DE2108588B2 - Verfahren zum herstellen eines geformten ferromagnetischen gegenstandes - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines geformten ferromagnetischen gegenstandes

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DE2108588B2 DE19712108588 DE2108588A DE2108588B2 DE 2108588 B2 DE2108588 B2 DE 2108588B2 DE 19712108588 DE19712108588 DE 19712108588 DE 2108588 A DE2108588 A DE 2108588A DE 2108588 B2 DE2108588 B2 DE 2108588B2
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Description

Mi+
Bl-x-y S- i 4
und daß das Sol folgende Zusammensetzung hat: Ml: M'iw, M^; Fe|+ (OH)8
in der Ma, Mb und Mc zweiwertige Metalle oder metallische zweiwertige Komplexe sind und 0<x<l, 0<y<l, x+y<l ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung des Sols einer Lösung von FeCl3 in Wasser ein Übermaß konzentrierten Ammoniaks zugefügt wird, dem entstandenen Niederschlag, nachdem dieser ausgefiltert und gewaschen ist, Nitrate der Metalle Ma, Mb und/oder Mc zugefügt werden in einem Verhältnis, das dem der Metalle des ferromagnetischen Pulvers entspricht, worauf konzentriertes HNO3 zugefügt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß Ma Cu oder Mg darstellt, Mb Mn darstellt und Mc Co oder Ni darstellt.
8. Mit Hilfe eines Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 7 hergestellter ferromagnetischer Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, daß er nach dem Sintern aus Teilchen besteht, die nicht kleiner als 0,5 Mikron und nicht größer als 12 Mikron sind, während ungefähr 90% der Teilchen Abmessungen zwischen 4 und 8 Mikron aufweisen.
9. Mit Hilfe des Verfahrens nach Anspruch 4 hergestellter ferromagnetischer Gegenstand aus Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
ίο Herstellung eines geformten ferromagnetischen Gegenstandes, wobei ein Gemisch aus ferromagnetischem Pulver, einem Bindemittel und einem geeigneten Lösungsmittel in einer dünnen Schicht auf eine Unterlage aufgetragen wird, aus welcher dünnen Schicht nach Trocknen Gegenstände der gewünschten Form und Abmessungen hergestellt werden.
Geformte ferromagnetische Gegenstände können beispielsweise ringförmige Ferritspeicherelemente, Ferritkernteile für Magnetköpfe oder aus Ferrit oder
ao Granat bestehende magnetische Filme sein und im allgemeinen alle in der Technik verwendeten ferromagnetischen Elemente, die aus einer Folie oder einem Band aus ferromagnetischem Pulver mit einem Bindemittel hergestellt werden.
Es ist bekannt, bei der Herstellung derartiger Folien oder Bänder organische Bindemittel und organische Lösungsmittel zu verwenden. So nennt die US-PS 34 11 202 in diesem Zusammenhang als Bindemittel Polyvinylbutyral und Polyvinylazetat-Polyvinylchlorid,
und als Lösungsmittel Methyl-Äthylketon und ein Gemisch aus Toluol und Äthanol, während in der DT-PS 11 85 741 als Bindemittel Nitrozelluloseharze, wie Pyroxilin in Kombination mit Amylazetat als Lösungsmittel, Alkydharze in Kombination mit Toluol als Lösungsmittel und Polyvinylalkohol in Kombination mit Wasser als Lösungsmittel, genannt werden. Das Erhärten der Folie findet bei den bekannten Verfahren durch Verdampfung des Lösungsmittels statt. Ein Nachteil ist aber, daß die auf diese Weise entstandenen Folien an den Seiten manchmal dicker sind als in der Mitte, während man, was die maximale Dicke der Folie betrifft, an die Verdampfungsmöglichkeiten des verwendeten Lösungsmittels gebunden ist, wodurch Folien mit einer Dicke von mehr als 150 Mikrön nicht oder nur sehr schwierig herzustellen sind.
Ein anderer Nachteil ist der, daß beim Ausstanzen
von Speicherringen aus Folien, die auf konventionelle Weise hergestellt sind, oft der Effekt auftritt, daß die Folie beim Stanzen zunächst zusammengedrückt wird, das Messer dann über einen kleinen Abstand in die Folie eindringt und daß danach wieder ein Zusammenpressen auftritt, was sich einige Male wiederholen kann. Dies kann zur Folge haben, daß Risse in den Ringen entstehen.
