DE2054257B - Verwendung von substituierten oder un substituierten Pinolalkanalen als Riech stoffe - Google Patents
Verwendung von substituierten oder un substituierten Pinolalkanalen als Riech stoffeInfo
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Description
CH2CH2Cl
worin π 1 oder 2 und R1 und R2, die gleich oder
verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, als Riechstoffe.
erhält, man aus dem Nopolderivat unter Verwendung von Magnesium das entsprechende Grignard-Reagenz
büdet und es mit Triäthoxymethan umsetzt, so daß man 6,6-Dimethyl-bicyclo-[3,l,l]-hept-2-en-2-propanal
(im folgenden als Pinoacetaldehyd bezeichnet) der folgenden Strukturformel erhält:
20 CH,CH,C
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(CH2Jn-C-C,
R,
R,
worin η 1 oder 2 und R1 und R2, die gleich oder verschieden
sein können, Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, als Riechstoffe.
Es besteht ein dauernder Bedarf für Materialien, die wünschenswerte Duftnoten aufweisen. Derartige Materialien
werden entweder dafür benötigt, schwache natürliche Materialien zu verstärken, die Schwächen
von natürlichen Materialien zu vermindern und neue Duftnoten oder Parfümarten zu schaffen, die bislang
nicht zugänglich waren. Derartige Verbindungen sollten eine Stabilität in einer Vielzahl von Parfümartikeln
und Parfümzusammensetzungen aufweisen, sollten leicht herzustellen sein und einen intensiven Duft aufweisen.
Aus Julia et al, Bull. Soc. Chim., 1962, S. 1947 bis
1952, ist eine Verbindung der Formel
CH3C
bekannt, die jedoch vom Standpunkt der Riechstoffherstellung relativ uninteressant ist.
(vgl. Bull. Soc. Chim., France, 1955, S. 1399 bis 1408). Diese Verbindung war bisher lediglich als Zwi-
schenprodukt zur Herstellung anderer chemischer Verbindungen bekannt und war nicht für Parfümzwecke
bekannt oder beschrieben worden. Es ist ebenfalls bekannt, Acrolein mit /S-Pinen umzusetzen, so
daß man 6,6-Dimethyl-bicyclo-[3,l,l]-hept-2-en-2-n-
butanal erhält (das im folgenden als Pinopropionaldehyd bezeichnet wird). Vgl. Kruk et al, Red.
Trav. Chim. Pays-Bas., 1969, 88(2), (139 bis 148). Wie im Fall von Pinoacetaldehyd, wurde der Pinopropionaldehyd
bislang nicht als brauchbarer Riechstoffbestandteil betrachtet.
Aus der schweizerischen Patentschrift 452 090 ist ein ungesättigter Aldehyd als Riechstoff bekannt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Pinoalkanale besitzen jedoch andere Riechstoffeigenschaften. Sie haben
nicht nur eine »holzartige« Geruchsnote, sondern auch einen blumigen, ozonartigen, an die mit Morgentau
überzogene Vegetation erinnernden Geruch. Diese Eigenschaften erlauben ihre Verwendung in Zusammensetzungen
mit »Frischlufteffekt«. Sie sind sanfter und blumiger und haben trotzdem eine nachhaltige,
langandauernde Wirkung.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun die Verwendung der vorstehend definierten neuen und bekannten
Produkte bei der Riechstoffherstellung.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Pinoalkanale und α-substituierten und
a,«-disubstituierten Pinoalkanale ein frisches lebendiges Aroma aufweisen, das teilweise waldartig und teilweise
blumig, ozonartig ist und an vom Morgentau überzogene Vegetation erinnert. Die niedrigen Homologen
(d. h. Pinoacetaldehyd und Pinopropionaldehyd) haben einen mehr stechenden Geruch, und die
höheren Homologen (z. B. Pinoisobutyraldehyd) sind unerwarteterweise weicher und blumiger, wobei alle
Verbindungen eine gute Geruchsbeständigkeit aufweisen. Insbesondere diese Riechstoffeigenschaft gestattet
es, diese Verbindungen in Parfümzusammensetzungen
und Duftmodifizierungszusammensetzungen
50
einzuarbeiten, bei- denen ein Geruchscharakter von »frischer Luft« wünschenswert ist. Die Intensität und
andere Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendbaren substituierten und unsubstituierten Pinoalkanale
sind genügend deutlich, so daß diese Verbindungen entweder als gereinigte Materialien oder in Mischung
oder in Mischungen geringerer Reinheit, die durch die Verfahren erhalten werden, verwendet werden
können.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren bekannten und neuen Materialien können durch
verschiedene Verfahren hergestellt werden: So kann man beispielsweise durch Umwandlung eines Pinocarveols
wesentliche Mengen der substituierten oder unsubstituierten Pinoalkanale erhalten. Die Reaktion
wurde mit substituierten oder unsubstituierten Alky!-
vinyläthern in Anwesenheit einer Protonensäure durchgeführt.
