DE204478C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE204478C DE204478C DE1907204478D DE204478DA DE204478C DE 204478 C DE204478 C DE 204478C DE 1907204478 D DE1907204478 D DE 1907204478D DE 204478D A DE204478D A DE 204478DA DE 204478 C DE204478 C DE 204478C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- isatin
- anilide
- sulphurous
- sulfurous acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 isatin anilide Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N Isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940001607 sodium bisulfite Drugs 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N Ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/40—Nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical, e.g. isatin semicarbazone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
bet!pray!
Mafoetdcfycvi cia-t'cmtor»nib. Mafoetdcfycvi cia-t'cmtor »nib.
("Ti·!; ^f("Ti · !; ^ f
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- Λ* 204478 KLASSE Xlp, GRUPPE- Λ * 204478 CLASS Xlp, GROUP
Dr. CARL STEPHAN in HAMBURG und Dr. ARNOLD RAHTJEN in HAMBURG.Dr. CARL STEPHAN in HAMBURG and Dr. ARNOLD RAHTJEN in HAMBURG.
mit schwefliger Säure.with sulphurous acid.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. Oktober 1907 ab.Patented in the German Empire on October 2, 1907.
Das in dem erloschenen Patente 125916, Kl. 12p, beschriebene Verfahren zur Darstellung einer Schwefligsäure-Verbindung des α - Isatinanilids kennt zwei Wege, um zu dieser Verbindung zu gelangen, indem man entweder auf die freie Base, in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, schweflige Säure einwirken läßt (Beispiel 1), oder indem man die Salze des α-Isatinanilids mit Natriumbisulfit in Reaktion bringt (Beispiel 2).That in the expired patent 125916, Kl. 12p, described method for the preparation of a sulfurous acid compound of α - isatinanilide knows two ways to get to this compound, either by going on the free base, in a suitable solvent dissolved, allowing sulfurous acid to act (Example 1), or by adding the salts of α-isatin anilide with sodium bisulfite in Reaction brings (Example 2).
Wie aus den Gewichtsangaben des Beispiels 2 genannter Patentschrift, hervorgeht,
ist die Natriumbisulfitmenge so zu bemessen, daß der Natriumgehalt die das Salz des
a-Isatinanilids bildende Säure vollkommen absättigt.
Nach dem bekannten Verfahren ist also eine Darstellung der Schwefligsäure-Verbindung
in saurer Lösung nicht möglich.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die besagte Schwefligsäure-Verbindung, des
a-Isatinanilids auch aus saurer Lösung sich quantitativ abscheiden läßt, daß es also nicht
nötig ist, die das a-Isatinanilid bindende Säure
zu neutralisieren. Dieses Verhalten ist insofern merkwürdig, als die Schwefligsäure-Verbindungen
durch Säuren stärkerer Acidität glatt zerlegt werden.'As can be seen from the weight data of Example 2 of the patent mentioned, the amount of sodium bisulfite should be measured so that the sodium content completely saturates the acid which forms the salt of the α-isatin anilide. According to the known method, it is not possible to prepare the sulfurous acid compound in acidic solution.
Surprisingly, it has now been found that said sulfurous acid compound of α-isatin anilide can also be quantitatively separated from acidic solution, so that it is not necessary to neutralize the acid which binds the α-isatin anilide. This behavior is remarkable insofar as the sulfurous acid compounds are smoothly broken down by acids of greater acidity. '
Zur Ausführung des neuen Verfahrens kann man entweder eine saure Lösung des a-Isatinanilids oder saure Suspension seiner Salze in so viel wässerige oder anderweitig gelöste schweflige Säure oder in eine Lösung einer schweflige Säure abgebenden Verbindung einfließen lassen, daß eine derartige Verdünnung der das a-Isatinanilid lösenden Säure statthat, daß diese auf die sich . abscheidende Schwefligsäure -Verbindung des a-Isatinanilids keine Einwirkung mehr zeigt. Hierbei gelangt nur so viel von der schwefligen Säure oder von· den schweflige Säure abgebenden Verbindungen in Anwendung, als dem Gehalt an freiem α - Isatinanilid entspricht; ein Überschuß ist nicht erforderlich.To carry out the new procedure can either an acidic solution of the a-isatinanilide or an acidic suspension of its salts in as much aqueous or otherwise dissolved sulphurous acid or in a solution of a Allow sulfurous acid releasing compound to flow in that such a dilution the acid which dissolves the a-isatin anilide takes place, that this is on the. separating sulfurous acid compound of α-isatin anilide no longer shows any influence. Only so much of the sulphurous acid or of the compounds releasing sulphurous acid than the content of free corresponds to α - isatin anilide; an excess is not required.
Oder aber man läßt auf eine verdünnte saure Lösung des a-Isatinanilids oder saure Suspension seirier Salze schweflige Säure oder schweflige Säure abgebende Sμbstanzen einwirken. Or else one leaves on a dilute acidic solution of the a-isatinanilide or acidic Suspensions of sulfurous acid or sulfurous acid releasing substances act.
In beiden Fällen scheidet sich die genannte Schwefligsäure-Verbindung im Gegensatz zu den Angaben der Patentschrift 125916, Zeile 7, als eine dem gewöhnlichen Seesand ähnlich sehende rötliche kristallinische Masse quantitativ ab.In both cases, the sulfurous acid compound mentioned separates in contrast to the specifications of the patent specification 125916, line 7, as one similar to the ordinary sea sand seeing reddish crystalline mass from quantitatively.