Ausgestanzte Speicherringe werden im allgemeinen bei einer Temperatur von 300° C vorgebrannt, um das Bindemittel zu entfernen. Das vorgebrannte Produkt wird danach bei einer Temperatur von wenigstens 1100° C gesintert. Da bei Anwendung des konventionellen Verfahrens eine beträchtliche Menge (etwa 20%) organischer Stoffe als Bindemittel bzw. Weichmacher verwendet wird, wodurch nach dem Ausbrennen Poren in dem zu sinternden Produkt zurückbleiben können, hat das Endprodukt im allgemeinen nicht die optimale Dichte.
Die Erfindung schafft ein Verfahren, dem die obenerwähnten Nachteile nicht oder in viel geringerem Maße anhaften.
3 4
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch ge- liegende Zusammensetzung des Sols enthält, Folien
kennzeichnet, daß ferromagnetisches Pulver, ein Sol, hergestellt werden können, die eine größere Dichte
das ein oder mehrere Metall(oxy)hydroxide enthält, und bessere mechanische Eigenschaften als die auf
und eine polymerisierte organische Verbindung oder konventionelle Weise hergestellten Folien aufweisen,
ein Gemisch derartiger polymerisierter Verbindungen 5 Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbe-
zu einer wäßrigen Suspension gemischt werden, die sondere zur Anwendung bei der Herstellung von
— in einer dünnen Schicht auf eine Unterlage auf- Folien oder Bändern aus Ferrit, aus denen Ringe
getragen — zum Gelieren gebracht und getrocknet gestanzt werden, die nach der Sinterung als Kerne in
wird. Speichern verwendet werden können. Als ferromagne-
Es ist bekannt, daß Sole in wäßrigem Milieu unter io tisches Pulver wird dann ein Ferritpulver genommen
bestimmten Umständen gelieren. Die OH-Gruppen und als Sol wird erfindungsgemäß ein Sol verwendet,
der Wassermoleküle werden durch die geladenen Sol- bei dem das Verhältnis der Mengen Metall gleich
teile angezogen, so daß ein Wassermantel gebildet dem des Ferrits ist. Im folgenden wird für ein solches
wird. Wenn diese Wassermäntel groß genug sind, Sol der Ausdruck Ferritsol verwendet, während unter
können diese zu einer geleeartigen Masse zusammen- 15 dem Ausdruck ein 5-%-Ferritsol ein Sol mit einer
klumpen. Versuche haben nun gezeigt, daß sogar eine derartigen Zusammensetzung verstanden wird, daß
kleine Konzentration Sol schon spontan geliert, wenn der Gehalt an Metallhydroxid(en) und/oder Oxy-
ihm eine polymerisierte, in Wasser lösliche organische hydroxid(en) in der Flüssigkeit, in der das Sol suspen-
Verbindung zugefügt wird. Ein Gemisch aus 2% diert ist, 5% des in der Flüssigkeit suspendierten
Eisenhydroxidsol und 3% Polyvinylalkohol in einer 20 Gehalts an Ferritpulver beträgt,
wäßrigen Lösung geliert beispielsweise schon spontan. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfin-
Aus den NL-OS 64 01652 und 69 03 840 ist es dungsgemäßen Verfahrens weist das ferromagnetische ferner bekannt, bei der Herstellung keramischer Ma- Pulver deshalb folgende Zusammensetzung auf:
terialien ein Gemisch aus Metallsalzen und einer organischen Flüssigkeit zum Gelieren zu bringen. Ferro- 25 M£+ M||_^_^ Mc+ Fe^ + O4
magnetisches Pulver wird dabei aber nicht hinzugefügt.
Das erhaltene Gel wird hierbei stets pulverisiert, und weist das Sol folgende Zusammensetzung auf:
komprimiert und erhitzt.
