DE2062482A1 - Geruststoffhaltiges flussiges Wasch und Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Gerüststoffhaltiges flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue gerüststoffhaltige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere auf eine spezifische und überraschende Verbesserung der gerüststoffhaltigen flüssigen Wasch— und Reinigungsmittel, die in der USA-Patentschrift 3 351 557 beschrieben sind. Die obige Patentschrift bezieht sich auf flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, die überlegene Reinigungseigenschaften besitzen. Insbesondere beziehen sich die genannte Patentschrift sowie die vorliegende Erfindung auf gerüststoffhaltige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel in Form von stabilen 01-inWasser—Emulsionen. Es besteht eine beträchtliche .Nachfrage n'ich flüssigen Detergentien, die eine überlegene Reinigungswirkung unter sehr verschiedenen Bedingungen, so auch in kaltem Wasser, aufweisen. Um eine überlegene Reinigungswirkung unter sehr verschiedenen Bedingungen zu erzielen, sind viele Bestandteile erforderlich, und die Zusammenstellung von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln ist sehr schwierig,

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wenn diese Mittel viele verschiedene Bestandteile, und zwar
sowohl organische als auch anorganische Stoffe enthalten»
Wenn das flüssige Wasch- und Reinigungsmittel beispielsweise anorganische Gerüststoffe enthält, so bewirken diese leicht, dass sich Teile der organischen Stoffe in die zweite Phase
absetzen. Auch können einzelne Bestandteile zum Schaden eines Bestandteils oder beider Bestandteile miteinander reagieren«

Die gerüststoffhaltigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel der USA-Patentschrift 3 351 557 in Form einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion bestehen im wesentlichen aus etwa 1 bis etwa 15 Gew,—^ einer nichtionogenen waschaktiven Substanz, etwa
w 2 bis etwa 10 Gew.-/ö einer zwitterionischen oder einer semipolaren waschaktiven Substanz oder von Mischungen derselben, etwa 10 bis etwa 36 Gew_o-$ eines Gerüststoffes und einem
Äthylen-Maleinsäureanhydrid—Mischpolymeren oder einem Methyl— vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren als Emulsionsstabilisator, wobei der Rest aus Wasser besteht. Der pH-Wert des ^aschmittels liegt zwischen etwa 11„7 und etwa 13« Die
Mengenverhältnisse dieser kombinierten Bestandteile ergeben
sowohl die gewünschte Produktbeständigkeit als auch die
eigenschaften des Produktes, Die obigen Waschmittel besitzen überlegene Reinigungseigenschaften einschliesslich Reinigungskraft in kaltem V/asser,

Es wurde nun gefunden, dass der zusätzliche Gehalt eines
anionenaktiven oberflächenaktiven Mittels neben den anderen
Bestandteilen des V/asch- und Reinigungsmittels nach der USA-Patentschrift 3 351 557 überraschenderweise ein verbessertes Wasch- und Reinigungsmittel ergibt. In dem Waschmittel der
vorstehenden USA-Patentschrift sind nur zwitterionische, nichtionogene und semipolare oberflächenaktive Substanzen enthalten.

Der erfindungsgernässe Zusatz eines anionenaktiven oberflächenaktiven Mittels, z.B. Alkylbenzolsulfouat führt zu einer wesentlichen Verbes erung der Leistung und Brauchbarkeit der

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vorstellend beschriebenen flüssigen Waschmittelemulsionen. Diese Leistungsverbesserung beruht theoretisch darauf, dass die oberflächenaktiven Mittel der Waschmittel nach der USA-Patentschrift 3 351 557 in der Öl-Phase der Öl-in-Wasser-Emulsion vereinigt sind_e Wenn sie nicht mit Wasser verdünnt werden, wie z.B, bei einer Vorbehandlung, ist daher die Freisetzung der oberflächenaktiven Mittel aus der Ül-Phase zur Durchführung der Reinigung erschwert. Das anionenaktive Mittel befindet sich in der Wasser-Phase, Das anionenaktive Mittel wird daher leicht freigegeben, was, wie die Beispiele zeigen, eine verbesserte Vorbehandlungswirkung ergibt.

Im einzelnen ergibt die erfindungsgemässe Kombination der drei Arten von oberflächenaktiven Substanzen, z„B, von Tridecylbenzolsulfonat, Kokoshydroxyammonio-propansaulfonat und Kokosalkohol-äthylenoxid, überraschenderweise drei Vorteile! Die Aufheller-Wirksamkeit wird stark verbessert, die Vorbehandlung von Flecken und verschmutzten Stellen vor dem Waschen wird sehr viel wirksamer, und der Gehalt an switterionischen Substanzen kann etwas geringer sein, ohne dass die Schmutzlösungsfähigkeit in kaltem Wasser beeinträchtigt wird ο

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, gerüststofihaltige flüssige Wasch- und Reinigungsmittel in Form stabiler Emulsionen bereitzustellen, die hinsichtlich Weisserhaltung und Reinigungswirkung in kaltem Wasser überlegene Eigenschaften besitzen. Dabei sollte die Aufheller-Wirksankeit durch Veränderung der in der USA-Patentschrift 3 351 557 beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittel so erhöht werden, dass weniger Aufheller zur Erzielung einer immer noch erhöhten Weisskraft notwendig ist,

Ferner sollte die Wirksamkeit des Waschmittels bei der Vorbehandlung von Flecken und verschmutzten Stellen vor dem

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Waschen erhöht und der Gehalt des Wnschmittels an zwitterionischer Substanz verringert werden»

In der USA-Patentschrift 2 298 696 ist eine Mischung beschrieben, die Tridecylbenzolsulfonat als Bestandteil eines granulierten Waschmittels enthält, ^{In den} USA-Patentschriften

2 298 650 und 2 298 651 sind frei fliessende feinteilige feste Waschmittel beschrieben, die Alkylbenzolsulfonate enthalten. In der ersteren sind Alkylbenzolsulfonate mit 11 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe beschrieben, wobei Dodecylbenzolsulfonat besonders erwähnt ist, während die letztere speziell eine Tridecylbenzol-sulfonat enthaltende Mischung nennt. In der USA-Patentschrift 3 320 174 sind Alkylbenzolsulfonate mit gemischten Alkylgruppen erwähnt, die zum überwiegenden Teil aus 'l'ridecylbenzolsulfonat bestehen. Die USA-Patentschriften 3 000 832, 3 053 771,

3 129 187, 3 144 412 und 3 231 504 beschreiben flüssige oder granulierte Waschmittel oder Seifenriegel, bei denen Tridecylbenzolsulfonat oder Alkylbenzolsulfonate, die Tridecylbenzolsulfonat umfassen, eingesetzt werden.