Das gebildete Reaktionsprodukt hängt ab von dem besonderen substituierten Alkylvinyläther der Formel
K,
0—C =
H
worin A Niedrig-alkyl, R1 Wasserstoff oder Methyl
und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet. Die folgenden
Alkylvinyläther ergeben die angegebenen Reaktionsprodukte:
Alkylvinyläther | Reaktionsprodukt |
Äthylvinyläther | 6,6-Dimethyl-bicyclo- |
[3,l,l]-hept-2-en-2-pro- | |
pionaldehyd | |
Äthyl-(2-methyl-1 -pro- | |
penyl)-äther | a,a-6,6-Tetramethyl-bi- |
cyclo-[3,l,l]-hept-2-en- | |
2-propionaldehyd |
35
40
Die bevorzugte Protonensäure ist Phosphorsäure. Um die Reaktion durchzuführen, sollte von 0,005
bis zu 2%, vorzugsweise von 0,01 bis zu etwa 0,5% (bezogen auf das Gewicht der Reaktionsmasse), Protonensäure
verwendet werden. Die Reaktion wird vorzugsweise bei überatmosphärischen Drücken
durchgeführt. Die besten Ergebnisse wurden erzielt mit Reaktionsdrücken im Bereich von etwa drei bis
etwa sieben Atmosphären und bei Temperaturen im Bereich von 140 bis 17O0C. Die Menge der verwendeten
Reaktionsteilnehmer kann in weiten Bereichen variieren, und vorzugsweise ist der Alkylvinyläther
im Überschuß vorhanden. Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis von Äther zu Pinocarveol von 1,5:1
bis zu etwa 2,5:1. Nach Beendigung der Reaktion, die im Verlaufe von einer Stunde bis zu 3 Stunden
durchgeführt werden kann (in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur und der gewünschten Ausbeute),
wird der überschüssige Vinyläther abgezogen, und der substituierte oder unsubstituierte Pinoacetaldehyd
wird in üblicher Weise unter vermindertem Druck destilliert. Die erste Reaktionsfolge ist zur Herstellung
von unsubstituiertem Pinoacelaldehyd bevorzugt.
Auch kann beispielsweise eine zweite Reaktionsfolge zur Herstellung von verschiedenen Pinoalkana-
len dienen. Dieses Verfahren kann stufenweise wie folgt durchgeführt werden:
1. Herstellung der Schiffchen Base eines Aldehyds
Bei der Herstellung der Schiffschen Base kann jeder Aldehyd verwendet werden, der ein α-Wasserstoffatom
aufweist, und jedes primäre Amin kann verwendet werden. Somit wird z.B. zur Herstellung von
Pinoisobutylaldehyd als Aldehyd Isobutyraldehyd verwendet. Bei der Herstellung von Pinoisopropionaldehyd
ist der verwendete Aldehyd Propionaldehyd. Bei der Herstellung der Schiffschen Base ist die Verwendung
von äquimolaren Mengen von Amin und Aldehyd wünschenswert, wobei der Überschuß des
einen oder anderen Bestandteils nur zu unnötigen Zusatzkosten fiihrt. Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 10 bis zu 30° C.
