DE2103612B2 - Water-insoluble azo dyes - Google Patents

Water-insoluble azo dyes

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DE2103612B2 DE19712103612 DE2103612A DE2103612B2 DE 2103612 B2 DE2103612 B2 DE 2103612B2 DE 19712103612 DE19712103612 DE 19712103612 DE 2103612 A DE2103612 A DE 2103612A DE 2103612 B2 DE2103612 B2 DE 2103612B2
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Description

NHNH

steht, worin der Ring B als Substituenten Methyl und/oder Methoxy, Chlor oder Acetylamino tragen kann und X1 sowie X2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Phenyl- oder Niederalkylrest, der gegebenenfalls durch Chlor, Carbomethoxy, Methoxy, Phenoxy, Hydroxy, Cyan, Cyanäthoxy, Acetyl, Acetoxy, Acetylamino, Acetoxyäthoxycarbonyl, Cyanmethoxycarbonyl oder Methoxyäthoxycarbonyl substituiert sein kann, bedeuten, wobei als Niederalkyl solche mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen sind.stands, in which the ring B can carry methyl and / or methoxy, chlorine or acetylamino as substituents and X 1 and X 2 independently of one another a hydrogen atom, a phenyl or lower alkyl radical, optionally substituted by chlorine, carbomethoxy, methoxy, phenoxy, hydroxy, cyano , Cyanethoxy, acetyl, acetoxy, acetylamino, Acetoxyäthoxycarbonyl, Cyanmethoxycarbonyl or Methoxyäthoxycarbonyl can be substituted, mean, where as lower alkyl are to be understood those with up to 4 carbon atoms.

mit einem Reagenz behandelt, daß die NH-Gruppe des heterocyclischen Rings in die NR-Gruppe umwandelt, was z. B. durch Behandlung mit einem Dialkylsulfat in Nitrobenzol bei erhöhter Temperatur geschehen kann. Das bei diesem Verfahren zu verwendende Amin kann wiederum dadurch hergestellt werden, daS man das entsprechende Benzonitril der Formeltreated with a reagent that the NH group des converting heterocyclic ring into the NR group, which z. B. by treatment with a dialkyl sulfate in Nitrobenzene can happen at elevated temperature. The amine to be used in this process can can in turn be prepared by using the corresponding benzonitrile of the formula

CNCN

worin W eine Methoxygruppe oder ein Chlor- oder Bromatom darstellt, mit Hydrazin umsetzt, worauf man 4ri das so erhaltene, entsprechende 2-Cyanophenylhydrazin der Formelin which W represents a methoxy group or a chlorine or bromine atom, reacted with hydrazine, whereupon 4 r i the corresponding 2-cyanophenylhydrazine of the formula obtained in this way

Die Erfindung betrifft die im vorstehenden Patentanspruch genannten wasserunlöslichen Azofarbstoffe. Die neuen Azofarbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben von natürlichen und synthetischen Textilstoffen.The invention relates to the water-insoluble azo dyes mentioned in the preceding claim. the new azo dyes are ideal for dyeing natural and synthetic textiles.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man ein Amin der folgenden FormelThe azo dyes of the invention can be prepared by adding an amine to the following formula

worin A und R die im Patentanspruch genannten Bedeutungen besitzen, diazotiert und die erhaltene Diäzoverbindun*7 mit einer K.unn!uniTsko!T!rvoneMte dsrwherein A and R have the meanings mentioned in claim diazotized and the obtained Diäzoverbindun * 7 nn with a Ku! iT un SKO! T! rv oneMte dsr

NHNH,NHNH,

CNCN

durch Erwärmen in wäßriger Salzsäure cycliüiert.cyclized by heating in aqueous hydrochloric acid.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich für die Färbung von natürlichen und synthetischen Textilstoffen, insbesondere Celluloseacetate- und Cellulosetriacetat-Textilstoffen, Polyamid-Textilstoffen wie z. B. Textilstoffen aus Polyhexamethylenadipamid, PoIyacrylnitril-Textilstoffen, und vorzugsweise Textilstoffen aus aromatischen Polyestern, z. B. Textilütoffen aus Polyäthylenterephthalat Solche Textilstoff können die Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben. Sie können auch in Mischung mit anderen Textilstoffen, z. B. als Mischungen aus Polyester-Textilstoffen mit Cellulose- oder Woll-Textilstoffen vorliegen.The azo dyes according to the invention are suitable for the dyeing of natural and synthetic fabrics, especially cellulose acetate and cellulose triacetate fabrics, polyamide fabrics such as. B. Fabrics made from polyhexamethylene adipamide, polyacrylonitrile fabrics, and preferably fabrics from aromatic polyesters, e.g. B. Textilütoffen from Polyethylene terephthalate Such textile fabric can Be in the form of threads, yarns, woven or knitted fabrics. You can also mix it with others Textiles, e.g. B. be present as mixtures of polyester fabrics with cellulose or wool fabrics.