In keiner der vorstehend angegebenen Patentschriften wird jedoch die'Verwendung eines anionenaktiven Detergens, z.B. von Tridecylbenzolsulfonat, in einer gerüststoffhaltigen flüssigen Öl-in-Wasser-Emulsion in Kombination mit den Bestandteilen der USA-Patentschrift 3 351 557, z.B. Kokoshydroxyammonium-propansulfonat und Kokosalkohol-äthylenoxid, in einem bestimmten Verhältnis vorgeschlagen»

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein gerüststoffhaltiges flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel in Form einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

(A) etwa 1 bis etwa 15 Gew.-^ einer anionenaktiven synthetischen waschaktiven Substanz der 7¹Or'¹) el

R-/ VS-O-Na

SONa

o 10 9 8 2 6/1818 _{ßAD 0R}|_G,_NAL

in der R lineare Alkylgruppen mit etwa 10 Ms etwa 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei 70 "bis 90 ^cß> aus Alkylgruppen mit 13 und 14 Kohlenstoffatomen bestehen und die CL --Gruppen nicht mehr als 45 i° der gesamten linearen Alkylgruppen ausmachen;

(B) etwa 1 bis etvia 15 Gew.-$ einer nichtionogenen -waschaktiven Substanz der Formel

0GH₂CH)_y( OC₂H₄

in der R.. Alkylgruppen mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylphenylgruppen bedeutet, deren Alkylgruppen etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthalten, und in der y eine ganze Zahl von 0 bis etwa 7 dar~ stellt und ζ eine ganze Zahl von etwa 5 bis etwa 45 bedeutet;

(C) etwa 2 bis etwa 10 Gew.-^ mindestens eines der folgenden oberflächenaktiven Mittel
a) ein Sultain der Formel
R, 0

, 5"n"

X O

in der R₂ eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R, 'und" R* jeweils Methyl-, Äthyloder Hydroxyäthylreste darstellen, R₁- Methylen-, Äthylen- oder Propylenreste bedeutet und X V/asserstoff oder eine an ein sekundäres Kohlenstoffatom gebundene Hydroxylgruppe bedeutet;

b) eine waschaktive Substanz der Formel

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in der Rg eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen bedeutet, die O bis etwa 3 Ä'therbindungen aufweist und in einem Teil von etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen keine Atherbindungen enthält, und in der R^ und Rg Methyl-, Äthyl-, Hydroxyäthyl-, Propyl- oder Hydroxypropylreste P bedeuten und Q ein Phosphor- oder ein Stickstoffatom

darstellt

c) Mischungen derselben;

wobei das Verhältnis von A (anionaktive synthetische Waschaktive Substanz) zu C (oberflächenaktives Mittel) zwischen etwa 2s5 und 2:1 beträgt;

(D) etwa 10 bis etwa 36 Gew.-$ Alkalimetall-pyrophosphate, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthan—1-hydroxy-i,1-diphosphonsäure, Äthylendiamintetraessigsaure oder Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen dieser Verbindungen als Gerüststoff, wobei nicht mehr als etwa 10 Gew.-'/ä Kalium-tripolyphosphat anwesend sind;

(E) etwa 1 bis etwa 2 Gew.-/S Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere mit spezifischen Viskositäten von etwa

0,5 bis etwa 1,0 oder etwa 0,3 bis etwa 1,5 Gew.-^ Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere mit spezifischen Viskositäten von etwa 0,1 bis etwa 0,6, oder Gemische dieser Verbindungen als Emulsionsstabilisator; und

(F) als Rest Wasser, wobei der pH-Wert, des Waschmittels etwa 11,7 bis etwa 13,0 beträgt.

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Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Öl-in-Wasser-Emulsion der vorstehenden Zusammensetzung, die als aniorienaktive waschaktive Substanz in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-^,bezogen auf das Waschmittel,Tridecylbenzolsulfonat, als nichtionogene waschaktive Substanz in einer Menge von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-^, bezogen auf das Waschmittel, Kokosalkohol-äthylenoxid mit durchschnittlich etwa 20 Mol Äthylenoxid pro Mol Kokosalkohol, und als oberflächenaktives Kittel C in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-?$, bezogen auf das Waschmittel, eine zwitterionische waschaktive Substanz, nämlich Kokos-hydroxyammoniumpropansulfonat enthält. Die bevorzugten Mengen jeder waschaktiven Substanz sind 2 bis 10 Gew.-% und am besten 6 Gew.-^ Tridecylbenzolsulfonat, 3 his 8 Gew.-$ und am besten 4 Ge¹-;.-^o Kokos—hydroxyammonium-propansulfonat, und 1 bis 10 Gew.-?·= und am besten 2 Ge\;„-5u Kokosalkoholäthylenoxid, Das "Verhältnis von Tridecylbenzolsulfonat zu Kokoshydroxyammoniumpropansulfonat beträgt etwa 2:5 bis etwa 2:1, Das bevorzugte Verhältnis von Tridecylbenzolsulfonat zu Kokoshydroxyammoniumpropansulfonat "beträgt etwa 3!2. Falls zu irgend einem Zeitpunkt 2 Gew.-/j oder mehr Tridecylbenzolsulfonat zugesetzt werden, während 1 $ Kokos-jfidroxyammonium-propansulfonat entfernt werden, wird das Reiiiigungsvermögen in kaltem Wasser aufrechterhalten und die Aufheller-Wirkung erhöht. Der Gesamtgehalt an den drei oberflächenaktiven Ilitteln sollte jedoch 18 Gew.-^ des Waschmittels nicht übersteigen, weil in verstärktem Masse Schwierigkeiten bei der Rezeptur, durch überniässige Schaumbildung und Kostenerhöhungen auftret^{en un<}^ ^e^ⁿ Punkt erreicht wird, bei dem bei direkt erhöhten Mengenverhältnissen der oberflächenaktiven Mittel sinkende Ergebnisse an erhöhter Reinigungswirkung, Weis..-e, Aufhellerwirkung und Vorbehandlungswirksamkeit erhalten werden.

