Verfahren zur Darstellung alkaliechter Farbstoffe der Phenonaphthosafraninreihe
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Säurefarbstoffen der Phenonaphthosafraninreihe
gelangt, wenn man in die wasserunlöslichen Phenonaphthosafranin-z6-monosulfosäuren
der allgemeinen Formel
in welcher R Aralkyl oder Aryl, R' Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten,
mit Hilfe sulfierender Mittel weitere Sulfogruppen einführt. Die neuen Farbstoffe
enthalten die eine Sulfogruppe in Stellung 16, wodurch die gute Alkaliechtheit der
aus ihnen hergestellten Wollfärbungen bedingt ist, während die weiter eingetretenen
Sulfogruppen in den außenseitigen Benzolkernen des Azinchromogens stehen. Da die
färberischen und Echtheitseigenschaften der Säurefarbstoffe dieser Reihe stark beeinflußt
sind von der Zahl und den Stellungen der Sulfogruppen, und da man bisher nur solche
Sulfosäuren mit r6ständiger Sulfogruppe hergestellt hat, welche die übrigen Sulfogruppen
in den Stammary lkernen des Azinchromogens tragen (Hauptpatent 5o¢ 331 und
Zusatzpatente 528 oza und 53i977), war nicht vorauszusehen, ob 'sich auch
auf dem vorliegenden Wege wertvolle Farbstoffe gewinnen ließen. Es entstehen nun
in der Tat saure Wollfarbstoffe, die den Erzeugnissen gemäß diesen Patenten nahestehen
in bezug auf die rein blaue Nuance, Alkali- und Lichtechtheit der Färbungen, sie
aber übertreffen in viel besserer Walkechtheit.Process for the preparation of alkaline dyes of the phenonaphthosafranine series It has been found that valuable acid dyes of the phenonaphthosafranine series are obtained by converting the water-insoluble phenonaphthosafranine-z6-monosulfonic acids of the general formula in which R is aralkyl or aryl, R 'is hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl, introduces further sulfo groups with the aid of sulfating agents. The new dyestuffs contain one sulfo group in position 16, which means that the wool dyeings made from them have good alkali fastness, while the sulfo groups that have entered are in the benzene nuclei of the azine chromogen on the outside. Since the dyeing and fastness properties of the acid dyes of this series are strongly influenced by the number and positions of the sulfo groups, and since so far only those sulfo acids with a sulfo group have been produced which carry the other sulfo groups in the parent aryl nuclei of the azin chromogen (main patent 50 [ 331 and additional patents 528 oza and 53i977), it could not be foreseen whether valuable dyes could also be obtained in this way. Indeed, acidic wool dyes are produced which are close to the products according to these patents in terms of the pure blue shade, alkali and light fastness of the dyeings, but they exceed in much better milled fastness.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Safranini6-monosulfosäuren werden
hergestellt gemäß Hauptpatent 50a.331 aus den entsprechenden Isorosindulin-6-sulfosäuren
durch Austausch der 6-Sulfogruppe gegen solche asymmetrische hI-alkylierte p-Phenylendiaminsulfosäuren,
in denen eine o-Stellung zur freien Aminogruppe durch die Sulfogruppe besetzt ist.
Sie sind blatte, in verdünnten Säuren oder Sodalösung unlösliche, in starker Essigsäure
mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe lösliche Farbstoffe
ohne technischen Wert.
Beispiel 52 Teile 6-Sulfo-3-äthylbenzylisorosindulin
(hergestellt durchKondensation von 2-Phenylnaphthy lamin mit 4-Nitroso-r-äthylbenzylanilin,
Behandeln mit Sulfit und nachfolgende Oxv dation)werdenmit4ooTeilenAlkoholunter
Rühren aufgekocht und 25 Teile z-Methvla-äthylamino-5-aminobenzol-4.-sulfosäure
in konzentrierter wäBriger Lösung als Natriumsalz zugegeben. Nach Zusatz von 2o
Teilen Natriumacetat wird so lange gekocht, bis die Schwefelsäurereaktion grün geworden
ist. Hierauf wird der Alkohol abdestilliert, der entstandene Niederschlag mit Wasser
salzfrei gewaschen und scharf getrocknet. Zur Sulfierung wird r Teil des Farbstoffpulvers
in 5 Teile rauchende Schwefelsäure 3o°/oig bei gewöhnlicher Temperatur langsam eingetragen
und so lange gerührt, bis eine- Probe sich in Soda löst. Alsdann wird auf Eis gegossen,
die ausgefällte freie Farbstoffdisulfosäure filtriert und mit Kochsalzlösung schwefelsäurefrei
gewaschen. Der Farbstoff -wird alsdann mit verdünnter Sodalösung in Lösung gebracht
und mit Salz daraus gefällt. Das Natriumsalz stellt ein dunkles Pulver dar, leicht
löslich in Wasser mit blauer Farbe. Wolle wird aus schwach saurem Bad grünstichigblau
gefärbt. Die Färbungen sind vorzüglich licht-, alkali- und walkecht.The Safranini6-monosulfonic acids used as starting materials are
produced according to main patent 50a.331 from the corresponding isorosindulin-6-sulfonic acids
by exchanging the 6-sulfo group for such asymmetric hI-alkylated p-phenylenediamine sulfonic acids,
in which an o-position to the free amino group is occupied by the sulfo group.
They are pale, insoluble in dilute acids or soda solution, in strong acetic acid
with blue dyes soluble in concentrated sulfuric acid with green color
without technical merit.
Example 52 parts of 6-sulfo-3-ethylbenzylisorosindulin
(produced by the condensation of 2-phenylnaphthy laminate with 4-nitroso-r-ethylbenzylaniline,
Treatment with sulfite and subsequent oxidation) are reduced with 400 parts of alcohol
Stir boiled and 25 parts of z-Methvla-äthylamino-5-aminobenzene-4.-sulfonic acid
added in concentrated aqueous solution as the sodium salt. After adding 2o
Parts of sodium acetate is cooked until the sulfuric acid reaction has turned green
is. The alcohol is then distilled off and the precipitate formed is mixed with water
Washed salt-free and dried sharply. Part of the dye powder is used for sulphonation
fuming sulfuric acid, 30 per cent., slowly introduced into 5 parts at ordinary temperature
and stirred until a sample dissolves in soda. Then it is poured onto ice,
the precipitated free dye disulfonic acid is filtered and sulfuric acid-free with sodium chloride solution
washed. The dye is then brought into solution with a dilute soda solution
and felled with salt from it. The sodium salt is a dark powder, light
soluble in water with a blue color. A weakly acidic bath turns wool into a greenish blue
colored. The dyeings are extremely lightfast, alkalifast and waterfast.