Solche Textüstoffe lassen sich zweckmäßig mit denSuch textiles can be expediently with the

wasserunlöslichen Azofarbstoffe!! dadurch färben, daß der Textilstoff in ein Färbebad eingetaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächen a Jc- tives Mittel enthält, worauf das Färbebad für eine entsprechende Zeit auf eine geeignete Temperatur erwärmt wird. Im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85° C liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird das Färben vorzugsweise bei 95 bis 1000C durchgeführt; bei Textilstoffen aus aromatischen Polyestern kann das Färben entweder bei 90 bis 1000C vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, durchgeführt oder über 1000C, vorzugsweise bei 12u bis 1400C unter Atmosphärenüberdruck bewirkt werden.water-insoluble azo dyes !! dyeing by immersing the textile fabric in a dyebath which consists of an aqueous dispersion of one or more of the dyes and preferably contains a nonionic, cationic and / or anionic surface ajc- tives agent, whereupon the dyebath for an appropriate time a suitable temperature is heated. In the case of secondary cellulose acetate fabrics, the dyeing process is preferably carried out at a temperature between 60 and 85 ° C .; in the case of cellulose triacetate or polyamide textile fabrics, the dyeing is preferably carried out at 95 to 100 ° C .; in the case of textiles made from aromatic polyesters, the dyeing can either be carried out at 90 to 100 ° C., preferably in the presence of a carrier, e.g. B. Diphenyl or o-hydroxydiphenyl, carried out or brought about over 100 0 C, preferably at 12u to 140 0 C under atmospheric pressure.

Man kann auch so verfahren, daß eine wäßrige Dispersion des Azofarbstoffs auf den Textilstoff nach einem Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff auf eine Temperatur bis ;eu 2300C je nach Art erhitzt oder mit Dampf behandelt wird. Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des Farbstoffs vorzugsweise ein Verdikkungsmittel, wie z. B. Tragant, Gummiarabicum oder NatriumalginatOne can also proceed in such a way that an aqueous dispersion of the azo dye is applied to the textile fabric by a padding or printing process, after which the textile fabric is heated to a temperature of up to 230 ° C. or treated with steam, depending on the type. In such processes, the aqueous dispersion of the dye preferably contains a thickener such as. B. tragacanth, gum arabic or sodium alginate

Am Schluß des Färbens wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespult oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er getrocknet wird. Hei jo Textilstoffen aus aromatischen Polyestern wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Natriumhydrosulfitlösung unterworfen, bevor er mit Seifenwasser behandelt wird, um schwach haftenden Farbstoff von der Oberfläche r> des Textilstoffs zu entfernen.At the end of the dyeing process, the dyed fabric becomes preferably rinsed with water or briefly treated with soapy water before drying. Hey yo The dyed fabric is preferably treated with aromatic polyester fabrics subjected to an alkaline aqueous sodium hydrosulfite solution before treating it with soapy water, to remove weakly adhering dye from the surface of the fabric.

Die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen Azofarbstoffe haben hervorragende Affinität und Aufbauvermögen hinsichtlich synthetischer Textilien, insbesondere Textilstoffe aus aromatischen Polyestern, so daß tiefe Farbtönungen erzielt werden können. Die erhaltenen Färbungen haben gute Echtheit gegen Licht, Naßbehandlungen und vor allem Trockenwärmebehandlunigen, wie sie z. B. bei hohen Temperaturen beim Plissieren durchgeführt werden. 4 s The water-insoluble azo dyes according to the invention have excellent affinity and build-up capacity with regard to synthetic textiles, in particular textiles made from aromatic polyesters, so that deep color tones can be achieved. The dyeings obtained have good fastness to light, wet treatments and, above all, dry heat treatments, as they are, for. B. be carried out at high temperatures when pleating. 4 s

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen Azofarbstoffe beim Aufbringen auf die synthetischen Textilstoffe zusammen mit anderen bekannten Dispersionsfarbstoffen verwendet werden.If desired, the water-insoluble azo dyes according to the invention can be applied during application the synthetic fabrics are used in conjunction with other known disperse dyes.