Das Tridecylbenzolsulfonat hat die folgende Kettenlängenverteilung der graden Ketten: maximal 2 i» G₁₀; maximal 5 i> C₁₀+ G₁₁; 70 bis 90 # C₁₅ + C₁₄, maximal 45 # G₁₄; maximal 5 $

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grosser als C^. und maximal 0,5 f° weniger als Cj₀. ^Es wurden Versuche durchgeführt, um die Auswirkung der Veränderung der Alkylkettenlänge des Alkylbenzolsulfonats, d.h. der anionischen waschaktiven Substanz, zu "bestimmen,, Dabei ergab sich, dass das Tridecylbenzolsulfonat, das bekanntlich eine gute Reinigungskraft besitzt, überraschenderweise als Bestandteil des erfindungsgemässen flüssigen Waschmittels auch das Aufhellungsvermögen und die Wirksamkeit der Vorbehandlung von Flecken und verschmutzten Stellen vergrössert. Die Versuche zeigten, dass ohne Verlust an Reinigungsvermögen bis zu etwa 50 Gew_e-$ des Kokoshydroxyammonium-propansulfonats durch Tridecylbenzolsulfonat ersetzt werden konnten, wobei die gewünschte Erhöhung " der Weisskraft und Aufhellungswirksamkeit immer noch erreicht wurdeο

Die Punktion der nichtionogenen waschaktiven Substanz ist zweifach. Erstens bilden die nichtionogenen waschaktiven Substanzen wie vorstehend angegeben den Hauptbestandteil der Ölphase« Zweitens verleihen die nichtionogenen waschaktiven Substanzen den Waschmitteln und ihrer W_aschfunktion die erwünschten Weisserhaltungseigenscba-pten.

Neben den nichtionogenen waschaktiven Substanzen, die in der USA-Patentschrift 3 351 557 in Spalte 3, Zeilen 36-51 bej. schrieben sind, wird Kokosalkohol kondensiert mit etwa 20 Mol Äthylenoxid pro Mol Kokosalkohol bevorzugt.

Die Sultaine, Phosphinoxide und Aminoxide(oberflächenaktive Mittel C) verleihen dem erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel überlegene Reinigungseigenschaften. Insbesondere verleihen diese oberflächenaktiven Mittel den Waschmitteln Reinigungseigenschaften sowohl in kaltem als auch in heissem Wasser. Es überrascht, dass diese oberflächenaktiven Mittel die ausgezeichneten ^eisserhaltungseigenschaften der nicht- < iohogenen waschaktiven Substanzen nicht beeinträchtigen, wenn die in Kombination mit der nichtionogenen Waschaktiven Sub-

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stanz verwendet werden.

Neben den in der USA-Patentschrift 3 351 557 in Spalte 3, Zeile 58 bis Spalte 4, Zeile 75 beschriebenen Sultainen, den Phosphinoxiden und den Aminoxiden wird auch das zwitterionische Kokoshydroxyammonium-propansulfonat bevorzugt.

Die Alkalipyrophosphate, die einen Teil der erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel bilden, sind die üblichen Gerüststoffe, die in flüssigen Waschmitteln zu finden sind. Das bevorzugte Pyrophosphat ist Tetrakalium-pyrophosphat»

Die bevorzugten organischen Chelatbildungsmittel sind Alkalimetallsalze, z.B. Natrium- oder Kalium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze der Nitrilotriessigsäure oder Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure, und zwar vorzugsweise die Kaliumsalze. Das organische Ghelatbildungsmittel (Abscheidemittel) ergibt in Verbindung mit dem Pyrophosphat überlegene V/eisserhaltungseigenschaften deu Waschmittels, Äthylendiamintetraessigsäuresalze sind zwar wirksam, es muss dabei jedoch darauf geachtet werden, dass das Waschmittel mit einer ausreichenden Menge eines Korrosionsinhibitors verwendet wird, um zu verhindern, dass dieses Chelatbildungamittel übermässige Korrosionsprobleme verursacht.

Im vorliegenden bezieht sich der Ausdruck "substituierte Ammoniumsalze" beispielsweise auf Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triäthanolammoniumsalze,

Die vorstehenden organischen Chelatbildner und Pyrophosphate neigen dazu, sich gegenüber Aluminium korrodierend zu verhalten. Daher ist die Verwendung eines Korrosionsinhibitors In dem Wasch- und Reinigungsmittel erwünscht, wenn die Waschlösungen mit Aluminium zusammenkommen. Natrium- oder Kaliumsilikate mit einem Verhältnis von SiO₂/2M₂O ("M" bezieht sich auf Natrium oder Kalium) zwischen etwa 1,0:1 und etwa

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2,6:1, vorzugsweise zwischen etwa 1,6:1 und etwa 2,6:1 sind wirksam, wenn sie in einer Menge von etwa 2 bis etwa 4 Gew.-$· enthalten sind« Weniger als 2 Gew.-⁰Jo der Silikatfeststoffe ergeben keinen ausreichenden Schutz unter extremeren Bedingungen, und mehr als 4 Gew.-$ haben eine nachteilige Wirkung auf die Stabilität des Produktes»

Die Emulsion wird durch die Anwesenheit der vorgenannten spezifischen Emulsionsstabilisatoren stabil gehalten· Die spezifischen Wasch- und Reinigungemittel der vorliegenden Erfindung, insbesondere die die vorgenannten Sultain-Detergentien enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittel sind ausserordentlich empfindlich gegen Veränderungen des Stabilisators, und daher ist die Auswahl der Stabilisatoren als kritisch anzusehen» Diese Stabilisatoren sind in der USA-Patentschrift 2 047 398 beschrieben,, Vorzugsweise sind diese Mischpolymeren linear und molekular, das Verhältnis der Monomeren in diesen Materialien beträgt vorzugsweise etwa 1:1, Die Anwesenheit dieser Stabilisatoren ist anscheinend kritisch für die Bildung der beständigen Emulsion der vorliegenden Erfindung» Die spezifischen Emulsionsstabilisatoren, sind besonders nützlich im Hinblick auf die Bedingungen beim Transport, wenn die Wasch- und Reinigungsmittel fortgesetzt gestossen und bewegt werden,

\ Der pH-Wert der erfindungngemässen Wasch- und Reinigungsmittel muss im Bereich von 11,7 bis 13,0 gehalten werden. Es ist notwendig, den pH-Wert in diesem Bereich zu halten, damit die ProduktStabilität gewährleistet ist.

