DE2115131A1 - Pyranthrones prodn - from 2,2-dialkyl 1,1-dianthraquinonyls by heating in polar solvents with alkali salts - Google Patents

Pyranthrones prodn - from 2,2-dialkyl 1,1-dianthraquinonyls by heating in polar solvents with alkali salts

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DE2115131A1 DE19712115131 DE2115131A DE2115131A1 DE 2115131 A1 DE2115131 A1 DE 2115131A1 DE 19712115131 DE19712115131 DE 19712115131 DE 2115131 A DE2115131 A DE 2115131A DE 2115131 A1 DE2115131 A1 DE 2115131A1
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Abstract

The process claimed in parent patent is improved by carrying out the reaction in presence of alkali formates, alkali salts of 3-20C aliphatic carboxylic acids, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acids, alkali carbonates or bicarbonates, tert. phosphates or hydroxides, in place of alkali acetates. Pref., Na or K salts are used, esp. K2CO3, at a temp. of 90-210, esp. 120-140 degrees C, in an amount of 0.2-1 mol. of alkali salt per mol. 2,21-dialkyl 1-11-dianthraquinonyl. Shorter reaction times and lower temps. can be used with an increase in yield and purity of prodt. DMF can be used as polar solvent at the lower reaction temps. without requiring pressure vessels.

Description

Verfahren zur Herstellung von Pyranthronen Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 19 51 708.9) Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung von Pyranthronen gemäß Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 19 51 708.9). Process for the production of pyranthrones Addition to patent. ... ... (Patent application P 19 51 708.9) The present invention relates to an improvement of the process for the production of pyranthrones according to the main patent. ... ... (patent application P 19 51 708.9).

Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyranthronen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2,2'-Dialkyl-l,i'-dianthrachinonyle in polaren organischen Lösungsmitteln und in Gegenwart von Alkaliacetaten auf 150 bis 210 00 erhitzt.The main patent is a process for the production of Pyranthrones, which is characterized in that 2,2'-dialkyl-l, i'-dianthraquinonyls in polar organic solvents and in the presence of alkali acetates to 150 heated to 210 00.

Es wurde nun gefunden, daß man Pyranthrone sehr vorteilhaft, oft schon in viel kürzerer Zeit und bei erheblich tieferer Temperatur erhält, wenn man die Umsetzung der 2,2'-Dialkyl-1,1'-dianthrachinonyle in Gegenwart von Alkaliformiaten, von Alkali salzen aliphatischer Carbonsäuren mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkalisalzen cycloaliphatischer, aromatischer und/oder heterocyclischer Carbonsäuren, Alkalisalzen der Kohlensäure, tertiären Alkaliphosphaten, von Alkalihydroxiden oder Gemischen davon durchführt.It has now been found that pyranthrones can be used very advantageously, often already in a much shorter time and at a much lower temperature if you get the Implementation of the 2,2'-dialkyl-1,1'-dianthraquinonyls in the presence of alkali formates, of alkali salts of aliphatic carboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms, alkali salts cycloaliphatic, aromatic and / or heterocyclic carboxylic acids, alkali salts carbonic acid, tertiary alkali phosphates, alkali hydroxides or mixtures of which carries out.

Als Alkalisalze kommen aus wirtschaftlichen Gründen vor allem die Natrium- und Kaliumsalze in Betracht. Als aliphatische Carbonsäuren mit 3 bis 20 C-Atomen kommen gesättigte oder ungesättigte mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette, die auch durch Aryl, Halogen, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiert sein kann, in Betracht, z. B. Propionsäure, 2-Äthylhexancarbonsäure, Stearinsäure, Acrylsäure, Ölsäure, Phenylessigsäure oder Phenylpropionsäure. Als cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Carbonsäuren kommen beispielsweise Tetrahydrobenzoesäure, Hexahydrobenzoesäure, Benzoesäure, Isophthalsäure, Furancarbohsäure und Pyridin-4-carbonsäure in Betracht.For economic reasons, the alkali salts are primarily those Sodium and potassium salts into consideration. As aliphatic carboxylic acids with 3 to 20 C atoms come saturated or unsaturated with a straight or branched carbon chain, which can also be substituted by aryl, halogen, lower alkoxy or phenoxy, into consideration, e.g. B. propionic acid, 2-ethylhexanecarboxylic acid, stearic acid, acrylic acid, Oleic acid, phenylacetic acid or phenylpropionic acid. As cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acids are, for example, tetrahydrobenzoic acid, hexahydrobenzoic acid, Benzoic acid, Isophthalic acid, furancarboic acid and pyridine-4-carboxylic acid into consideration.

