chloro- or fluorohydrocarbon solvents e.g. in the appts. used for defatting the pelts. The presence process now allows use of all types of industrial appts. for operating with water-immiscible solvents, including programmed and automatic metering machines. The preformed chemical solns. can be metered in more quickly and disperse rapidly, giving reduced processing times.

Description

Verfahren zum Herstellen von Leder ( ab Pickel )Method of making leather (from pimples)

im organischen Lösungsmittelmedium " Zusatzanmeldung zu diesem Patent Gegenstand des Hauptpatentes ist die Erkenntnis, daß es möglich ist, Blößen in ~.relç , wasserunlöslichen Lösungsmitteln, wie sie bisher zur chemischen Reinigung und zum Entfetten von Leder- und Pelzmaterial Anwendung finden, mit den üblichen Chemikalien zu pickeln und zu gerben. Es wird hierbei von entkälkten Blößen ausgegangen, wobei das überschüssige Wasser durch Zentrifugieren, Abpressen oder Abtropfen entfernt wird. Die so vorbehandelten Blößen werden in Apparaten, wie sie zur Lösungsmittelentfettung von Pelz und Leder Anwendung finden oder anderen geeigneten Systemen mit organischen Lösungsmitteln, vorwiegend Chlorkohlenwasserstoffen oder Fluorchlorkohlenwasserstoffen, weiter behandelt. Das Flottenverhältnis richtet sich hierbei nach der Art der Blöße. Die Pickelchemikalien ( Salz und Säuren ) werden ohne vorheriges Anlösen in Wasser direkt oder in dem verwendeten Lösungsmittel ca. 1:10 vordispergiert zugesetzt. Es ist dabei zweckmäßig, das Salz vor der Säurezugabe 5 - 20 Minuten vorlaufen zu lassen. Die gesamte Pickeldauer verkürzt sich hierbei erheblich gegenüber der klassischen Arbeitsweise im wässrigen Milieu. Anschließend werden die Gerbchemikalien in der gleichen Weise zugesetzt. Auch hier verkürzt sich die Gerbdauer wesentlich. Die Neutralisation und Nachgerbung wird mit den Chemikalien in der gleichen Weise, wie bei der Pickelung und Gerbung des erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt. Die Fettung erfolgt mit emulgatorhaltigen Fettungsmitteln, wie sie in der Lösungsmittelrückfettung üblich sind ( z.B. Macrol G von Dr. Th. Böhme KG ). Danach pumpt man die Flotte ab ( auf Tank oder Dcstillation ), schleudert und destilliert das Lösungsmittel in der gleichen Maschine ab. Dic wasserfeuchten Leder werden jetzt betriebsüblich weiter gearbeitet, wobei sich aufgrund des niedrigen Wassergehaltes der Leder die Trockenzeit erheblich verkürzt. Das abgepumpte und abgeschleuderte Lösungsmittel enthält nur geringe Mengen von Wasser und Gerbchemikalien, insbesondere bei Chromgerbung von Chromsalzen. Die fertigen Leder unterscheiden sich in Aussehen und Griff nicht von sachgemäß klassisch gegerbten Ledern. Bei der tibertragung des Verfahrens auf Maschinen mit automatischer Dosierung stellte sich nun die Aufgabe, die für den Pickel und die Gerbung notwendigen Chemikalien in flüssiger Form in den Prozeß einzubringen, um eine einwandfreie Dosierung zu gewährleisten. Grundsätzlich ist es, wie im Hauptpatent beschrieben, möglich, die Gerb- und Pickelchemikalien in eine Form zu überführen, welche Löslichkeit in wasserunlöslichen Lösungsmitteln bewirkt. Jedoch treten hierbei die dort genannten Nachteile auf. Überraschend wurde nun