Beispiel 1example 1

1,92 Teile 2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol (Herstellung gemäß Journal of the Chemical Society, 1959, S. 2363-5) werden in 50 Teilen Phosphorsäure (80%ig) bei τ> 0" C gelöst; dann werden 0,7 Teile Natriumnitrit langsam während 1 Stunde hinzugegeben, worauf das Gemisch 2 Stunden bei O0C nachgerülirt wird. Das entstehende Gemisch wird dann einer Lösung von 3,10 Teilen 2-Methoxy-5-acetylamino-N-[ß-(ß'-methoxyäthoxycai·· ω bonyl)äthyl]anilin in einem Gemisch aus 60 Teilen einer O,2n-Salzsäurelösung in Wasser und 60 Teilen Aceton zugesetzt, wobei die Temperatur der erhaltenen Mischung durch Eiszugabe auf 5° C gehalten wird. Die Mischung wird 1 Stunde bei 5° C gerührt, worauf der es ausgeschiedene Farbstoff abgefiltert, mit Wasscir gewaschen und anschließend getrocknet wird.1.92 parts of 2-methyl-3-amino-5-nitroindazole (prepared in accordance with Journal of the Chemical Society, 1959, p. 2363-5) are dissolved in 50 parts of phosphoric acid (80%) at τ> 0 ° C; 0.7 parts of sodium nitrite are then slowly added over the course of 1 hour, after which the mixture is re-gerülirt for 2 hours at 0 ° C. The resulting mixture is then added to a solution of 3.10 parts of 2-methoxy-5-acetylamino-N- [ß- (ß'-methoxyethoxycai ·· ω bonyl) äthyl] aniline in a mixture of 60 parts of an O, 2N hydrochloric acid solution in water and 60 parts of acetone, the temperature of the mixture obtained being kept at 5 ° C. by adding ice is stirred for 1 hour at 5 ° C, whereupon the precipitated dye is filtered off, washed with Wasscir and then dried.

iine Lösung des Farbstoffs in Chloroform hai Ams, erhalten werden.iine solution of the dye obtained in chloroform hai A ms.

577. Eine wäßrige Dispersion des Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilien aus aromatischen Polyestern rotblaue Farbtönungen ausgezeichneter Echtheit577. An aqueous dispersion of the dye results in the dyeing of textiles made from aromatic polyesters red-blue shades of excellent authenticity

Beispiel 2Example 2

Es wird wie bei Beispiel 1 gearbeitet, mit der Abweichung, daß an Stelle von 1,92 Teilen 2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol 2,37 Teile 2-Methyl-3-amino-5,7-dinitroindazol verwendet werden.The procedure is as in Example 1, with the difference that instead of 1.92 parts of 2-methyl-3-amino-5-nitroindazole, 2.37 parts of 2-methyl-3-amino-5,7-dinitroindazole are used .

Der so erhaltene Farbstoff hat Xmlx 625 in Lösung in Chloroform. Eine wäßrige Dispersion dieses Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilien aus aromatischen Polyestern blaugrüne Farbtönungen ausgezeichneter EchtheitThe dye thus obtained has X mlx 625 in solution in chloroform. An aqueous dispersion of this dye gives blue-green shades of excellent fastness when dyeing textiles made from aromatic polyesters

Beispiel 3Example 3

Es wird wie bei Beispiel 1 gearbeitet, mit der Abweichung, daß an Stelle von J,92 Teilen 2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol 2,37 Teile 2-Methyl-3-amino-5,7-dinitroindazol und an Stelle von 3,10 Teilen der dort verwendeten Kupplungskomponente 2,06 Teile 3-Acetylamino-N,N-diäthylanilin oder 2,72 Teile 2-Methoxy-5-acetylamino-N,N-di(n-propyl)anilin verwendet werden.The procedure is as in Example 1, with the difference that instead of J, 92 parts of 2-methyl-3-amino-5-nitroindazole 2.37 parts of 2-methyl-3-amino-5,7-dinitroindazole and on Place of 3.10 parts of there Coupling component used 2.06 parts of 3-acetylamino-N, N-diethylaniline or 2.72 parts of 2-methoxy-5-acetylamino-N, N-di (n-propyl) aniline can be used.