Als Alkalisalze der Kohlensäure sind Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und vor allem Kaliumcarbonat zu nennen. Als tertiäre Alkaliphosphate kommen Kalium- und Natrium-tertiär-phosphat und als Alkalihydroxide Natrium- und Kaliumhydroxid in Betracht.The alkali salts of carbonic acid are sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, To mention potassium hydrogen carbonate and especially potassium carbonate. As tertiary alkali phosphates There are potassium and sodium tertiary phosphate and sodium and alkali hydroxides Potassium hydroxide into consideration.

Letztere werden vorzugsweise in Form ihrer 20 bis 70 gewichtsprozentigen wässrigen Lösung verwendet.The latter are preferably in the form of their 20 to 70 percent by weight aqueous solution used.

Die Verbindungen, welche die Kondensation des Dichinonylderivates zum 1-Pyranthronderivat bewirken und welche deshalb auch als kondensierend wirkende Alkaliverbindungen bezeichnet werden, können auch als Gemisch angewendet werden, z. B. im Gemisch mit den Alkaliacetaten des Hauptpatents. Wie beim Hauptpatent ist die Umsetzung nicht ausschlaggebend von der Menge an kondensierend wirkenden Alkaliverbindungen abhängig. Diese kann daher innerhalb weiter Grenzen schwanken. Zweckmäßigerweise wendet man zwischen 0,1 bis 3 Mol, der Alkaliverbindungen pro Mol Ausgangsverbindung an. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Zusatz von 0,2 bis 1 Mol kondensierend wirkender Alkaliverbindung je Mol Ausgangsverbindung erwiesen. Die kondensierend wirkenden Alkaliverbindungen können auch im Reaktionsansatz aus den entsprechenden Säuren und der entsprechenden berechneten Menge an Alkali hergestellt werden.The compounds that cause the condensation of the dichinonyl derivative to the 1-pyranthrone derivative and which therefore also act as a condensing agent Alkali compounds can also be used as a mixture, z. B. in a mixture with the alkali acetates of the main patent. As with the main patent the implementation is not decisive for the amount of condensing alkali metal compounds addicted. This can therefore fluctuate within wide limits. Appropriately between 0.1 and 3 moles of alkali metal compounds are used per mole of starting compound at. An addition of 0.2 to 1 mol of condensing has proven to be particularly advantageous active alkali compound per mole of starting compound. The condensing acting alkali compounds can also in the reaction mixture from the corresponding Acids and the corresponding calculated amount of alkali.

Als polare organische Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel kommen wie im Hauptpatent Alkohole, wie Äthylenglykol oder Dipropylenglykol oder organische Lösungsmittel, die die Gruppierung N-O0 enthalten, wie N, N-Dialkylcarbonsäureamide, z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Diäthylacetamid oder heterocyclische Verbindungen wie N-Methylyprrolidon in Betracht. Auch Dimethylsulfoxid ist für die Umsetzung geeignet.As polar organic solvents and / or diluents such as in the main patent alcohols such as ethylene glycol or dipropylene glycol or organic Solvents that contain the group N-O0, such as N, N-dialkylcarboxamides, z. B. dimethylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide or heterocyclic compounds such as N-methylprrolidone into consideration. Dimethyl sulfoxide is also available for implementation suitable.

Die Reaktion läuft in vielen Fällen rascher und bei deutlich der niederer Temperatur ab als in Gegenwart/gemäß dem Hauptpatent zu verwendenden Alkaliacetate.Die Umsetzung kann bei Temperaturen zwischen 90 und 210 OC, vorzugsweise zwischen 120 und 200 °0 durchgeführt werden.In many cases, the reaction is faster and in much lower cases Temperature from than in the presence / according to the main patent to be used Alkali acetates. The reaction can take place at temperatures between 90 and 210 OC, preferably between 120 and 200 ° 0.