Wenn einem Sol polymerisierte organische Ver- ^A* ^B^_x_y ^cy Fe;2+ (OH)8,
bindungen, wie Methylzellulose, Polyvinylpyrolidon 30
und Polyäthylenoxid, zugefügt werden, so verursacht in der Ma, Mb und Mc zweiwertige Metalle oder dies gleichfalls eine Gelierung. Es sei bemerkt, daß metallische zweiwertige Komplexe sind und worin ein sehr festes und elastisches Gel gebildet wird, wenn 0 < χ < 1, 0 < >> < 1, χ + y <1 ist.
einem Sol insbesondere Polyvinylalkohol zugefügt Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird. Ein derartiges Gel kann erfindungsgemäß mit 35 des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zur Bildung Erfolg als Bindemittel bei verschiedenen Form- des Sols einer Lösung aus FeCl3 in Wasser ein Übergebungen auf Basis von ferromagnetischen Pulvern maß konzentrierten Ammoniaks zugefügt. Dem entangewendet werden, beispielsweise beim Ziehen von standenen Niederschlag werden, nachdem dieser ausFolien, Walzen oder Extrudieren. gefiltert und gewaschen ist, Nitrate der Metalle Ma,
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des 40 Mb und/oder Mc zugefügt in einem Verhältnis, das erfindungsgemäßen Verfahrens enthält die wäßrige dem der Metalle des ferromagnetischen Pulvers entSuspension deshalb wenigstens Polyvinylalkohol als spricht, worauf konzentriertes HNO3 zugefügt wird, polymerisierte organische Verbindung. Es sei bemerkt, daß aus der Klarheit der Flüssigkeit
Ein weiterer Vorteil der Verwendung des oben- ersichtlich ist, inwieweit sich das SoI bereits gebildet
erwähnten elastischen Gels als Bindemittel bei der 45 hat. Wenn sich das Sol gebildet hat, ist der pH-Wert
Herstellung von Folien für beispielsweise Speicher- der Lösung 3,1 oder etwas niedriger,
ringe ist der, daß beim Stanzen der Ringe aus der Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
Folie der erwähnte Stanzeffekt nicht oder nur im des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt Ma Cu oder
geringen Maße auftritt. Mg dar, stellt Mb Mn dar und stellt Mc Co oder
Es sei bemerkt, daß die Wirkungen des erfindungs- 50 Ni dar.
gemäß gebildeten Gels noch geändert werden können, Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf einen ge-
indem der Polyvinylalkohol mit anderen polymeri- formten ferromagnetischen Körper, der mit Hilfe
sierten organischen Verbindungen kombiniert wird. eines der beschriebenen Verfahren hergestellt ist. Nach
Insbesondere können auf diese Art und Weise die der Erfindung ist ein derartiger Körper, insbesondere
Festigkeit (Hantierbarkeit) und die Gelierzeit beein- 55 ein Magnetkern, dadurch gekennzeichnet, daß er nach
flußt werden. dem Sintern aus Teilchen besteht, die nicht kleiner
Einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungs- als 0,5 Mikron und nicht größer als 12 Mikron sind,
gemäßen Verfahrens gemäß enthält die wäßrige während ungefähr 90% der Teilchen Abmessungen
Suspension bis zu 20 Gewichtsprozent Metall- zwischen 4 und 8 Mikron aufweisen. Es hat sich
hydroxid(e) und/oder Oxyhydroxid(e) in Solform und 60 herausgestellt, daß bei Verwendung eines Bindemittels,
bis zu 12 Gewichtsprozent polymerisierte organische das ein 2- bis 10- %-Ferritsol, vorzugsweise ein 4- bis
Verbindung(en). 6-%-Ferritsol, enthält, das gesinterte Endprodukt eine
Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Metall- sehr geringe Streuung in der Teilchengröße aufweist,
hydroxid(en) und/oder Oxyhydroxid(en) in Solform vor allem geringer als bei den auf konventionelle
2 bis 10%, vorzugsweise 4 bis 6%, des Gehalts an 65 Weise hergestellten Produkten. Weiterhin ist ein der-
ferromagnetischem Pulver. artiger, insbesondere aus Cu—Mn—Ni-Ferrit be-
Es hat sich ergeben, daß unter Verwendung eines stehender Körper dadurch gekennzeichnet, daß seine
Bindemittels, das eine zwischen diesen Grenzen Dichte im gesinterten Zustand größer ist als 90 % der
Röntgendichte. Es hat sich herausgestellt, daß, wenn ein erfindungsgemäßes Bindemittel, das 2 bis 10% Ferritsol enthält, mit einem aus Cu—Mn—Ni-Ferrit bestehenden Pulver gemischt wird, die Dichte des nach dem Trocknen und Sintern erhaltenen Produkts größer als 90% der Röntgendichte ist. So wurde beispielsweise, ausgehend von einer wäßrigen Suspension, die neben Cu—Mn—Ni-Ferritpulver ein 9,2-%-Ferritsol und 9,4-%-Polyvinylalkohol (umgerechnet auf die Gewichtsprozente der der Flüssigkeit hinzugefügten Mengen trockenen Stoffs) enthielt, nach der Gelierung und dem Sintern ein Produkt mit einer Dichte von 4,73 erhalten. Die Röntgendichte des betreffenden Materials beträgt 5,1, während die Enddichte eines auf konventionelle Weise hergestellten Produkts im allgemeinen nicht größer als 4,3 ist.
