DE209850C

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Publication number: DE209850C
Application number: DE1908209850D
Authority: DE
Filing date: 1908-02-10
Anticipated expiration: 1928-02-11

Description

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 209850 KLASSE 22 ^. GRUPPE- M 209850 CLASS 22 ^. GROUP

Es ist schon seit langer Zeit bekannt, daß Schwefelfarbstoffe, die aus ihren Reaktionsflüssigkeiten durch Ausblasen oder Aussäuern isoliert worden sind, sich in Wasser bei Gegenwart von Natriumsulfat lösen und aus diesen Lösungen durch Aussalzen oder Eindampfen als feste wasserlösliche Sulfitverbindungen gewinnen lassen.It has been known for a long time that sulfur dyes are released from their reaction liquids by blowing or acidifying have been isolated, dissolve in water in the presence of sodium sulfate and from these Obtain solutions as solid, water-soluble sulfite compounds by salting out or evaporation permit.

Diese Sulfityerbindungen, die auch als Leukoverbindungen (Patentschrift 146797) oder als Thiosulfosäuren (vgl. brit. Patentschrift 15413 [1900] und 16414 [1900]) angesprochen werden, sollen schwach gefärbte Verbindungen darstellen, die aus ihren Lösungen durch Säure nicht gefällt werden. Sie sollen Baumwolle direkt färben (Patentschriften 88392, 91720 und 94501), Wolle soll durch Ausfärben im sauren Bade und durch nachfolgende Oxydation (franz. Patent 303524) 'gefärbt werden können.These sulfityer bonds, also called leuco compounds (Patent 146797) or as thiosulfonic acids (see British Patent 15413 [1900] and 16414 [1900]) are addressed, are intended to represent weakly colored compounds that result from their solutions by acid not be liked. They are supposed to dye cotton directly (patent specifications 88392, 91720 and 94501), wool should be dyed in an acid bath and then oxidized (French Patent 303524) 'can be colored.

Es wurde nun beobachtet, daß die schwach gefärbten Lösungen, die man erhält, wenn man frisch hergestellte, durch Ausblasen oder Aussäuern isolierte Schwefelfarbstoffe oder auch die Produkte des Handels in Wasser unter Zusatz von Natriumsulfit löst, bei einer Behandlung mit Oxydationsmitteln, die geeignet sind, das Natriumsulfat in Sulfat zu verwandeln, nicht gefällt werden, wie zu erwarten wäre, sondern daß sie unter starker Veränderung und Vertiefung der Färbung zu neuen Produkten führen, die weder auf Baumwolle noch auf Wolle ziehen. Sie können durch Eindampfen der oxydierten Lösung als _f sehr leicht wasserlösliche, durch Säure in der:' Kälte aus verdünnter Lösung nicht fällbare Verbindungen erhalten werden. Ihre große Löslichkeit gestattet, sie auch als kochkonzentrierte Lösungen in den Handel zu bringen. Als Oxydationsmittel können z. B. Luft, Wasserstoffsuperoxyd, Natriumhypochlorit, Ammoniumpersulfat usw. dienen.It has now been observed that the weakly colored solutions which are obtained when freshly prepared sulfur dyes isolated by blowing or acidifying or the commercial products are dissolved in water with the addition of sodium sulfite, when treated with oxidizing agents that are suitable to convert the sodium sulphate into sulphate, are not precipitated, as would be expected, but that they lead to new products with strong changes and deepening of the color which do not affect either cotton or wool. They may be prepared by evaporation of the oxidized solution as _f readily water-soluble acid in the: are obtained 'cold solution of dilute not precipitable compounds. Their high solubility allows them to be placed on the market as boiling-concentrated solutions. As an oxidizing agent, for. B. air, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, ammonium persulfate, etc. are used.

Die neuen Produkte eignen sich vorzüglich zum Färben von Leder. Sie werden aus ihren Lösungen auf Zusatz von Salzen von Kupfer, Blei, Barium, Aluminium usw. als tief gefärbte, für Papierfärberei usw. verwendbare Lacke gefällt. Durch Erwärmen mit kleinen Mengen von Reduktionsmitteln, wie Schwefelnatrium, Natriumhydrosulfit, gehen die neuen Produkte wieder in die schwach gefärbten, oben beschriebenen Lösungen über.The new products are ideal for dyeing leather. You will get out of their Solutions based on the addition of salts of copper, lead, barium, aluminum etc. as deeply colored, Varnishes that can be used for paper dyeing etc. like. By heating with small amounts of reducing agents such as sodium sulphide, Sodium hydrosulfite, the new products go back into the weakly colored solutions described above.