Die erfindungösgemässen Wasch- und Reinigungsmittel können wahlweise mit zahlreichen Bestandteilen versetzt werden, um spezielle Wirkungen zu erzielen, ohne dass die wesentlichen erwünschten Detergenseigenschaften dsr Waschmittel wesentlich verändert v;erden, so z.B, mit etwa 0,1 bis etwa 0,5 Gew.-^ eines Desinfektionsmittels der Formel

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in der Rg einen Alkylrest mit etwa 8 "bis etwa 18 Kohlenstoffatomen "bedeutet, R^q und R^ jeweils Methyl-, Äthyl- oder Propylreste bedeuten, R^p Methyl-, Äthyl- oder Benzylreste bedeuten und X Bromid-,Fluorid- oder Chloridanionen bedeutet. Spezifische Beispiele für derartige Keimtötungsmittel sind Pentadecylbenzyldimethylammoniumchlorid und Tetradecyldiäthylmethyl-ammoniurabromid.

Andere mögliche Bestandteile sind u.a, optische Bleichmittel (Aufheller). Nur eine begrenzte Zahl optischer Aufheller ist mit den erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmitteln vertraglich, insbesondere dann, wenn die bevorzugte zwitterionische waschaktive Substanz verwendet wird. Geeignete optische Aufheller enthalten mindestens ein optisches Bleichmittel aus der folgenden Gruppe:

1· Reaktionsprodukte von etwa 1 Mol Äthylenoxid und 1 Mol 1,2-Bis-(benzimidazolyl)-äthylen, z.B. N-(2'-Hydroxyäthyl)-1,2-bis-(benzimidazolyl)-äthylen;

2. Tetranatrium-4,4^l-bis-^""(4"-bis-(2^!**-hydroxyäthyl)-amino-6»_(5tt'-sulfophenyl)-amino-1",3",5"-triazin-2"-yl)-amino7-2,2'-stilbendisulfonat;

3. N-(2-Hydroxyäthyl-4,4'-bis(benzimidazolyl)-stilben;

4· Dinatrium-4-(6·-sulfonaphtho-^T',2'-d7-triazol-2-yl)-2-stilbensulfonat j

5. Dinatrium-4,4^l-bis-^""(4"-(2^l · '-hydroxyäthylamin)-6"-anilino-1»,3",5^tl-triazin-2^l-yl)-amino7-2,2'-stilben- - ■ disulfonat;

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6. Dinatrium-4|4'-Ms-/""(4"-(2^l ' '-hydroxyäthoxy)-6"-anilino-1",3",5"-"triazin-2"-yl)-amino7-2,2'-stillDensulfOnat;

7β 1,2-Bis-( 5 '-methyl-2 ^f-benzoxazolyl)-äthylen5 8. 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin; 9« 2-Styrylnaphth-/T,2-d7-oxazol;

10. ein Reaktionsprodukt von 1 Mol 4»4'-Bis--(benzimidazolyl)~ stilben mit etwa 0,5 Mol Äthylenoxid und 0,5 Mol Propylenoxid;

11_O 4,4'~Bls-^~4"-bis~(2·»'-hydroxyäthyl)-amino-6"-(3'''-sulfo-

phenyl)-amino-1",3",5"-triazin-2"-yl)-amino7-2,2'-stilbenk sulfonsäure und

12.Mischungen dieser Verbindungen.

Wenn die eriindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel ein quaternäres Ammoniumsalz, z.B₀ ein quaternäres Ammonium-KeimtÖtungsmittel enthalten, werden nichtionogene optische Aufheller bevorzugt. Die anderen genannten ionogenen optischen Aufheller können jedoch verwendet werden und sind erwünscht, vorzugsweise in Kombination mit nichtionogenen optischen Aufhellern, Diese optischen Aufheller werden in einer Menge von etwa 0,03 bis etwa 0,8 Gew.-^a und vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,4 Gew.-fo verwendet. Sie werden normalerweise der zerteilten Phase, z.B. der Öl-Phase des Waschmittels ψ zugesetzt und sind in ihr anwesend.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können auch etwa 0,2 bis etwa 1,5 Gew.-$ einer Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammonium-carboxymethylzellulose oder einer Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammonium-carboxymethylhydroxyäthylzellulose als Suspensionsmittel für den Schmutz enthalten. Es ist ein Vorteil der erfindungsgemässen flüssigen Waschmittel, dass die leichter erhältlichen Carboxymethylzellulosesalze verwendet v/erden können. Die Salze der Carboxy-

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methylcellulose sind weniger löslich als die Salze der Carboxymethylhydroxyäthylzellulose. Die Verwendung von Carboxymethylcellulosesalzen in flüssigen V/asch- und Reinigungsmitteln ist normalerweise sehr schwierig» Durch Suspendierung der Carboxymethylcellulosesalze in der zerteilten (discrete) Phase wird das Problem der Löslichkeit beseitigt. Die Carboxymethylcellulose kann auch zugesetzt werden, indem man sie vor der Zugabe zum Waschmittel in einer wässrigen Silikat-Lösung löst.

In der vorliegenden -Beschreibung bedeutet "Reinigungsvermögen" die Fähigkeit einer Waschmittellösung, Schmutz aus Gewebe zu entfernen. Der Ausdruck "Weisserhaltung" besieht sich auf die Fähigkeit einer Waschmittellösung zu verhindern, dass sich suspendierter Schmutz während des Waschvorgangs erneut auf dem Gewebe ablagert. Der im vorliegenden verwendete Ausdruck "Wa:jchkraft" umfasst sowohl das Reinigungsvermögen als auch die Weisserhaltung. Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel sind hinsichtlich der Weisserhaltung wirksam»

Die Wa." cn- und Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung können durch die folgenden Verfahrensstufen hergestellt werden.

1.Es wird eine Vormischung hergestellt, die die nichtionogene waschaktive Substanz, mindestens etwa 1/4 des zwitterionischen oberflächenaktiven Mittels, die optischen Aufheller, die Farbstoffe, die Carboxymethylcellulose und jegliches alkalische Mittel enthält, das etwa erforderlich ist, um die Lösung alkalisch zu machen. Diese Bestandteile werden gründlich zu einer Paste gemischt.