2. Herstellung eines Grignard-Reagenz
Nach dem Trocknen wird die unter 1 hergestellte Schiffsche Ba^c iiiil irgendeinem geeigneten billigen
und leicht zugänglichen Grignard-Reagenz umgesetzt, vorzugsweise mit einem Niedrig-alkylmagnesiumhalogenid,
wie Methylmagnesiumchlorid, wobei man in Anwesenheit eines geeigneten inerten Lösungsmittels,
wie Tetrahydrofuran, arbeitet. Die Menge an Methylmagnesiumchlorid oder einem anderen Grignard-Reagenz
sollte in schwachem Überschuß über die molaren Verhältnisse liegen, so daß ein vollständiger
Reaktionsablauf gesichert ist. Der bevorzugte Überschuß an Grignard-Reagenz liegt im Bereich von
5 bis 10%. Die Reaktion sollte bei einer Temperatur im Bereich von etwa 50 bis etwa 8O0C durchgeführt
werden.
3. Addition des Myrtenylrestes und Hydrolyse
Nach Beendigung der Reaktion 2 wird Myrtenylchlorid oder Myrtenylbromid an das so gebildete
Grignard-Reagenz der Schiffschen Base addiert. Es ist bevorzugt, daß das Myrtenylhalogenid in molarem
Überschuß mit Hinsicht auf das Grignard-Reagenz der Schiffschen Base vorliegt. Diese Reaktion wird
vorzugsweise bei atmosphärischem Druck durchgeführt. Die bevorzugte Temperatur für diese Reaktion
liegt vorzugsweise im Bereich von 50 bis 8O0C. Das erhaltene Produkt ist die Schiffsche Base des gewünschten
substituierten oder unsubstituierten Pinoacetaldehyds. Die so hergestellte Schiffsche Base wird
in jeder geeigneten, leicht zugänglichen wäßrigen Säure, wie 10%iger Schwefelsäure, hydrolysiert, so daß man
den gewünschten substituierten oder unsubstituierten Pinoacetaldehyd erhält. Die Produkte der obigen
Reaktionen können neutralisiert, gewaschen und gereinigt werden, so daß man ein reines Produkt erhält.
Die Reinigung kann durch übliche Verfahren durchgeführt werden, wie z. B. durch Extraktion, Chromatographie,
Destillation od. dgl.
Es versteht sich, daß die u-Monoalkyl-pinoacetaldehyd-verbindungen
in mehr als einer stereoisomeren Form erhalten werden können und daß diese Stereoisomeren durch die angegebenen Formeln umfaßt
sind.
Die erfindungsgemäßen verwendbaren substituierten und unsubstituierten Pinoalkanale können in eine
Vielzahl von Zusammensetzungen eingearbeitet werden, deren blumige, ozonartige, waldartige Duftnoten
dadurch verbessert werden. Wie oben angegeben,
können die neuen Materialien wie auch der bekannte Pinoacetaldehyd und der bekannte Pinopropionaldehyd
zu Parfümzusammensetzungen in reiner Form oder in Vermischung miteinander zugegeben werden.
Sie können zu Mischungen von Materialien unter BiI-dung von Zusammensetzungen, die die Duftnote modifizieren,
zugegeben werden, so daß man einen gewünschten Geruchscharakter eines fertigen Parfümmaterials
oder einer anderen Zusammensetzung erhält. Eine Zusammensetzung, die die Duftnote modifiziert,
ist eine Zusammensetzling, die selbst keinen Gesamtgeruchseindruck ergibt (wie es eine Parfümzusammensetzung
tut), die jedoch eine andere Zusammensetzung verändert, verbessert, verstärkt oder
verdeutlicht, so daß man ein fertiges Parfüm oder einen umfassenden Duftstoff erhält.
Die durch die erfindungsgemäße Verwendung erhaltenen Parfüm- und Duftzusammense*zungen sind
in einer Vielzahl von parfümierten Artikeln verwendbar und können auch verwendet werden, um natürliehe
Duftstoffe zu verändern, zu modifizieren oder zu verstärken.
Der Ausdruck » Parfümzusammensetzung«, der hierin verwendet wird, umfaßt eine Mischung von Verbindungen
einschließlich z. B. von natürlichen ölen, synthetischen ölen, Alkoholen, anderen Aldehyden,
Ketonen, Estern, Lactonen und häufig Kohlenwasserstoffen, die vermischt werden, so daß die vereinigten
Gerüche der einzelnen Bestandteile einen erfreulichen oder einen gewünschten Duft bilden. Derartige
Parfümzusammensetzungen enthalten üblicherweise: (a) die Hauptnote oder das »Bouquet« oder den
Grundstein der Zusammensetzung, (b) Modifiziermittel, die die Hauptnote abrunden und begleiten,
(c) Fixative, die duftende Substanzen einschließen, die dem Parfüm im Verlaufe aller Verdampfungsstufen
eine besondere Note verleihen, und Substanzen, die die Verdampfung verzögern, und (d) Ubertönungen bzw.