Von den kondensierend wirkenden Alkaliverbindungen sind vor allem die Alkalisalze der Ameisensäure und der Carbonsäuren mit 3 bis 20 C-Atomen, die Alkalisalze der Kohlensäure, die tertiären Alkaliphosphate und die Alkalihydroxide zu nennen.The main ones of the condensing alkali compounds are the alkali salts of formic acid and the carboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms, the Alkali salts of carbonic acid, the tertiary alkali phosphates and the alkali hydroxides to call.

Von den Alkalisalzen der aliphatischen Carbonsäuren haben sich die der Carbonsäuren mit 7 bis 18 C-Atomen als besonders vorteilhaft erwiesen.Of the alkali salts of the aliphatic carboxylic acids, the of the carboxylic acids with 7 to 18 carbon atoms have proven to be particularly advantageous.

Als ganz besonders wirksam haben sich die Salze der Kohlensäure, die Alkalihydroxide und die tertiären Alkaliphosphate, vor allem aber Kaliumcarbonat erwiesen.The salts of carbonic acid, which have proven to be particularly effective Alkali hydroxides and the tertiary alkali phosphates, but above all potassium carbonate proven.

Während nach dem Hauptpatent die Umsetzung nur oberhalb 150 °O, in technisch befriedigender Raum-Zeit-Ausbeute bei 170 bis 190 °C erfolgt, verläuft die gleiche Umsetzung in Gegenwart der genannten Alkaliverbindungen, insbesonders von Kaliumcarbonat bereits zwischen 120 und 140 OC, wobei man ein sehr reines Umsetzungsprodukt in verbesserter Ausbeute erhält. Hinzu kommt noch ein wirtschaftlicher Vorteil; die Umsetzung kann wegen der tieferen Reaktionstemperatur in Dimethylformimid in gewöhnlichen drucklosen Rührkesseln durchgeführt werden. Demgegenüber müsste das Verfahren des Hauptpatents bei der Verwendung von Dimethylformamid als Lösungs- und Verdünnungsmittel in Druckkesseln oder bei Verwendung von gewöhnlichen Kesseln in N-Methylpyrrolidon als Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt werden.While according to the main patent, the implementation only above 150 ° O, in technically satisfactory space-time yield takes place at 170 to 190 ° C, proceeds the same reaction in the presence of the alkali metal compounds mentioned, in particular of potassium carbonate between 120 and 140 OC, which is a very pure reaction product obtained in improved yield. There is also an economic advantage; the implementation can because of the lower reaction temperature in dimethylformimide in ordinary pressureless stirred kettles. In contrast, that would have to be Process of the main patent when using dimethylformamide as a solution and diluents in pressure vessels or when using ordinary vessels be carried out in N-methylpyrrolidone as a solvent and diluent.

Gegenüber dem aus der US-Patentschrift 2 855 408 und der deutschen Patentschrift 175 067 bekannten Verfahren, war es nicht vorherzusehen, daß die Umsetzung von 2,2'-Dialkyl-1,1'-dianthrachinonylen zu Pyranthronderivaten bereits in Gegenwart geringer Mengen an freien Alkalihydroxiden in Gegenwart geringer Wassermengen erfolgen würde und daß die entsterlenden Pyranthrone dabei in erheblich reinerer Form entstehen, Bezüglich der zu verwendenden Ausgangsverbindungen und der weiteren Bedingungen gelten ansonsten die Angaben des Hauptpatents.Compared to that from US Pat. No. 2,855,408 and the German Patent specification 175 067 known method, it was not foreseen that the implementation of 2,2'-dialkyl-1,1'-dianthraquinonylene to pyranthrone derivatives already in the presence small amounts of free alkali hydroxides take place in the presence of small amounts of water and that the disintegrating pyranthrons arise in a much purer form, In terms of the starting compounds to be used and the further conditions apply otherwise the details of the main patent.