Lösungen der erhaltenen Farbstoffe in Chloroform haben Xmax 610 bzw. 662. Wäßrige Dispersionen der Farbstoffe ergeben beim Färben von Textilien aus aromatischen Polyestern grünblaue bzw. grüne Farbtönungen.Solutions of the dyes obtained in chloroform have X max 610 and 662, respectively. Aqueous dispersions of the dyes produce green-blue or green shades when dyeing textiles made from aromatic polyesters.

Das als Ausgangsstoff in Beispielen 2 und 3 verwendete 2-Methyl-3-amino-5,7-dinitroindazol wurde wie folgt hergestellt:The 2-methyl-3-amino-5,7-dinitroindazole used as starting material in Examples 2 and 3 was manufactured as follows:

7,0 Teile einer 60%igen wäßrigen Lösung von Hydrazin-hydrat wurden zu einer Lösung von 15,0 Teilen 2-Methoxy-3,5-dinitrobenzonitril in 250 Teilen Äthanol unter Rühren beim Sieden unter Rückfluß während 30 Minuten zugegeben. Das Gemisch wurde dann 15 Minuten bei der Siedetemperatur nachgerührt und dann auf 20° C abgekühlt Das ausgeschiedene 2-Cyano-4,6-dinitrophenylhydrazin wurde abgefiltert. Dieser Feststoff wurde 30 Minuten mit 115 Teilen einer kochenden wäßrigen 2 n-Salzsäurelösung verrührt. Dann wurde eine Lösung von 36 Teilen kristallförmigem Natriumacetat in 150 Teilen Wasser hinzugegeben, und das Gemisch wurde 10 Minuten unter Rückfluß gekocht und dann auf 20° C abgekühlt Das ausgeschiedene 3-Amino-5,7-dinitroindazol wurde abgefiltert.7.0 parts of a 60% aqueous solution of hydrazine hydrate became a solution of 15.0 Parts of 2-methoxy-3,5-dinitrobenzonitrile in 250 parts of ethanol with stirring while refluxing added over 30 minutes. The mixture was then stirred at the boiling point for 15 minutes and then cooled to 20 ° C. The precipitated 2-cyano-4,6-dinitrophenylhydrazine was filtered off. This solid was mixed with 115 parts of a for 30 minutes stirred boiling aqueous 2N hydrochloric acid solution. Then a solution of 36 parts became crystalline Sodium acetate added in 150 parts of water, and the mixture was refluxed for 10 minutes and then cooled to 20 ° C. The precipitated 3-Amino-5,7-dinitroindazole was filtered off.

7,0 Teile Dimethylsulfat wurden zu einer Mischung aus 10Teilen3-Amino-5,7-dinitroindazolund 150 Teilen Nitrobenzol bei 18O0C unter Rühren zugegeben. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei 1800C nachgerührt und dann auf 30° C abgekühlt. 200 Teile Diäthyläther wurden hinzugegeben, und der feste Rückstand schied aus der Flüssigkeit aus. Der Rückstand wurde aus Aceton umkristallisiert. Somit erhielt man 2-Methyl-3-amino-5,7-dinitroindazol, Fp. 3250C.7.0 parts of dimethyl sulfate were dinitroindazolund 10Teilen3-amino-5,7-150 parts of nitrobenzene were added to a mixture of at 18O 0 C with stirring. The mixture was stirred for 1 hour at 180 0 C and then cooled to 30 ° C. 200 parts of diethyl ether were added and the solid residue separated from the liquid. The residue was recrystallized from acetone. Thus, one mp 325 0 C. give 2-methyl-3-amino-5,7-dinitroindazole.

Die nachfolgende Tabelle betrifft weitere Beispiele für erfindungsgemäße Dispersionsazofarbstoffe, die dadurch erhalten werden, daß die in der 2. Spalte der Tabelle angegebenen Amine diazotiert werden und die entstehenden Diazoverbindungen jeweils mit den in der 3. Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten gekuppelt werden, wobei die Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 angewendet wird. In der 4. Spalte der Tabelle sind die Farbtöne angegeben, die beim Färben von Polyester-Textilien mit den jeweiligen FarbstoffenThe table below relates to further examples of dispersion azo dyes according to the invention, the be obtained by diazotizing the amines given in the 2nd column of the table and the resulting diazo compounds are each coupled with the coupling components indicated in the 3rd column of the table, the procedure according to Example 1 is applied. In the 4th column of the table the color shades are given, which are used during dyeing of polyester textiles with the respective dyes