Spitzennoten (top-notes), die üblicherweise niedrigsiedende frisch riechende Materialien darstellen.
Derartige Parfümzusammensetzungen oder die erfindungsgemäß verwendbaren Materialien können
zusammen mit Trägern, Streckmitteln, Lösungsmitteln, Dispergiermitteln, Emulgiermitteln, oberflächenaktiven
Mitteln, Aerosoltreibmitteln u. dgl. verwendet' werden.
Bei Parfümzusammensetzungen tragen die einzelnen Bestandteile ihre besonderen Geruchseigenschaften
bei, jedoch ist die gesamte Wirkung der Parfümzusammensetzung die Summe der Wirkungen der einzelnen
Bestandteile. Somit können die erfindungsgempß verwendbaren substituierten und unsubstituierten Pinoacetaldehyde
benutzt werden, um die Aromaeigenschaften einer Parfümzusammensetzung zu verändern,
z. B. durch Hervorheben oder Abmildern der Geruchsreaktion, die durch einen anderen Bestandteil
der Zusammensetzung hervorgerufen wird.
Die Menge an Pinoalkanal oder den erfindungsgemäß verwendbaren α-substituierten oder disubstituierten
Pinoalkanalen oder deren Acetalen, die in Parfümzusammensetzungen wirksam ist, hängt von vielen Faktoren
ab, einschließlich der anderen Bestandteile, deren Mengen und der gewünschten Wirkungen.
Es wurde gefunden, daß Parfümzusammensetzungen, die sowenig wie 3 Gewichtsprozent von erfindungsgemäß
verwendbaren Mischungen oder Verbindungen oder selbst weniger enthalten, verwendet
werden können, um Seifen, Kosmetika und anderen Produkten einen blumenartigen »Frischluftw-Geruch
zu verleihen. Sie sind gut geeignet bei der Herstellung von Lavendelriechstoffen. Die verwendete Menge
h?ngt ab von Preisbetrachtungen der Art des Endproduktes des erwünschten Effektes des Endproduktes
und der besonderen gesuchten Geruchsrichtung. Alle Teile Anteile, Prozentteile und Verhältnisse, die hierin
angegeben sind, sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.
Die substituierten oder unsubstituierten Pinoalkanale
oder deren Mischungen und Reaktionsmischungen die diese Verbindungen enthalten, können allein
in einer Duftstoffmodifizierungszusammensetzung oder in einer Parfümzusarnmensetzung als Geruchsbestandteil
in Spülmittel und Seifen, Raumdeodorants, Parfüms, Kölnischwassern, Badezusammensetzungen,
wie Badeölen, Badesalzen, Haarzusammensetzungen, wie Lacken, Brillantinen, Pomaden und Shampoons,
in kosmetischen Präparationen, wie Cremes, Deodorants, Handwässern, Sonnenschutzmitlein, in Pulvern,
wie Talkum, Stäubepulvern, Gesichtspulvern o. dgl., verwendet werden.
Wenn die erfindungsgemäß verwendbaren Pinoalkanale oder Acetale in parfümierten Artikeln, wie
den obengenannten, verwendet werden, können sie in Mengen von 0,1% oder weniger verwendet werden.
Im aligemeinen ist es bevorzugt, nicht mehr als etwa 1,0% im fertigen parfümierten Artikel zu verwenden,
da die Verwendung einer zu großen Menge dazu führen kann, das Gesamtaroma aus dem Gleichgewicht
zu bringen, und außerdem wird der Preis des Artikels in unnötiger Weise gesteigert.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern.
Herstellung von Pinoacetaldehyd durch Umsetzen
von Pinocarveol mit Äthylvinyläther
von Pinocarveol mit Äthylvinyläther
In einen Autoklav mit einem Fassungsvermögen von 1 1 wurden folgende Bestandteile eingebracht:
250 g Pinocarveol,
250 g Äthylvinyläther,
0,5 g Phosphorsäure.