2. Der Emuluionsstabilisator wird hergestellt, intern mim das vorstehend benchriobene !iir;chpolymore hydrolysiert. Eine bezogen auf die Menge dor; nichthydrolysiorten Emulaions-

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Stabilisators - kleine Menge der nichtionogenen v/aschaktiven Substanz, d.h. etwa 2 bis 80 Gew.-^ der insgesamt verwendeten nichtionogenen waschaktiven Substanz wird in Wasser gelöst und dann mit dem Emulsionsstabilisator vermischte Die Mischung wird auf eine Temperatur von etwa 66 bis 94°G erhitzt, um die Hydrolyse des Emulsionsstabilisators ^zu ermöglichen, wodurch der pH-Wert auf unter 7 gesenkt wird« Es wird angenommen, dass die nichtionogene Substanz unter Bildung.eines Esters mit dem Emulsionsstabilisator reagiert. Die bei der Hydrolyse des EmulsionsStabilisators verwendete Menge des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels ist sehr Wichtig, da relativ geringe Veränderungen der Mengen der nichtionogenen Substanz sehr W grosse Veränderungen in der Viskosität des Endproduktes bewirken,, Die Verwendung grösserer Mengen der nichtionogenen Substanz erhöht die Viskosität.

3. Das hydrolysierte Polymere wird - vorzugsweise mit iiatriumhydroxid oder Kaliumhydroxid - alkalisch gemacht.

4e Die Vormischung und die den hydrolysierten Emulsionsstabilisator enthaltende wässrige Lösung werden miteinander vermischte Vorzugsweise wird mindestens ein 'l'eil des Gerüststoffs der den Emulsionsstabilisator enthaltenden wässrigen Lösung zugesetzt, bevor die Vormischung in die wäss-. rige Lösung gegeben wird.

5. Ein eventuell noch vorhandener Rest des zwitterionischen oberflächenaktiven Mittels wird dem Gemisch zugesetzt.

6. Zusätzlicher Gerüststoff wird gegebenenfalls den* Gemisch zugegeben.

7. Das Gemisch wird mit der aniononaktiven waschaktiven Substanz versetzt.

3. Das Gemisch wird gegebenenfalls mit dem Silikat vernetzt„

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9. Bei jeder der vorherigen Verfahrensstufen wird das Gemisch nach jeder Zugabe gründlich gemischt. Zu diesem Zeitpunkt wird das Gemisch jedoch "bei relativ hoher Temperatur unter Anwendung hoher Scherkraft gemischt, z.B. mit einem Flügelrührer mit einer Spitzengeschwindigkeit von mehr als 762 m/sec. Das Wischen mit hoher Scherkraft verbessert die Stabilität der Emulsion, weil dadurch die Tröpfchengrösse der dispergierten Phase verringert wird.

10. Das Gemisch wird gekühlt und mit anderen möglichen Bestandteilen, z.B. Riechstoffen, versetzt.

Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel können auch hergestellt werden, indem man jeden etwa verwendeten optischen Aufheller, jedes gegebenenfalls verwendete Schmutzsuspendierungsmittel, z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, die nichtionogene waschaktive Substanz, das zwitterionische oberflächenaktive Mittel und gegebenenfalls verwendetes Pigment miteinander mischt. Diese Mischung bildet die dispergierte (ölige) Phase der Emulsion. Diese dispergierte Phase wird zu einer auf die vorstehende" Weise hergestellten Lösung des Smulsionsstabilisators und saurem Hatriumpyropbosphat (oder saurem Kaliumpyrophosphat) in Wasser gegeben und gründlich damit vermischt.

Dann wird nach Bedarf zur Neutralisation des sauren Natriumpyrophosphats ^aIium- oder Natriumhydroxid zugegeben. Die anderen Bestandteile, z.B. Kaliumnitrilotriacetat, Kalium- oder Natriumpyrophosphat, Natriumsilikat usw. werden dieser Mischung zugesetzt.

Die erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmittel sind besonders wirksam beim Waschen mit kaltem Wasser, z.B. bei etwa 26 bis etwa 54⁰C. Dies trifft in besonderem Masse zu, wenn in dem erfindungegemäßsen Waschmittel ein awitterionisches oberflächenaktives Mittel anwesend ist. Die Aufhellerwirksamkeit

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wird erhöhte Die Vorbehandlung von Flecken und verschmutzten Stellen wird durch die Verwendung einer anionenaktiven Waschaktiven Substanz verbesserte Infolgedessen sind weniger Aufheller und zwitterionische Substanzen erforderlich und die Kosten werden gesenkt.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der ausgezeichneten Reinigungseigenschaften der erfindungsgemässen Waschmittel» Bei den Gemischen sind' alle Mengen in Grew,-$ des Gemisches ausgedrückt, wenn nichts anderes angegeben ist,

^ Beispiel 1,

In eine Schale, die Leitungswasser mit einer Temperatur von 37?8 C enthält, werden 5 G-ewebeproben gelegt. Die G_eWebeproben werden herumbewegt, bis sie völlig benetzt sind. Die Proben werden aus dem ^asser genommen und auf eine Emailschale gelegt. Auf jede Probe werden die vier in der nachstehenden tabelle angegebenen FIeckei aufgebracht_β Von jeder der in der Tabelle angegebenen Waschmittelmischungen wird eine halbe Tasse abgemessen und davon ein Teelöffel auf die vier Fleckai aufgebracht. Jeder PIeck wird mit beiden Händen unter Anwendung von 10 kreisförmigen Bewegungen gerieben, Nachdem alle Flecken auf einer G_rupp_{e VO}n 5 Gewebeproben behandelt worden sind, werden die Proben 10 Minuten lang abgestellt. -Wach 10 Minuten werden ™ auf jedes Trikotunterhemd zwei Proben geheftet, wobei alle vier Ecken mit Sicherheitsnadeln befestigt werden, und die Trikothemden werden 10 Minuten lang mit a^^ ^₀J_16n(I Füllmaterial für eine insgesamt 1,36 kg schwere Füllung gewaschen.

Die Waschmaschine (normales Wasservolumen) wird für die mit

I bezeichneten Proben mit ^asser von 26,7°C und für die mit

II bezeichneten Proben mit Wasser von 54,4⁰C gefüllt. Das verbliebene Produkt (1/2 Tasse abzüglich einem Teelöffel, der Waschmittelmischung) wird zugesetzt und 30 Sekunden bewegt,

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damit es sich löst. Die Trikothemden (mit den aufgehefteten Proben) und das Millgewebe werden eingefüllt und 10 Minuten lang gewaschen. Die Füllung· wird mit ^asser von 26,7°O gespült und in einem trockner getrocknete Die "Verschmutzungen werden mit HacBeth Examoliten untersucht und bewertet, um festzustellen, ob Unterschiede zwischen den ^x'rodukten bestehen.