Beispielexample AminAmine KupplungskomponenteCoupling component Farbtonhue 44th 2-Methyl-3-amino-5,7-dinitroindazol2-methyl-3-amino-5,7-dinitroindazole N,N-Di-(/(-hydroxyäthyl)-m-aminoacelanilidN, N-di - (/ (- hydroxyethyl) -m-aminoacelanilide Blaublue 55 dto.dto. N,N-Di:#-C8'-cyanoäthoxy)äthyI-m-toluidinN, N-Di : # -C8'-cyanoethoxy) ethyI-m-toluidine dto.dto. 66th dto.dto. N,N-Diäthyl-m-loluidinN, N-diethyl-m-loluidine dto.dto. 77th dto.dto. N,N-Di-(jS-acetoxyäthyl)-m-toluidinN, N-di- (jS-acetoxyethyl) -m-toluidine RotblauRed Blue 88th dto.dto. N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilidN, N-diethyl-m-aminoacetanilide GrünblauGreen Blue 99 dto.dto. N,N-Di-(/y-carbomethoxyäthyl)-m-amino-
acetanilidN, N-Di - (/ y-carbomethoxyethyl) -m-amino-
acetanilide Blaublue 1010 dto.dto. N-Äthyl-N-(/ff-carbomethoxyäthyl)ani]inN-ethyl-N - (/ ff-carbomethoxyethyl) ani] in dto.dto. UU dto.dto. N,N-DiäthylanilinN, N-diethylaniline dto.dto. 1212th dto.dto. N-Äthyi-N-OS-acetoxyäthyl)-m-toluidinN-Ethyi-N-OS-acetoxyethyl) -m-toluidine dto.dto. 1313th dto.dto. N,N-DimethylanilinN, N-dimethylaniline dto.dto. 1414th 2-Äthyl-3-amino-5,7-dinitroindazol2-ethyl-3-amino-5,7-dinitroindazole 2-Methoxy-5-acetylamino-N-^-03'-methoxy-
äthoxycarbonyl)äthylanilin2-methoxy-5-acetylamino-N - ^ - 03'-methoxy-
ethoxycarbonyl) ethylaniline BlaugrünBlue green 1515th 2-n-Butyl-3-amino-5,7-dinitroindazol2-n-Butyl-3-amino-5,7-dinitroindazole dto.dto. dto.dto. 1616 2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol2-methyl-3-amino-5-nitroindazole N-äthyl-N-08-cyanoäthyl)anilinN-ethyl-N-08-cyanoethyl) aniline Scharlachrotscarlet 1717th dto.dto. N-03-Cyanoäthyl)-N-{/J-methoxyäthyU-
m-ToluidinN-03-cyanoethyl) -N - {/ J-methoxyethyU-
m-toluidine RotRed 1818th dto.dto. N-Äthyl-N-C#-acety!äthyl)anilinN-ethyl-N-C # -acety! Äthyl) aniline dto.dto. 1919th dto.dto. N-Äthyl-N-(/(-acetyiaminopropyl)anilinN-ethyl-N - (/ (- acetyiaminopropyl) aniline BlaurotBlue red 2020th dto.dto. N-n-B utyl-N-03-cyanoäthy I )-m-toluid i ηN-n-Butyl-N-03-cyanoäthy I) -m-toluid i η dto.dto. 2121 dto.dto. N-Äthyl-N-(/J-chloräthyl)anilinN-ethyl-N - (/ I-chloroethyl) aniline RotRed 2222nd dto.dto. N-Oß-Cyanoäthyl)-N-{yS-phenoxyäthyl)anilinN-Oß-cyanoethyl) -N- {yS-phenoxyethyl) aniline Scharlachrotscarlet 2323 dto.dto. N-OS-CyanomethyO-N-jS-^-acetoxyäthoxy-
carbonyl)äthylanilinN-OS-CyanomethyO-N-jS - ^ - acetoxyethoxy-
carbonyl) ethylaniline dto.dto. 2424 dto.dto. N-Äthyl-N-y?-(cyanomethoxycarbonyl)äthyl-
anilinN-ethyl-Ny? - (cyanomethoxycarbonyl) ethyl-
aniline RotRed 2525th 2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol2-methyl-3-amino-5-nitroindazole N-C/J-CyanoäthyD-N-OS-acetoxyäthyDanilinN-C / J-CyanoäthyD-N-OS-acetoxyäthyDanilin dto.dto. 2626th dto.dto. DiphenylaminDiphenylamine dto.dto. 2727 dto.dto. N,N-Di-(>S-hydroxyäthyl)-m-chloranilinN, N-Di - (> S-hydroxyethyl) -m-chloroaniline dto.dto. 2828 dto.dto. 2-Methyl-5-methoxyanilin2-methyl-5-methoxyaniline RubinrotRuby red 2929 dto.dto. 2,5-Dimethoxyanilin2,5-dimethoxyaniline RotviolettRed-violet 3030th dto.dto. 2,5-Dimethylanilin2,5-dimethylaniline BlaurotBlue red 3131 dto.dto. 2-Methoxy-5-acetylamino-N,N-di(>S-acetoxy-
äthyl)anilin2-methoxy-5-acetylamino-N, N-di (> S-acetoxy-
ethyl) aniline MarineblauNavy blue 3232 2-Methyl-3-aminoindazol2-methyl-3-aminoindazole N,N-DiäthylanilinN, N-diethylaniline RotorangeRed orange 3333 2-Methyl-3-amino-5,7-chlorindazol2-methyl-3-amino-5,7-chloroindazole 2-Methoxy-5-acetylamino-N,N-di(>S-acetoxy-
äthyDanilin2-methoxy-5-acetylamino-N, N-di (> S-acetoxy-
ethydaniline GrünblauGreen Blue 3434 2-Methvl-3-amino-5-nitro-7-brom-2-Methvl-3-amino-5-nitro-7-bromo- dto.dto. dto.dto.