250 g Äthylvinyläther,
0,5 g Phosphorsäure.
Der Inhalt des Autoklavs wurde dann im Verlaufe von 21I1 Stunden auf eine Temperatur von 150 bis
155CC erhitzt. Der Druck im Autoklav lag im Bereich
von 4,92 bis 5,62 atü.
Nach Beendigung der Reaktion wurde der Autoklavinhalt entnommen, und die organische Phase
wurde mit einem gleichen Volumen 5%iger Natriumbicarbonatlösung und dann mit einem gleichen
Volumen Wasser gewaschen. Der überschüssige Äthylvinyläther wurde abdestilliert und das entstehende
rohe Produkt wurde bei 84 bis 88° C auf einer Goodloe-Säule (mit einem Durchmesser von 30,5 cm)
destilliert (Druck: 2,8 bis 3,2 mm Hg; Rücknußverhältnis:
9:1). Die lnfrarotspektrum-, NMR-Spektrum-
und Massenspektrum-Analyse bestätigte die folgende Struktur des Produktes
Der so gebildete Pinoacetaldchyd hat. einen nachhaltigen,
sehr frischen, stechenden, blumigen, waldodcr
holzartigen, ozonartigen Geruch, der an Vegetation erinnert, die mit Morgentau überzogen ist.
Herstellung von Pinoisobutyraldchyd
a) Bildung der Schiffschcn Base
a) Bildung der Schiffschcn Base
396 g (4,0 Mol) C'yclohexylamin wurden in einen 1-1-Kolben gegeben. Im Verlaufe von einer Stunde
wurden unter Beibehaltungcincr Temperatur von 20"C 292 g Isobutyraldehyd zugesetzt. Nach Beendigung
der Zugabedauer wurden die wäßrigen und organischen Phasen getrennt, und die organische Phase, die
aus der Schiffschen Base N-(2-mcthyl-propylidcn)-cyclohexylamin
bestand, wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und bei einer Dampftemperatur von
61 bis 67" C (bei einem Druck von 13 bis 14 mm Hg) destilliert.
(d) ein gleiches Volumen einer gesättigten Natriumchloridlösung (wodurch der pH-Wert auf 7.0
gebracht wurde).
Das Lösungsmittel wurde dann abgezogen, und das Reaktionsprodukt wurde in einer Goodloe-Saulc mit
einem Durchmesser von 30,5 cm bei einer Dampflempcratur von 91 bis 94 C, bei einem Druck von 2,6 bis
3,0 mm Hg und einem Rückflußvcrhällnis von 9:1 ίο destilliert. Man erhielt 236 g des Reaktionsproduktes,
(/-Pinylisobutyraldehyd, dessen Struktur durch NMR-, Infrarot-, Masscnspektrumanalysc als folgende Struktur
bestätigt wurde:
b) Reaktion der Schiffschen Base
mit Grignard-Reagenz
mit Grignard-Reagenz
In einen 3-l-Kolbcn, der mit Stickstoff gespült war,
gab man 680 ml (2,02 Mol) Mcthylmagncsiumchlorid in Tetrahydrofuran. Der Inhalt des Kolbens wurde
auf 60"C erhitzt. Im Verlaufe von einer Stunde wurden
282 g der in Teil a) hergestellten Schiffschen Base zugegeben,
wobei man die Temperatur im Bereich von 50 bis 70 C hielt. Nach der Zugabe wurde der Inhalt
des Kolbens 4 Stunden erhitzt, bis die Entwicklung von Wasserstoff beendet war.
c) Reaktion des Grignard-Rcagcnz
der Schiffsehcn Base mit Myrtcnylchlorid
der Schiffsehcn Base mit Myrtcnylchlorid
Im Verlaufe von 2 Stunden wurden 444 g 7i,3gcwichtsprozentigen
Myrtcnylchlorids zu dem unter Teil b) hergestellten Reaktionsprodukt gegeben, wobei
man die Temperatur im Bereich von 65 bis 70' C hielt. Nach Beendigung der Zugabc wurde die Rcaktionsmassc
8 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 72 C verrührt.