Example 1.

100 g Immedialschwarz V extra werden mit kochendem Wasser angeteigt und durch Ansäuern mit Schwefelsäure gefällt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert, ausgewaschen und in eine Lösung von 100 g neutralem Natriumsulfit in 1000 ecm Wasser eingetragen. Nach etwa fünfstündigem Kochen wird von etwas ungelöst gebliebenem Farbstoff abfiltriert. Die Lösung ist flaschengrün und ziemlich schwach gefärbt. Auf Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd wird sie sofort tiefblau. Durch Säure wird die Lösung nicht gefällt.100 g Immedialschwarz V extra are made into a paste with boiling water and acidified precipitated with sulfuric acid. The precipitated dye is filtered off and washed out and added to a solution of 100 g of neutral sodium sulfite in 1000 ecm of water. After about five hours of boiling, some undissolved dye is filtered off. The solution is bottle green and rather faintly colored. When hydrogen peroxide is added, it immediately turns deep blue. The solution is not precipitated by acid.

In die warme Lösung wird Luft eingeleitet, bis die Intensität der Färbung nicht mehr zunimmt und auch keine Veränderung derAir is introduced into the warm solution until the color is no longer intense increases and also no change in

Nuance mehr eintritt. Dann wird zur Trockne eingedampft.Nuance occurs more. Then it is evaporated to dryness.

Der so gewonnene Farbstoff löst sich sehr leicht schon in kaltem, noch leichter in kochendem Wasser mit' tiefblauer Farbe, die auf Zusatz von verdünnter Schwefelsäure in Violett umschlägt, ohne daß Fällung eintritt.The dye obtained in this way dissolves very easily in a cold one, and even more easily in a boiling one Water with a deep blue color which turns violet on the addition of dilute sulfuric acid turns over without precipitation occurring.

Die Lösung färbt Leder, besonders Chromleder, in saurem Bade tief blaüschwarz.
ίο Wird schon während des Kochens mit der Natriumsulntlösung Luft eingeleitet, so geht der Farbstoff unter gleichzeitiger Oxydation rascher und auch vollständiger in Lösung.The solution dyes leather, especially chrome leather, deep blue-black in an acidic bath.
ίο If air is introduced with the sodium solution during cooking, the dye dissolves more quickly and more completely with simultaneous oxidation.

Example 2.

1000 g Schwefelschwarz A extra werden als feuchter Preßkuchen, wie er z. B. durch Ausblasen der Reaktionsmasse mit Luft und darauffolgendem Abfiltrieren erhalten wird, in 1250 ecm kochendes Wasser unter Rühren eingetragen, 500 g Natriumsulfit zugesetzt und gekocht, bis der Farbstoff in Lösung gegangen ist, was schon nach etwa ¹Z₂ Stunde ' der Fall ist.1000 g of black sulfur A extra are used as a moist press cake, as z. B. is obtained by blowing out the reaction mass with air and then filtering off, added to 1250 ecm of boiling water with stirring, 500 g of sodium sulfite added and boiled until the dye has dissolved, which is the case after about ¹ Z ₂ hours .

Die Lösung sieht schmutzig grün aus und wird auf Zusatz von verdünnter Schwefelsäure mit braungrauer Farbe vollständig gefällt.The solution looks dirty green and is based on the addition of dilute sulfuric acid Completely liked with brownish gray color.

Durch längeres Einleiten von Luft in die Lösung nimmt diese allmählich eine immer blauer und tiefer werdende Farbe an. Wenn keine Veränderung der Farbe mehr eintritt, wird die Lösung mit Wasser auf 3000 g gestellt und so in den Handel gebracht.By introducing air into the solution for a long time, it gradually decreases blue and deepening color. When there is no more change in color, the solution is made up to 3000 g with water and so put on the market.

Die verdünnte Lösung wird auf Zusatz von verdünnter Schwefelsäure nicht mehr gefällt, und die Farbe schlägt aus grünlichem Blau in Rotblau um. ^The diluted solution is no longer precipitated on the addition of dilute sulfuric acid, and the color changes from greenish blue to red blue. ^

Ebenso lassen sich Schwefelschwarz 2 B und 4 B extra, Schwefelblau L extra in wasserlösliche Produkte verwandeln.Sulfur black 2 B and 4 B extra, sulfur blue L extra in water-soluble Transform products.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of water-soluble sulfur dyes, therein. consisting, that the solutions of sulfur dyes in sodium sulfite of oxidation subject.