Ein derartiger Körper in Form eines Speicherrings, insbesondere aus Mg—Mn-Ferrit bestehend, weist z. B. folgende Abmessungen und Werte auf: Außendurchmesser = 430 Mikron, Innendurchmesser = 460 Mikron, Höhe = 100 Mikron,
war; dann wurde konzentriertes HNO3 zugefügt bis zu einem pH-Wert von 3,1.
Verschiedene Mengen des genannten Ferritsols wurden mit Polyvinylalkohol und Ferritpulver gemischt, und jeweils eine dünne Schicht (Dicke etwa 120 Mikron) des endgültigen Gemisches wurde auf einem Mylarträger ausgegossen. Jede Schicht wurde ungefähr 1 Stunde bei Zimmertemperatur getrocknet. Um die geformte Folie vom Träger zu lösen, wurde
ίο das Ganze während kurzer Zeit (1 Min.) in Azeton gelegt, wodurch gleichzeitig der Trockenprozeß beschleunigt wurde.
Aus der folgenden Tabelle ist ersichtlich, wie die Dichte der Folie vor und nach dem Sintern während 15 Minuten an Luft, bei einer Temperatur von 125O0C (grüne Dichte bzw. Enddichte) von den neben dem Ferritpulver verwendeten Mengen Polyvinylalkohol und Ferritsol abhängt (mit % Sol ist der Gehalt an Metallhydroxid(en) und/oder Oxyhydroxid(en) angegeben, der in Solform in der verwendeten Suspension vorhanden ist).
wVz
> 5 und tp < 0,15
Überraschenderweise hat sich nicht nur herausgestellt, daß mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Folien die im vorhergehenden beschriebenen guten mechanischen Eigenschaften aufweisen, sondern auch, daß aus derartigen Folien durch Stanzen und Sintern erhaltene Speicherringe sehr gute magnetische Eigenschaften aufweisen, und namentlich bessere Eigenschaften als Speicherringe, die aus auf konventionelle Weise hergestellten Folien hergestellt sind. Beispielsweise hat es sich ergeben, daß bei einem Speicherring, dessen Außendurchmesser nach dem Ausstanzen 550 Mikron (20 mil) betrug und der aus einer Folie mit einer Dicke von 120 Mikron hergestellt war, bei dessen Zubereitung ein 5-%-Ferritsol verwendet wurde,
-^- = 5,6 und tp = 0,14 μβεο
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
B e i s ρ i e 1 I
Ein Ferritpulver, das durch ein Sprühtrockenverfahren erhalten wurde, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 Mikron mit nahezu keinen kleineren Teilchen als etwa 0,05 Mikron und nahezu keinen größeren als etwa 0,2 Mikron, gleichförmig verteilt und mit der Zusammensetzung
Cu0illNi0il6Mnli02Feli78O4
wurde mit einem ein Ferritsol und Polyvinylalkohol enthaltenden Bindemittel zu einer Folie mit einer Dicke von 120 Mikron verarbeitet. Das Ferritsol wurde wie folgt zubereitet: Einer Lösung von FeCl3 in Wasser wurde ein Übermaß konzentrierten Ammoniaks zugefügt, dem nun entstandenen Niederschlag wurden, nachdem dieser ausgefiltert und gewaschen war, Cu(NO3)2, Ni(NO3)2 und Mn(NO3)2 zugegeben, bis die gewünschte Ferritzusammensetzung erreicht
45
55
60
65
%PVA % Sol Grüne Dichte Enddichte
3,51 1,21 2,04 3,86
3,48 1,95 2,21 4,16
3,46 2,49 2,33 4,33
3,44 3,04 2,36 4,37
3,40 4,17 2,21 4,00
3,34 5,72 2,39 4,25
3,18 8,90 2,74 4,63