indazolindazole

Das 2-Methyl-3-aminoindazol wur Ie durch Umsetzung von 3-Aminoindazol mit C imethybulfat in Nitrobenzol erhalten.The 2-methyl-3-aminoindazole was Ie by reacting 3-aminoindazole with C imethybulfat in Obtain nitrobenzene.

Das 2-Methyl-3-amino-5-nitro-7-chlor- bzw. -bromindazol wurde aus 2,3-DichIor- bzw. 2,3-Dibrom-5-nitrobenzonitril durch Umsetzung mit H/drazid-hydrat in Äthanol mit anschließender Cyclisierung und nachträglicher Behandlung mit Dimethylsulfat in Nitrobenzol erhalten.2-Methyl-3-amino-5-nitro-7-chloro- or bromoindazole was made from 2,3-dichloro- or 2,3-dibromo-5-nitrobenzonitrile by reaction with H / drazid hydrate in ethanol with subsequent cyclization and subsequent Received treatment with dimethyl sulfate in nitrobenzene.

55 Das 2-Äthyl- bzw. 2-n-Butyl-3-amino-5,7-dinitroindazol wurde durch Behandlung von 3-Amino-5,7-dinitroindazol mit Diäthylsulfat bzw. Di-n-butylsulfat in Nitrobenzol erhalten.55 2-ethyl- or 2-n-butyl-3-amino-5,7-dinitroindazole was obtained by treating 3-amino-5,7-dinitroindazole with diethyl sulfate or di-n-butyl sulfate in Obtain nitrobenzene.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen FormelWater-insoluble azo dyes of the general formula worin der Ring A unsubstituiert oder durch Chlor, Brom oder Nitro substituiert ist, R für Niederalkyl steht und E für das Radikal eines in p-Stellung kuppelnden Amins der Benzolreihe der Formelwherein the ring A is unsubstituted or by chlorine, Is substituted by bromine or nitro, R is lower alkyl and E is the radical one in the p-position coupling amine of the benzene series of the formula Formel E-H, worin E die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, kuppelt.Formula E-H, in which E has the meaning given in claim 1, couples. Dieses Verfahren läßt sich zweckmäßig dadurch ausführen, daß man zu einer Lösung oder Suspension des Amins einer anorganischen Säure, die gegebenenfalls Wasser enthält, Natriumnitrit zusetzt, und die erhaltene Lösung oder Suspension der Diazokomponente zu einer Lösung der Kupplungskomponente zugibt, wobei der pH des erhaltenen Gemischs nach Bedarf so eingestellt wird, daß die Kupplungsreaktion erleichtert wird. Der erhaltene Farbstoff wird dann durch herkömmliche Methoden isoliertThis process can expediently be carried out by adding a solution or suspension of the amine of an inorganic acid, which optionally contains water, adding sodium nitrite, and the resulting solution or suspension of the diazo component to form a solution of the coupling component is added, the pH of the mixture obtained being adjusted as required so that the coupling reaction is facilitated. The resulting dye is then isolated by conventional methods Die bei diesem Verfahren verwendeten Amine können dadurch hergestellt werden, daß man ein entsprechendes Amin der FormelThe amines used in this process can be prepared by having a corresponding amine of the formula
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