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Kode Waschmittelzusammensetzungen 4111 4109 4110 4114 4116

Oberflächenaktives Mittel

Kokoshydroxyammonium-propansulfonat 6 4 5 4 3

Kokosalkohol-äthylenoxid 6 4 6 2 6

Trideeylbenzolsulfonat 0 4 2 6 3

Smulsionsstabilisator
Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7

S gerüststoff oo Tetrakaliumpyrophosphat

cn Kitrilotriacetat 2^ Aufheller co

20,3	20,3	20,3	20,3	20,3	_^
5,2	5,2	5,2	5,2	5,2	00 I
0,3 0,1 0,02	0,3 0,1 0,02	0,3 0,1 0,02	0,3 0,1 0,02	0,3 0,1 0,02

Waschblau

Polarblau 0,012 0,012 0,012 0,012 0,012

Silikat 2,8· 2,8 2,8 2,8 2,8 (2,5 Verh)(2,5 Yerh) (2,5 Yerh)(2,5 Yerh) (2,5 Yerh)

§> Wasser» Sulfat und Yersch, Rest Rest Rest Rest Rest

™ pH der gesamten Zusammensetzung 12,10 12,15 12,10 12,20 12,40 _A * Rezept der USA-Patentschrift 3 351 557

Z ++ (1) 4,4'-Bis-/3"-bis(2^!f'-Hvdroxyäthyl)-amino-6"-(3'^f!-sulfophenyl)-amino-1",3",5"-triazin-4>.

P ' 2"-yl)-amino7-2,2ⁱ-stirben-sulfonsäure; (2) Oinatrium-4,4^l-bis-^""(4"-(2^l'·-hydroxy- co

äthylamin)-6"-anilino-1",3",5"-triazi--2^t-yl)-amino7-2,2^T-stillDendisulionat; (3) 1,2- i\J

Bis-(5 '-methyl-2 ^I-benzoxazolyl)-äthyleri_o

Teil B

Kodierte Waschmittelmischungen aus Teil A

Temperaturen - Waschen "bei 26,7°C/

Waschen bei 54,4°C

Gewebe

# Dacron/35 # Baumwolle

aufgebrachte Flecken

schmutziges Motorenöl Salatsosse

Mineralöl

Essbares Sojabohnenöl

65 # Dacron/35 i> Baumwolle/ "Come Gleanⁿ-Appretur

schmutziges Motorenöl Salatsosse

Mineralöl

Essbares Sojabohnenöl 100 56 Baumwolle

schmutziges Motorenöl Salatsesee

Mineralöl

Essbares Sojabohnenöl 100 $> 3>acron

schmutziges Motorenöl Salatsosse

Mineralöl

Essbares Sojabohnenöl

8,3/8,3
3,7/2,3
3,7/3,0

3,0/3,7

5,7/5,0
0,3/0
0,3/0
0,3/0

7,3/6,7
2,3/0,3
1,7/1,0
1,7/1,0

6,7/5,7
1,7/0,7
0,7/1,0
0,7/1,3

4109
2

6,7/6,0 4,3/1,7 3,7/3,0

3,7/3,3

5,0/5,7 1,0/0 1,0/0,3 0,7/0

5,3/5,0 2,0/0,3 1,3/0,7 1,0/0,7

6,3/6,3 1,7/2,3 1,0/0,3 0,7/0,7

6,7/6,0
2,3/2,0
4,0/3,0
3,.3/3,3

5,0/5,0
0,7/0,3
0,7/0
0,7/0

6,0/7,3
2,3/0,3
1,3/1,0
1,3/0,7

7,0/5,3
1,3/2,3
0,3/0,3
0,3/1,3

5,7/6,3 6,7/5,3

4,3/2,3 3,0/2,3

3,3/2,3 3,3/3,0

3,7/2,7 3,0/2,7

5,3/5,3 5,3/5,0

0,7/0 0,3/0,3

0,3/0,3 0,3/0

0,3/0 0,7/0

6,3/5,3 6,3/5,3

2,0/1,0 2,0/0,3

1,7/0,7 1,3/0,7

1,7/0,3 1,3/0,7

5,7/6,3 5,7/5,3

1,7/2,0 0,7/2,0

0,3/0,3 0,7/1,3

1,3/0,3 0,7/1,3

Teil A zeigt die Zusammensetzung der verschiedenen Waschmittel die dann in Teil B getestet werden» Es wurden vier verschiedene Gewebemuster getestet: Bin 65 $ Dacron und 35$ Baumwolle enthaltendes Gewebe; ein 65 $ Dacron und 35 ί° Baumwolle enthaltenes Gewebe mit schmutzabweisender Appretur ("Come Glean Finish"), ein Baumw.ollgewebe (100 ^c/o) und ein Dacrongewebe (100 ^)₀

Vier Flecken wurden auf jede der vier Stofftypen aufgebracht: Verschmutztes Motoröl, Salatsosse, Mineralöl und essbares

Sojabohnenöle Jede Angabe enthält zwei Ziffern ( / ), die

zwei verschiedene Werte für zwei verschiedene Waschtemperaturen angeben. Die erste Ziffer ist das Ergebnis des Waschvorgangs bei 26,7 C und die zweite Ziffer ist das Ergebnis des Väschens bei 54,4 C« Die niedrigeren Zahlen zeigen eine bessere Fleckenentfernungβ

Während ein deutlicher Unterschied durch (0,5) Einheiten dar-, gestellt wird, übertrifft die am stärksten bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung d„h_e 4114 oder Ir₀ 4 die alte Waschmittelzusammensetzung der USA-Patentschrift 3 351 557 um das Zehnfache,

Das vorstehende Beispiel demonstriert die Fähigkeit zur wirksameren Vorbehandlung des 6 ⁰Jo Tridecylbenzolsulfonat, 4 °/° Kokoshydroxyammonium-propansulfonat und 2 $ Kokosalkoholäthylenoxid enthaltenden Waschmittels,, Dies zeigt sich beispielsweise bei einem Vergleich der Ergebnisse von 4111 mit denen von 4114 "bei Verwendung des 65 $ Dacron und 35 1° Baumwolle enthaltenden Gewebes und verschmutztem Motoröl als aufgebrachtem Fleck» Die mittels 4111 erzielten Ergebnisse von 8,3/8,3 zeigen eine viel geringere Wirksamkeit der Vorbehandlung als die mit 4114 erhaltenen Ergebnisse von 5,7/6,3, Wobei die näher bei Null liegenden Ziffern die wirksamere Vorbehandlung bedeuten. In Teil B ist aus der gleichen Zeile

BAD ORIGINAL 1098 26/1818

ersichtlich, dass die Zusammensetzungen (2, 3 und 5) die alte Zusammensetzung der USA-Patentschrift 3 351 557 ebenfalls übertrafen - ( /6,0; /6,0; bzw, /5,3)· Der

Vergleich der Zusammensetzungen (2, 3 und 5) mit (1)» dem alten Rezept der USA-Patentschrift 3 351 557 ergibt zusammen mit ihrer verbesserten Aufhellerwirkung und ihrer verringerten Kosten, dass die Zusammensetzungen 2, 3 und 5 vorteilhaftere Waschmittel sind als die alten Zusammensetzungen der USA-Patentschrift 3 351 557.