4,80 1,87 2,23 4,10
4,74 2,75 2,46 4,53
4,72 3,23 2,50 4,58
4,66 4,20 2,50 4,50
4,57 6,15 2,61 4,54
4,33 11,10 2,77 4,43
5,94 1,97 3,78
5,91 0,75 2,09 3,84
5,85 1,74 2,20 4,00
5,81 2,34 2,35 4,16
5,77 3,45 2,46 4,36
5,80 3,02 2,53 4,50
5,74 4,12 2,49 4,39
5,61 6,0 2,80 4,57
5,53 7,26 2,88 5,52
5,33 9,93 2,94 4,50
6,90 2,04 3,86
6,77 2,04 2,22 4,02
6,67 3,02 2,44 4,32
6,62 4,11 2,38 4,05
6,50 5,47 5,52 4,06
6,46 6,53 2,94 4,56
6,40 7,60 3,06 4,65
9,16 2,15 3,92
9,08 2,02 2,14 3,72
9,00 3,02 2,26 3,84
8,86 4,46 2,29 3,87
8,50 8,38 2,94 4,73
8,06 12,72 2,72 4,38
12,03 2,52 4,32
11,80 1,91 2,22 3,60
11,68 3,00 2,38 3,81
11,50 4,26 2,42 3,82
11,15 7,26 2,57 3,98
11,01 8,51 2,65 4,01
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Enddichte in einer Vielzahl von Fällen beträchtlich größer ist als die maximale Enddichte von 4,3, die bei den auf konventionelle Weise hergestellten Folien erreicht wird. Die maximale Enddichte einer erfindungsgemäß hergestellten Folie beträgt 4,73, der dabei verwendete Prozentsatz Polyvinylalkohol 8,50 und der Prozentsatz Ferritsol 8,38. Außerdem geht hieraus hervor, daß beträchtlich weniger organische Stoffe (für eine optimale Dichte also 8,50%) verwendet werden, als bei der konventionellen Methode (etwa 20%).
Beispiel II
Aus einer auf dieselbe Weise wie im Beispiel I hergestellten Folie, bei der jedoch das Ferrit Mg Mn-Ferrit war, wurden Ringe mit einem Außendurchmesser von 550 Mikron (20 mil), einem Innendurchmesser von 340 Mikron (13 mil) und einer Höhe von 120 Mikron gestanzt. Diese Ringe wurden bis zu einer Temperatur von 100° C vorerhitzt und danach bei einer Temperatur von 1250° C während 1 bis 60 Minuten in Luft gesintert. Danach wurden sie 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 9800C nachgebrannt und schließlich an der Luft abgekühlt. Die auf diese Weise erhaltenen Ferritringe hatten einen Außendurchmesser von 430 Mikron, einen Innendurchmesser von 270 Mikron und eine Höhe von 100 Mikron.
Impulskennlinien der Ferritringe wurden bei 400C gemessen mit einem Maximalwert der Steuerstromstärke von 75OmA, einem Störverhältnis von 0,61, einer Anstiegzeit von 50 ns und einer Impulsdauer von 150 ns.
Die Meßergebnisse werden an Hand der Zeichnung näher erläutert, wobei die verwendeten Symbole folgende Bedeutung haben:
UV1 = Maximalwert der Ausgangsspannung des ungestörten Eins-Signals,
wVz = Maximalwert der Ausgangsspannung des gestörten Null-Signals,
tp = Spitzenzeit; das ist die Zeit zwischen dem Moment, in dem die ansteigende Steuerstromstärke einen Wert von 10% ihres Maximalwerts erreicht, und dem Moment, in dem die Ausgangsspannung des gestörten Eins-Signals ihren Maximalwert (rVJ erreicht.
F i g. 1 zeigt, wie die gemessene dynamische Rechteckigkeit
von der verwendeten Zusammensetzung Cs des Sols abhängt. Cs = 5% bedeutet in diesem Zusammenhang, daß der Gehalt an Metallhydoxid(en) und oder Oxyhydroxid(en) in Solform 5 % des Gehalts an verwendetem Ferritpulver beträgt.