Beispiel 1 In 190 Teilen Dimethylformamid werden 100 Teile 2,2'-Dimethyl-3,3'-dichlor-1,1-dianthrachinoyl und 17,5 Teile Kaliumpropionat auf 140 bis 145 °C erhitzt und kurze Zeit bei dieser Temperatur gehalten. Nach 15 Minuten ist unter dem Mikroskop kein Ausgangsmaterial mehr zu erkennen und eine Lösungsprobe des Reaktionsproduktes in konzentrierter Schwefelsäure zeigt die rein blaue Farbe des Endprodukts an. Man läßt auf etwa 100 oO abkühlen, filtriert, wäscht mit Dimethylformamid bis zum farblosen Ablauf, wäscht anschließend mit Wasser neutral und salzfrei und trocknet. EXAMPLE 1 100 parts of 2,2'-dimethyl-3,3'-dichloro-1,1-dianthrachinoyl are added to 190 parts of dimethylformamide and 17.5 parts of potassium propionate heated to 140 to 145 ° C and a short time at this Temperature held. After 15 minutes there is no starting material under the microscope to recognize more and a solution sample of the reaction product in concentrated Sulfuric acid indicates the pure blue color of the final product. One leaves to about 100 Cool down, filtered, washed with dimethylformamide until colorless, washed then neutral and salt-free with water and dry.

Mit sehr guter Ausbeute (85,4 Teile) und sehr guter Reinheit wird 6,14-Dichlorpyranthron erhalten, das sich sehrgut als Pigmentfarbstoff eignet.With a very good yield (85.4 parts) and very good purity 6,14-dichloropyranthrone obtained, which is very suitable as a pigment dye.

Ganz analog Beispiel 1 läßt sich 2,2'-Dimethyl-3,3'-dichlor-1,1-dianthrachinoyl (jeweils 100 Teile) mit sehr guter Ausbeute zu einem sehr reinen 6,14-Dichlorpyranthron umsetzen, wenn man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Bedingungen wählt: Beisp. Lösungsmittel Alkaliverbindung Temp. Reaktionszeit Ausbeute Nr. Art Teile Art Teile °C (Std.) (Teile) 2 DMF 190 Kaliumformiat 17,5 140 1 81,9 3 DMF 190 Natriumpropionat 17,5 140 2 1/2 85,5 4 DMF 190 2-Äthylhexansaures 17,5 140/145 1/2 86,0 Kalium 5 NMP 200 Natriumstearat 35 140/145 1/4 84,8 6 DMF 190 Natriumstearat 17,5 140/145 1 1/2 83,2 7 DMF 190 Kaliumacrylat 17,5 140/145 4 85,0 8 NMP 200 Kaliumbenzoat 17,5 140 1 1/2 84,2 9 NMP 200 Kaliumisophthalat 17,5 170/180 2 78,8 10 DMF 190 K2CO3 9 140 1 75,8 11 NMP 200 KHCO3 17,5 140/145 1 84,2 12 Dipropylen- 200 K2CO3 14 130 3 79,4 glykol 13 NMP 200 K3PO4 17,5 140/145 1 3/4 80,8 14 DMF 190 KOH 50 % 3,6 140/145 1 1/4 85,4 15 DMF 190 NaOH 50 % 2,8 140 1 1/4 83,2 16 NMP 200 Pyridin-4-carbon- 17,5 160 3 76,0 saures Kalium 17 NMP 200 Furancarbonsaures 17,5 160/165 2 86,8 Kalium 18 DMSO 200 2-Äthylhexansaures 18 140/145 1/2 72,4 Kalium DMF = Dimethylformamid NMP = N-Methylpyrrolidon