Beispiel 2

Dieses Beiüpiel zeigt die allgemeinen Ergebnisse bei Dacron/Baumwolle—H-emden und Kissenbezügen, Baumwolltrikothamden und Handtüchern, die bei 21,1⁰O und einer Wasserhärte von 6,706 dll (7 Grains) gewaschen'wurden. Die Menge des verwendeten Aufhellers wird in einigen untersuchten Zusammensetzungen verändert. Die Ergebnisse zeigen, dass das Schmutzlösungsvermögen im wesentlichen gleich bleibt, da 0,5 Einheiten als erheblich.angesehen werden. Die ^weisse ist bei allen Testzusammensetzungen wesentlich verbessert, bei denen "besser" einen feststellbaren Unterschied der Weisse von mehr als 0,5 Einheiten bedeutet.

109826/1818

Veränderliehe Hauptbestandteile Oberflächenaktives Mittel

Kokoshydroxyajnmonium-propansulfonat Tridecylbenzolsulfonat Kokosalkohol-äthylenoxid

Emulsionsstabilisator

Methy lvinyläther/Male insäureanhydrid

Gerüststoff

Tetrakaliumpyrophosphat

Uitrilotriacetat Aufheller

Wasser, Sulfat und Yerseh« pH-Wert.des gesamten Gemlschs Wirkungsweise

O = Kontrolle

Reinigung von Kragen Weisse

bekanntes Rezept +

6
O
6

0,7:1

20,3 5,2

0,3

o,	1	10
o,	02
Rest
12,
O
O

O
6
6

-L-

3
3
6

5
2
6

4
6
2

0,7:1 0,7:1 0,7:1 0,7:1 0,7:1

20,3 20,3 . 20,3 20,3 20,3
5,2 5,2 5,2 5,2 5,2

0,3 keiner 1/3 1/3 1/3

weniger v;enj^:"weniger
als+ als+ als+

0,1	keiner	tt	ti	H
0,02	keiner	U	"	!I
Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
12,6	12,6	12,4	12,10	12,20
-1,0	-2,0	-0,5	-0,2	-0,3
B+++	ES+++	B+++	B+++	B+++

Rezept der USA-Patentschrift 3 351 557

(1) 4,4^f-Bis-£4^fl-bis(2^! ' ^l-Hydroxyäthyl)-arnino-6^M-

(5«ι'_sulfophenyl)-amino-1",3^II,5^II~triazin-2"-yl)-aminoJ-^^'-stilbensulfonsäure;

(2) Dinatrium-4_t4^t-T3is-/4"-(2^!''-hydroxyäthylamin)-6"-anilino-1",3",5"-triazin-2'-yl)-amino7-2,2'-stilbendisulfonat;

(3) 1,2-BIs-(5'-methyl-2^l-benzoxazolyl)-äthylen_o

⁺⁺⁺B = Besser; ES = etwas schlechter.

Alle Werte sind mit ImIl zu vergleichen«, wie auf vorstehender Seite unter dem alten Rezept für die Reinigung von Kragen und die Weisse angegeben ist. Die letzten beiden Gemische (4 und 5) weisen eine ^Reinigungswirkung auf, die der des bekannten Gemische der USA-Patentschrift 3 351 557 vergleichbar ist und besitzen eine bessere Weisskraft bei einer geringeren lienge au zugesetzten Aufhellern als bei den Gemischen der USA-Patentschrift 3 351 557 verwendet wurde. Polglich ist (5) die bevorzugte Waschmittelmischung da sie die Verwendung von 1 ^cß> weniger des kostspieligeren Kokoshydroxyammonium—propansulfonats ermöglicht. Das Gemisch (5) ist die 6 io Tridecylbenzolsulfonat, 4 9» Kokoshydrtbxyammonium-propansulfonat und 2 i» Kokosalkohol-äthylenoxid enthaltende Wasch- i mittelmischung und stellt die am meisten bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. Die Gemische (T) und (2) sind keine Beispiele der vorliegenden Erfindung,, Sie werden angeführt, um zu zeigen, dass der vollständige Ersatz von ^okoshydroxyammonium-propansulfonat durch 'i'ridecylbenzolsulfonat das Schmutzentfernungsvermögen unter erwünschte Werte fallen lässt, selbst wenn die Weisse bei der regulären Menge der wie bei dem Gemisch (1) zugesetzten Aufheller verbessert wird. Die Wirkung der Gemische (1) und (2) ist daher weniger erwünscht als die der Gemische (4) und (5), da (4) und (5) das SehmutzlösungsvermÖgen beibehalten und die Wirksamkeit der

109826/1818

Aufheller verbessert ist. Das Gemisch (3) ist als Beispiel der Erfindung angeführt. Das Reinigungsvermögen dieses Gemischs fällt zwar vergleichsweise unter den Wert des "bekannten Gemischs, dieses Gemisch wird jedoch asvL Verbesserung angesehen, da die "wirkung der Aufheller verbessert wird und nur die Hälfte des bei den bekannten Gemischen der USA-Patentschrift 3 351 557 benötigten Kokoshydroxyarnmonium-propansulfonats verwendet wird«

109826/1818 BAS ORIGINAL

Claims (1)

1. G-erüststoffhaltiges flüssiges Wasch- und •Reinigungsmittel in Form einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen be;jtent ι

(A) etwa 1 bis etwa 15 Gew.-?S einer anionenaktiven synthetischen waschaktiven Substanz der Formel

-O

S-O-Na

in der H lineare Alkylgruppen mit etwa 10 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei 70 bis 90 °ß> aus Alkylgruppen mit 13 und 14 Kohlenstoffatomen bestehen und die Cj .-Gruppen nicht mehr als 45 1° der gesamten linearen Alkylgruppen ausmachen;

(B) etwa 1 bis etwa 15 Gew.-/; einer nichtionogenen waschaktiven Substanz der Formel