gefunden, daß es ohne weiteres möglich ist, diese Chemikalien in wasserlöslicher Form als konzentrierte wässrige Lösungen dem Prozeß zuzusetzen, wobei jedoch darauf zu achten ist, daß die für das Anlösen verwendeten Wassermengen 30 : ( bezogen auf Blößengewicht ) nicht überschreiten. Der Pickel- und Gerbprozeß kann durch Zusatz von grenzflächenaktiven Substanzen beschleunigt werden.in the organic solvent medium "additional application to this patent The subject of the main patent is the realization that it is possible to create nakedness in ~ .relç , water-insoluble solvents such as those previously used for dry cleaning and for degreasing leather and fur material, with the usual chemicals to pick and tan. It is assumed here from limed pelts, whereby the excess water is removed by centrifugation, pressing or draining will. The pelts pretreated in this way are used in apparatus such as those used for solvent degreasing of fur and leather or other suitable systems with organic Solvents, predominantly chlorinated hydrocarbons or fluorinated hydrocarbons, treated further. The liquor ratio depends on the type of pelt. The pimple chemicals (salt and acids) are dissolved in water without first dissolving them added directly or predispersed approx. 1:10 in the solvent used. It is advisable to run the salt 5 to 20 minutes before adding the acid permit. The entire pimple duration is significantly reduced compared to the classic one Working in an aqueous environment. The tanning chemicals are then used in the added in the same way. Here, too, the tanning time is significantly reduced. the Neutralization and retanning is done with the chemicals in the same way as carried out in the pickling and tanning of the process according to the invention. the Greasing is done with emulsifier-containing greasing agents, such as those used in solvent refatting are common (e.g. Macrol G from Dr. Th. Böhme KG). Then you pump the liquor from (on tank or Distillation), spins and distills the Solvent in the same machine. The leather that is damp with water is now Work continued as usual, but due to the low water content the leather significantly shortens the drying time. The pumped out and thrown off Solvent contains only small amounts of water and tanning chemicals, in particular for chrome tanning of chrome salts. The finished leathers differ in appearance and handle not from properly classically tanned leather. When transferring the Procedure on machines with automatic dosing now the task was the chemicals necessary for the pimple and tanning in liquid form introduce the process to ensure proper dosing. Basically it is possible, as described in the main patent, to use the tanning and pickling chemicals to convert into a form that has solubility in water-insoluble solvents causes. However, the disadvantages mentioned there occur here. Was surprising now found that it is readily possible to make these chemicals more soluble in water Add form as concentrated aqueous solutions to the process, but on it it is important to ensure that the amount of water used for dissolving is 30: (based on Pelt weight). The pimple and tanning process can be done by adding can be accelerated by surface-active substances.