DMSO = Dimethylsulfoxid Beispiel 19 In 200 Teilen N-Methylpyrrolidon werden 100 Teile technisch reines 2,2'-Dimethyl-1,1'-dianthrachinoyl (= 86 Teile berechnet'als 100 Xiges Dichinoylderivat) und 17,5 Teile Kaliumpropionat auf 180 °C erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Nach 45 Minuten Reaktionszeit ist bereits unter dem Mikroskop kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen und eine Lösungsprobe des Reaktionsproduktes in konzentrierter H2S04 zeigt die rein-blaue Farbe des Pyranthrons an. Man läßt auf 100 °C abkühlen, filtriert bei deser Temperatur, wäscht mit Dimethylformamid bis zum farblosen Ablauf, wäscht anschließend mit Wasser neutral und salzfrei und trocknet.In a very similar manner to Example 1, 2,2'-dimethyl-3,3'-dichloro-1,1-dianthrachinoyl (100 parts each) can be converted into a very pure 6,14-dichloropyranthrone with very good yield if the in the selects the conditions listed in the following table: Example: solvent alkali compound temp. Reaction time yield No. Type parts type parts ° C (hrs.) (Parts) 2 DMF 190 potassium formate 17.5 140 1 81.9 3 DMF 190 sodium propionate 17.5 140 2 1/2 85.5 4 DMF 190 2-ethylhexanoic acid 17.5 140/145 1/2 86.0 potassium 5 NMP 200 sodium stearate 35 140/145 1/4 84.8 6 DMF 190 sodium stearate 17.5 140/145 1 1/2 83.2 7 DMF 190 potassium acrylate 17.5 140/145 4 85.0 8 NMP 200 potassium benzoate 17.5 140 1 1/2 84.2 9 NMP 200 potassium isophthalate 17.5 170/180 2 78.8 10 DMF 190 K2CO3 9 140 1 75.8 11 NMP 200 KHCO3 17.5 140/145 1 84.2 12 dipropylene 200 K2CO3 14 130 3 79.4 glycol 13 NMP 200 K3PO4 17.5 140/145 1 3/4 80.8 14 DMF 190 KOH 50% 3.6 140/145 1 1/4 85.4 15 DMF 190 NaOH 50% 2.8 140 1 1/4 83.2 16 NMP 200 pyridine-4-carbon- 17.5 160 3 76.0 acid potassium 17 NMP 200 furancarboxylic acid 17.5 160/165 2 86.8 potassium 18 DMSO 200 2-ethylhexanoic acid 18 140/145 1/2 72.4 potassium DMF = dimethylformamide NMP = N-methylpyrrolidone DMSO = dimethyl sulfoxide EXAMPLE 19 In 200 parts of N-methylpyrrolidone, 100 parts of technically pure 2,2'-dimethyl-1,1'-dianthraquinoyl (= 86 parts calculated as 100 xiges dichinoyl derivative) and 17.5 parts of potassium propionate are heated to 180 ° C. and 1 Stirred for hour at this temperature. After a reaction time of 45 minutes, no more starting material can be detected under the microscope and a solution sample of the reaction product in concentrated H2S04 shows the pure blue color of the pyranthrone. The mixture is allowed to cool to 100 ° C., filtered at this temperature, washed with dimethylformamide until colorless, then washed neutral and salt-free with water and dried.