0CH₂CH)_y( OC₂H₄ )_z0H

in der R^ Alkylgruppen mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylphenylgruppen, deren Alkylgruppen etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthalten, bedeutet» und in der y eine ganze Zahl von 0 bis etwa 7 und ζ eine ganze Zahl von etwa 5 bis etwa 45 bedeutet;

(C) etwa 2 bia etwa 10 Gew.-)-' mindestens eines der folgenden

109826/1818

oberflächenaktiven Mittel

a) ein Sultain der Formel R- O

¹I Ii ©

R₀-Ir-CH₀-Rc-S-O**

²I ²I⁵K

H₄ XO

in der R_? eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R, und R. jeweils Methyl-, Äthyloder Hydroxyäthylreste darstellen, R₁- Methylen-, Äthylen- oder Propylenreste bedeutet und X V/asserstoff oder eine an ein sekundäres Kohlenstoffatom gebundene Hy-F droxylgruppe bedeutet;

b)eine waschaktive Substanz der Formel

R_r

in der R-- eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen bedeutet, die 0 bis etwa 3 Ätherbindungen aufweist und in einem Teil von etwa 10 bis etwa 18 Kohlenatoffatomen keine Ätherbindungen enthält, und in der R₇ und Rq Methyl-, Äthyl-, Hydroxyäthyl-, Propyl- oder Hydroxypropylreste bedeuten und Q ein Phosphor- oder ein Stickstoffatom darstellt; oder

c) Mischungen derselben;

wobei das Verhältnis von A (anionenaktive synthetische waschaktive Substanz) zu C (oberflächenaktives Mittel) zwischen etwa 2:5 und etwa 2:1 beträgt;

(I)) etwa 10 bis etwa 36 Gev/«-$ Alkalimetallpyrophosphate,

Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze

109826/1818

von Nitrilotriessigsäure, Äthan-i-hydroxy-1,1-diphosphonsäure, Äthylendiamintetraessigsäure oder Kaliumtripolyphoerplnrt oder :.i;.;chungen dieser ^erbindungen al ο Gerüstutoff, wobei nicht mehr als etwa 10 Gew.-'/j KaliumtripοIyphosphat anwe send s ind;

(E) etwa 1 bis etwa 2 Gew.-$> Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Miachpolyniere mit spezifischen Viskositäten von etwa 0,5 bis etwa 1,0 oder etwa 0,3 bis etwa 1,5 Gew.-# Ilethyi_ vinyläther/Male insäur earüiydrid-Ki^chpolymere mit spezifischen Viskositäten von etwa 0,1 bis etwa 0,6 oder Gemische dieser ^erbindungen als Emulsionsstabilisator und

(P) als iiest Wasser, wobei der pH-Wert des Waschmittels etwa 11,7 bis etwa 13,0 beträgt,

2ο Wasch-und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als zusätzlichen Bestandteil etwa 0,1 bis etwa 0,5 ^ew_e-> eines Keimtötungsmittels der Formel

|10 *9 " ι "12

enthält, in der R^ eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, R..Q und R-. ^ jeweils Methyl-, Äthyloder Propylgruppen darstellen, R^₂ eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe bedeutet und X ein Brornid-, Fluorid- oder Chloridanion

3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als zusätzlichen Bestandteil in der Öl-Phase etwa 0,03 bis etwa 0,8 Gew.-'/j mindestens eines der folgenden verträglichen optischen Aufheller enthält:

109826/1818 _BAD ORIGINAL

1·, ein Reaktionsprodukt aus etwa 1 .I-iol Äthylenoxid und 1 MoI 1 ,2-Bis-(benzimidazolyl)-äthylen, 2.B. H-(2 '—HydroxyäthyI)-1, 2-bis-(benzimidazol3)^rl)-äth/ylen;

2o- Tetraiiatrium-4,4⁵-bis-^r4"-bis-(2' ' '-hydroxyäthyl)~amino-6"-(3' '^t-sulfophenyl)-amino-1",3",5"-triazin-2"-yl)-amino7-2,2'-stilbendisülfonat;

3c n-(2-Hydroxyäthyl-4,4^f-bis-(benzimidazolyl)-stilben;

4c Dinatrium-4-(6'-sulfonaphtho/T¹,2^!-d7-triazol-2-yl)-2-stilbenzolsulfonat;

h 5c Dinatrium-4,4^l-bis-/r4'-(2^t'^t-hydroxyäthylamin)-6"-anilino-1",3",5"~triazin-2'-yl)-amino7-2,2'-stilbendisulfonat;

6. Dinatrium-4»4'-bis-^r4"-(2'''-hydroxyäthoxy)-6"-

anilino-1",3"f5"-triazin-2"-yl)-amino7-2,2'-stilbendisulfonat;

7e 1,2-Bis-(5 '-raeth3'l-2^f-benzoxazolyl)-äthylen;
3e 4-Iiethyl-7-dimethylaminocumarin;
9« 2-Styrylnaphth-/T,2d7-oxazol;

10c ein Reaktionsprodukt von 1 Hol 4,4'-Bis-(benzimidazolyl)-

stilben mit etwa 0,5 Mol Ätbylenoxid und 0,5 Mol Propylenk oxid;

11. 4,4'-Bis-/4""-bis-(2^t' '-hydroxyäthyl)-amino-6"-(3' "-sulf ophenyl) -amino-1", 3", 5"-triazin-2"-yl )-amino7~2, 2<~ stilben-sulfonsäure; oder

12. Mischungen dieser * erbindungen.

, 4. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als anionenaktive waschaktive Substanz A in einer Menge von etwa 2 bis etwa 10 Gew.-^ des Waschmittels iridecylbenzolsulfonat, als nichtionogene waschaktive Substanz B in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-^ des Waschmi:t- , tels Kokosalkoholäthylenoxid mit durchschnittlich etwa 20 Mol

BAD ORIGJNAU 109826/1818

und

Äthylenoxid pro "Mol Kokosalkohol/als weiteres oberflächenaktives Mittel C in einer Menge von etwa 3 bis etwa 8 Gew,-^ des Waschmittels ein zwitterionisches Kokoshydroxyammoniumpropansulfonat enthält»

5ο Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Tridecylbenzolsulfonats etwa 6 Gew_e-$ des Waschmittels, die kenge des Kokoshydroxyammonium-propansulfonats etwa 4 Gevf_e-$ des Waschmittels und die i-ienge des Kokosalkohol-äthylenoxid etwa 2 Gew.-$' des Waschmittels beträgt.

Pur The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V_eSt.A₀

Hechtsanwalt

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