d) Hydrolyse des in c) gebildeten
Schiffschen Basenprodukies
Der pH-Wert der Reaktionsmassc wurde durch Zugabc von 1140g 10%igcr wäßriger Schwefelsäure
auf einen Wert von 4 gebracht. Die Masse wurde dann während 30 Minuten auf 65"C erhitzt, und danach
wurde die wäßrige Phase von der organischen Phase abgetrennt. Die wäßrige Schicht wurde mit 550 ml
Toluol extrahiert, und der Toluolcxlrakt wurde mit der organischen Schicht vereinigt. Die organische
Phase wurde dann wie folgt gewaschen:
(a) 550 ml wäßriger 5%igcr Chlorwasscrstoffsäurc;
(b) ein gleiches Volumen gesättigter Natriumchloridlösung;
(C) ein gleiches Volumen einer 3%igcn Nalriumbicarbonatlösung
(wodurch der pi I-Werl auf 8.0
gebracht wurde);
Der K-Pino-isobutyraldchyd halle einen starken,
frischen, weichen, blumigen, wald- oder holzartigen,
ozonartigen Geruch, der an durch Morgentau überzogene Pflanzen erinnerte.
Beispiel 3 | K u marin | |
Mischung wurde hergestellt: | l.inalool | |
Die folgende | Bestandteile | Bcnzylaeelat |
Gewichtsteile | Geraniumöl (absolut) | |
100 | Methylacetophenon | |
200 | Bcrgamotlöl | |
50 | Lavcndelöl (Barreme) | |
30 | Pinoacclaldchyd | |
50 | (Produkt von Beispiel I) | |
40 | Benzophenon | |
120 | Trichlormcthylphenyl-carbinylacctat | |
80 | HydroxyzJtronellal | |
Salbeiöl (Sauge Sclarcc) | ||
25 | Ncroliöl (Ncroli bigarade) | |
25 | Isobutylsalicylat | |
20 | Ylang-Ylang-Öl (Bourbon) | |
20 | Patchouliöi | |
20 | Vctivcr-acclat | |
10 | Mousse de Chene (absolut) | |
10 | Anis-alkohol | |
10 | Basilikumö! (absolut) | |
5 | ||
5 | ||
10 | ||
5 | ||
Man erhält einen angenehmen neuen DuftstolT mit
einer interessanten Note, die als »Frischlüfte-Eigenschaft
zuzüglich zur klassischen Basis I leudufl-Cologne-Mischung
(l-oin Coup) beschrieben werden kann.
Beispiel 4
Die folgende Mischung wurde hergestellt:
Ocwichlslcilc | liuslamllcilc | Kumurin |
100 | Linalool | |
200 | Benzylacetat | |
50 | Cieraniumöl (absolut) | |
30 | Melhylacetophenon | |
50 | Bergamotlöl | |
40 | Lavendclöl (Barreme) | |
120 | ((-l'inoisobulyraldehyd | |
SO | (Produkt von Beispiel 2) | |
BiMizophenon | ||
25 | Trichlarmcthylphenyl-carbinylaeeuii | |
25 | Hydroxyzilroncllal | |
20 | Salbeiöl (Sauge Sclaree) | |
20 | Ncroliöl (Neroli bigarade) | |
20 |
20
Gewichisteile | Bestandteile |
IO | Isobutylsalicylat |
10 | Ylang-Ylang-Öl (Bourbon) |
10 | Patchouliöl |
5 | Vetiveryl-acelat |
5 | Mousse de C'hene (absolut) |
10 | Anis-alkohol |
5 | Basilikumöl (absolut) |
Man erhält einen neuen Duftstoff mit einer interessanten
Note, die als »Frischluft«-Eigcnschaft zur klassischen Basis Ileudufl und Cologne-Mischung
(Foin Coupe) bezeichnet werden kann.
L*s versteht sich von selbst, daß die crlindungsgemäß
verwendbaren substituierten und unsubstituierten Pinoalkanale
mit anderen Parfiimzusammenseizungcn und in andere parfümierte Artikel, wie Waschmittel,
Shampoons, Puder, Seifen, Deodorants, Duftkissen, Papierwaren u. dgl., eingearbeitet werden können.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Verbindungen der allgemeinen FormelWeiterhin ist es bekannt, Nopol (Pinomethanol) mit Phosphorpentachlorid umzusetzen, so daß man eine Verbindung der Formel
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