Mit sehr guter Ausbeute (66 Teile) und Reinheit wird Pyranthron erhalten.Pyranthrone is obtained in a very good yield (66 parts) and purity.

Ganz analog Beispiel 19 läßt sich 2,2'-Dimethyl-1,1-dianthrachinoyl (jeweils 86 Teile) mit sehr guter Ausbeute zu einem reinen Pyranthron umsetzen, wenn man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Bedingungen wählt: Beisp. Lösungsmittel Alkaliverbindung Temp. Reaktionszeit Ausbeute Nr. Art Teile Art Teile °C (Std.) (Teile) 20 NMP 200 Natriumformiat 17,5 170/180 2 1/2 63,0 21 NMP 200 Kaliumformiat 17,5 170/180 1 61,4 22 NMP 200 Natriumpropionat 17,5 180 2 55,8 23 NMP 200 2-Äthylhexansaures 17,5 150/155 2 64,0 Kalium 24 NMP 200 Natriumstearat 17,5 170/180 1 1/2 61,4 25 NMP 200 Kaliumacrylat 17,5 180/185 2 69,1 26 NMP 200 Kaliumoleat 17,5 180/185 3 62,8 27 NMP 200 Kaliumbenzoat 17,5 185/190 2 60,5 28 NMP 200 Na2CO3 17,5 170/180 1 65,6 29 DMF 190 K2CO3 17,5 140 2 69,0 30 DMF 190 K2CO3 9 140 2 68,6 31 NMP 200 NaHCO3 17,5 180/185 1 1/2 69,4 32 DMF 190 KHCO3 17,5 140/145 4 1/2 70,0 33 NMP 200 NaOH 50 % 2,8 140/145 2 62,4 34 NMP 200 K3PO4 17,5 140/145 1/2 70,0 35 DMSO 200 K2CO3 9 140 3 66,0 DMF = Dimethylformamid NMP = N-Methylpyrrolidon DMSO = Dimethylsulfoxid Beispiel 36 In 200 Teilen N-Methylpyrrolidon werden 11,6 Teile Propionsäure mit 8,7 Teilen Ätzkalium neutralisiert. Man gibt 86 Teile 2,2'-Dimethyl-1,1'-dianthrachinoyl hinzu, erhitzt auf 180 °C und hält bei dieser Temperatur, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Dies ist nach etwa 1 1/2 Stunden der Fall. Man arbeitet wie in Beispiel 19 beschrieben ist, weiter auf und erhält mit guter Ausbeute (60,8 Teile) ein reines Pyranthron.In a very similar manner to Example 19, 2,2'-dimethyl-1,1-dianthrachinoyl (86 parts in each case) can be converted into a pure pyranthrone with very good yield if the conditions listed in the table below are selected: Example: solvent alkali compound temp. Reaction time yield No. Type parts type parts ° C (hrs.) (Parts) 20 NMP 200 sodium formate 17.5 170/180 2 1/2 63.0 21 NMP 200 potassium formate 17.5 170/180 1 61.4 22 NMP 200 sodium propionate 17.5 180 2 55.8 23 NMP 200 2-ethylhexanoic acid 17.5 150/155 2 64.0 potassium 24 NMP 200 sodium stearate 17.5 170/180 1 1/2 61.4 25 NMP 200 potassium acrylate 17.5 180/185 2 69.1 26 NMP 200 potassium oleate 17.5 180/185 3 62.8 27 NMP 200 potassium benzoate 17.5 185/190 2 60.5 28 NMP 200 Na2CO3 17.5 170/180 1 65.6 29 DMF 190 K2CO3 17.5 140 2 69.0 30 DMF 190 K2CO3 9 140 2 68.6 31 NMP 200 NaHCO3 17.5 180/185 1 1/2 69.4 32 DMF 190 KHCO3 17.5 140/145 4 1/2 70.0 33 NMP 200 NaOH 50% 2.8 140/145 2 62.4 34 NMP 200 K3PO4 17.5 140/145 1/2 70.0 35 DMSO 200 K2CO3 9 140 3 66.0 DMF = dimethylformamide NMP = N-methylpyrrolidone DMSO = dimethyl sulfoxide Example 36 In 200 parts of N-methylpyrrolidone, 11.6 parts of propionic acid are neutralized with 8.7 parts of caustic potassium. 86 parts of 2,2'-dimethyl-1,1'-dianthraquinoyl are added, the mixture is heated to 180 ° C. and kept at this temperature until no more starting material can be detected. This is the case after about 1 1/2 hours. The procedure is as described in Example 19, and a pure pyranthrone is obtained in good yield (60.8 parts).

Claims (4)

Patentansprüche 1. Verbesserung des Verfahrens zur Herstellung von Pyranthronen nach Hauptpatent . ... ... (Patentanmeldung P 19 51 708.9), nach dem man 2,2'-Dialky1-1,1'-dianthrachinonyle in polaren organischen Lösungsmitteln und in Gegenwart von Alkaliacetaten auf 150 bis 210 Oo erhitzt, dadurch geVennzeichnet, daß man die Umsetzung der Dianthrachinonyle in polaren organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von Alkaliformiat, von Alkalisalzen aliphatischer Carbonsäuren mit 3 bis 20 C-Atomen, cycloaliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Carbonsäuren, von Alkalisalzen der Kohlensäure, von tertiären Alkaliphosphaten, von Alkalihydroxiden oder Gemischen davon durchführt. Claims 1. Improvement of the process for the production of Pyranthrons according to the main patent. ... ... (patent application P 19 51 708.9), after one 2,2'-Dialky1-1,1'-dianthraquinonyls in polar organic solvents and heated to 150 to 210 Oo in the presence of alkali acetates, characterized in that that the implementation of the dianthraquinonyls in polar organic solvents in the presence of alkali formate, of alkali salts of aliphatic carboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acids, of alkali salts of carbonic acid, of tertiary alkali phosphates, of alkali hydroxides or mixtures thereof. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 90 und 210 0C durchfdhrt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Implementation carried out between 90 and 210 ° C. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Natrium- oder Ealiumsalze verwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that sodium or potassium salts are used. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,2 bis 1 Mol der Alkaliverbindungen, bezogen auf 1 Mol 2,2'-Dialkyl-1,1'-dianthrachinonyl, verwendet.4. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that 0.2 to 1 mole of the alkali metal compounds, based on 1 mole of 2,2'-dialkyl-1,1'-dianthraquinonyl, used.
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