Der technische Vorteil der hier niedergelegten Erfindung ,im Vergleich zum Verfahren der Hauptanmeldung, liegt darin, daß hiernach mit allen in der industriellen Praxis mit wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln arbeitenden Maschinen, das heißt auch programmierten und mit automatischen Dosieranlagen versehenen Typen, gearbeitet werden kann.The technical advantage of the invention laid down here, in comparison to the process of the main application, is that hereafter with all in the industrial Practice with machines working with water-insoluble organic solvents also means programmed types equipped with automatic dosing systems, can be worked.

Durch das Vorlösen der Pickel- und Gerbchemikalien tritt zusätzlich eine beträchtliche Verkürzung der Prozeßdauer auf.The pre-dissolving of the pimple and tanning chemicals also occurs a considerable shortening of the process time.

Folgendes Beispiel soll die Erfindung erläutern Verarbeitung von Ziegenfellen zu Bekleidungsleder Alle Prozentangaben beziehen sich auf Blößengewicht Rohe,getrocknete Ziegenfelle werden nach dem klassischen Verfahren geweicht, enthaart, geäschert, entkälkt, gebeizt und anschließend abgepreßt, um den Wassergehalt auf ca. 60 - 70 Z zu reduzieren. AnscSlicßcnd kommen die Blößen in eine Lösungsmittelentfettungsmaschine, die mit Pcrchloräthylen im Verhältnis von 1 kg Blöße zu 10 1 Perchloräthylen beschickt ist. Es werden 3 Z Ameisensäure ( 85Zig ), gelöst in 3 Z Wasser zugesetzt und 10 Minuten laufen gelassen. Dann werden 5 Z eines 4all2 basischen Chromsalzes mit 26 Z Chromoxidgehalt ( z.B. Chromosal B der Farbenfabriken Bayer ), gelöst in 10 Z Wasser zugesetzt und 30 Minuten laufen gelassen. Danach erfolgt die Zugabe von 2,5 2 Neutrigan ( BASF ) ungelöst mit 10 Minuten Laufzeit, 8 2 eines synthetischen anionischen Gerbstoffes ( z.B. Tannit 560 der Dr. Th. Böhme KG ) mit einer Laufzeit von 20 Minuten. Jetzt wird die Flotte auf den Arbeitstank gepumpt, und die Leder werden 1 Minute geschleudert. Dann wird frisches Perchloräthylen im Verhältnis von 1 kg Blöße zu 6 1 Perchloräthylen eingelassen, 5 2 eines Emulgatorfettungsmittel ( z.B. Cutapol OF der Dr. Th. Böhme KG ) vermischt mit 3 2 Wasser und 5 X Chlorparaffin zugegeben, Laufzeit 15 Minuten unter Aufheizen auf 500C. Die Flotte wird dann zur späteren Wiederverwendung auf einen gesonderten Tank gepumpt. Die Leder werden 3 Minuten geschleudert und innerhalb von 10 Minuten bei 700C in der Maschine vom Perchloräthylen befreit. Die jetzt wasserfeuchten Leder werden zwischengetrocknet und betriebsüblich weiter gearbeitet ( Färbung, Fettung, Trocknung ). Die resultierenden Leder zeichnen sich durch besondere Gleichmäßigkeit, gute Fülle und einen sehr feinen festen Narben aus.The following example is intended to explain the invention. Processing of goat skins on clothing leather All percentages relate to raw, dried pelt weight Goat skins are softened, dehaired, and ashed according to the classic process, Limescale, pickled and then pressed to bring the water content to approx. 60 - 70 Reduce Z. Then the pelts are put into a solvent degreasing machine, charged with chloroethylene in a ratio of 1 kg of pelt to 10 liters of perchlorethylene is. 3 Z formic acid (85 Zig), dissolved in 3 Z water, are added and 10 Run minutes. Then 5 Z of a 4all2 basic chromium salt with 26 Z Chromium oxide content (e.g. Chromosal B from the Bayer paint factory), dissolved in 10 Z Added water and allowed to run for 30 minutes. Then 2.5 is added 2 Neutrigan (BASF) undissolved with 10 minutes running time, 8 2 of a synthetic anionic Tanning agent (e.g. Tannit 560 from Dr. Th. Böhme KG) with a running time of 20 minutes. Now the liquor is pumped to the working tank, and the leathers are 1 minute hurled. Then fresh perchlorethylene becomes pelt in a ratio of 1 kg 6 1 perchlorethylene let in, 5 2 of an emulsifier fatliquor (e.g. Cutapol OV of the Dr. Th. Böhme KG) mixed with 3 2 water and 5 X chlorinated paraffin added, Running time 15 minutes with heating to 500C. The fleet then becomes the later Reuse pumped to a separate tank. The leathers are 3 minutes centrifuged and within 10 minutes at 700C in the machine from the perchlorethylene freed. The leathers, which are now damp with water, are dried in the meantime and are customary for the company continued work (coloring, greasing, drying). Draw the resulting leathers by its special evenness, good fullness and a very fine, firm grain the end.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Weiterbildung des umweltfreundlichen und abwasserfreien Verfahrens zur Herstellung von Leder ( ab Pickel ) ( Patentaniwldung P 25 32 393.7 ), dadurch gekennzeichnet, daß der Pickel und die Gerbung im wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel vorgenommen und die hierfür verwendeten Chemikalien in Form wSsariger Lösungen dem Prozeß zugeführt werden, wobei die zum Lösen verwendeten Wassermengen 30 Z, berechnet auf Blößengewicht, nicht übersteigen dürfen.PATENT CLAIM Continuation of the environmentally friendly and wastewater-free Process for the production of leather (from pimples) (patent application P 25 32 393.7 ), characterized in that the pimple and the tanning in the water-insoluble organic Solvent made and the chemicals used for this in the form of aqueous Solutions are fed to the process, the amounts of water used for dissolving 30 Z, calculated on the pelt weight, must not exceed.
DE19762627007 1975-07-19 1976-06-16 Treatment of leather in water immiscible organic solvents - with addn. of pickling and tanning chemicals in aq. soln. Ceased DE2627007A1 (en)

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