Aus F i g. 1 ist ersichtlich, daß, wenn kein Ferritsol (0%) im Bindemittel vorhanden ist, wie es bei der konventionellen Methode der Fall ist, der Wert der dynamischen Rechteckigkeit
UV1
maximal ist bei einer durchschnittlichen Korngröße 7l von ungefähr 4,2 μ. Speicherringe mit untereinander verschiedenen durchschnittlichen Korngrößen werden dadurch hergestellt, daß die Sinterzeit bei gleichbleibender Sintertemperatur geändert wird. Die Verwendung von 5 bzw. 10% Ferritsol im Bindemittel führt zu einem größeren Wert der dynamischen Rechteckigkeit; der höchste Wert, der ungefähr 20% höher ist als bei den auf bekannte Weise hergestellten Ringen, wird bei Verwendung von 5% Ferritsol erreicht. Dieser Wert wird bei einer um ungefähr 30% kleineren durchschnittlichen Korngröße erreicht.
Es ist bemerkenswert, daß, wie in F i g. 2 zu sehen ist, die Streuung der Korngröße <7 des gesinterten Produkts abhängig ist von der Menge des dem Bindemittel zugefügten Ferritsols. Wenn kein Ferritsol hinzugefügt wird, ist die Streuung der Korngröße beträchtlich, die Verwendung von 10% und insbesondere von 5% Ferritsol verursacht eine viel kleinere Streuung. Aus einem Vergleich der F i g. 1 und 2 geht hervor, daß der größte Wert der dynamischen Rechteckigkeit in dem Fall erreicht wird, wenn die Streuung in der Korngröße minimal ist (nämlich bei Verwendung eines 5-%-Ferritsols).
Aus F i g. 3 ist ersichtlich, daß die Spitzenzeit tp im allgemeinen bei gleichbleibender dynamischer Rechteckigkeit
wVz
kleiner ist, wenn das Bindemittel ein Ferritsol enthält. Insbesondere ist ersichtlich, daß bei
= 5,6 tp
W Vz
w V,
zwischen 0,15 und 0,13 μsek liegt bei Verwendung eines 2- bis 5- %-Ferritsols im Bindemittel. Bei
von der durchschnittlichen Korngröße d für die verschiedenen Sol-Konzentrationen abhängt;
F i g. 2 zeigt die Streuung der Korngröße d bei Verwendung verschiedener Sol-Konzentrationen;
F i g. 3 zeigt, wie die Spitzenzeit tv für die verschiedenen Werte der dynamischen Rechteckigkeit W Vz
= 5
ist tp minimal bei Verwendung eines 4,5-%-Ferritsols. Bei
w V,
60 ist tp minimal bei der Verwendung eines 6- %-Ferritsols.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen 609 525/336

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines geformten ferromagnetischen Gegenstandes, wobei ein Gemisch aus ferromagnetischem Pulver, einem Bindemittel und einem geeigneten Lösungsmittel in einer dünnen Schicht auf eine Unterlage aufgetragen wird, aus welcher dünnen Schicht nach Trocknen Gegenstände der gewünschten Form und Abmessungen hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß ferromagnetisches Pulver, ein Sol, das ein oder mehrere Metall(oxy)-hydroxide enthält, und eine polymerisierte organische Verbindung oder ein Gemisch derartiger polymerisierter Verbindungen zu einer wäßrigen Suspension gemischt werden, die — in einer dünnen Schicht auf eine Unterlage aufgetragen — zum Gelieren gebracht und getrocknet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension als polymerisierte organische Verbindung wenigstens Polyvinylalkohol enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension bis zu 20 Gewichtsprozent Metallhydroxid(e) und/oder Oxyhydroxid(e) in Solform und bis zu 12 Gewichtsprozent polymerisierte organische Verbindungen enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Metallhydroxid(en) und/oder Oxyhydroxid(en) in Solform 2 bis 10%, vorzugsweise 4 bis 6%, des Gehalts an ferromagnetischem Pulver beträgt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das ferromagnetische Pulver folgende Zusammensetzung hat:
Kupfer-Mangan-Nickel- oder Kupfer-Mangan-Kobalt-Ferrit, dadurch gekennzeichnet, daß seine Dichte im gesinterten Zustand größer als 90 % der Röntgendichte ist.
DE19712108588 1970-03-19 1971-02-23 Verfahren zum herstellen eines geformten ferromagnetischen gegenstandes Granted DE2108588B2 (de)

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NL (1) NL7003901A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0111869A1 (de) * 1982-12-15 1984-06-27 Masanori Abe Verfahren zur Bildung eines Ferritfilmes

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