Diese wird abfiltriert durch Nachwaschen mit Wasser, von der anhaftenden Säure befreit und getrocknet.This is filtered off by washing with water, freed from the adhering acid and dried.
Zwecks Darstellung von freiem α-Isatinanilid setzt man in bekannter Weise mit alkalischen Reagentien um, oder man zerlegt die Verbindung nach' Patent 125916 mit wässerigem Alkohol, der hier lediglich wasserentziehend auf die schweflige Säure einwirkt.For the preparation of free α-isatin anilide, alkaline substances are used in a known manner Reagents around, or one decomposes the compound according to 'Patent 125916 with aqueous alcohol, which here only has a dehydrating effect on the sulphurous acid.
Das neue Verfahren ist von großer Wichtigkeit bei der Isolierung des a-Isatinanilids aus der nach dem erloschenen Patente 113980,The new process is of great importance in the isolation of the α-isatin anilide from the after the expired patent 113980,
5555
6060
Kl. I2p, erhaltenen Schmelze. Diese Isolierung ■ war bislang nur dadurch möglich, daß man die gesamte Säure der Schmelze durch Soda unter Anwendung .beträchtlicher Eismengen zur Abhaltung der Reaktionswärme neutralisierte. Dieses Verfahren ist, wie auch in der Patentschrift 131934, Kl. 22 e, S. 1, Abs. 2 weiter ausgeführt ist, weil zu teuer, technisch nicht verwertbar.Kl. I2p, melt obtained. This isolation was previously only possible by the total acidity of the melt through soda with the use of considerable amounts of ice neutralized to keep the heat of reaction away. This procedure is, as in the Patent 131934, class 22 e, p. 1, paragraph 2 is further elaborated because it is too expensive and technically not usable.
Mit Hilfe des neuen Verfahrens ist es nun ein leichtes, das α - Isatinanilid aus der Schmelze zu isolieren, und zwar ohne An-With the help of the new process, it is now easy to remove the α-isatin anilide from the To isolate the melt, without
\ wendung der großen Eismengen und mit\ application of the large amounts of ice and with
S wesentlich geringeren Mengen an Soda.It's much smaller amounts of soda.
Es wird somit gegenüber dem Verfahren des erloschenen Patentes 113980, Kl. 12p, ein erheblicher technischer Fortschritt erzielt.It is thus against the method of the expired patent 113980, Cl. 12p, a significant technical progress achieved.
Eine nach dem Verfahren des Patentes 113980 erhaltene kalte Schmelze von 25 kg Thioamid oder seiner Homologen in 100 kg konzentrierter Schwefelsäure, enthaltend 22 kg α - Isatinanilid oder Homologe, läßt man unter Umrühren in 1000 1 verdünnte schweflige Säure einfließen, die 7 kg wasserfreie S O2 gelöst enthält. Die Schwefligsäure -Verbindung des a - Isatinanilids oder seiner Homologen scheidet sich aus der entstehenden verdünnten Schwefelsäure quantitativ fast augenblicklich ab, sie wird abfiltriert und mit Wasser von der anhaftenden verdünnten Schwefelsäure befreit.A cold melt of 25 kg of thioamide or its homologues in 100 kg of concentrated sulfuric acid, containing 22 kg of α-isatin anilide or homologues, obtained by the process of patent 113980, is allowed to flow into 1000 l of dilute sulfurous acid with stirring, which contains 7 kg of anhydrous SO 2 contains dissolved. The sulfurous acid compound of the a- isatin anilide or its homologues separates out of the dilute sulfuric acid that is formed quantitatively almost instantaneously, it is filtered off and freed from the dilute sulfuric acid adhering to it with water.
Eine Schmelze nach Beispiel 1 läßt man unter Umrühren zu einer Lösung von 10,5 kg Natriumbisulfit oder 25,2 kg kristallisiertem neutralen Natriumsulfit in 1000 1 Wasser einfließen. Unter intermediärer Bildung von schwefliger Säure scheidet sich die Verbindung wie im Beispiel 1 ab.A melt according to Example 1 is allowed to form a solution of 10.5 kg with stirring Pour sodium bisulfite or 25.2 kg of crystallized neutral sodium sulfite into 1000 l of water. The compound separates out as in Example 1 with intermediate formation of sulfurous acid.
An Stelle der schwefligsauren Salze kann man Thiosulfate oder andere schweflige Säure abgebende Verbindungen verwenden.Instead of the sulphurous acid salts, thiosulphates or other sulphurous acids can be used use donor compounds.
r> · · 1r> 1
Eine nach den Angaben der Patentschrift 123887, Kl. 12p, erhaltene Suspension von salzsaurem a-Isatinanilid läßt man in die genannte Menge schweflige Säure einfließen, oder man leitet in die erwähnte Suspension gasförmige schweflige Säure ein. Die' Umsetzung des Chlorhydrates in die Schwefligsäure-Verbindung des α-Isatinanilids findet alsbald statt. Es wird alsdann nach Beispiel 1 weiter verfahren. A suspension of obtained according to the information in patent specification 123887, class 12p Hydrochloric acid a-isatin anilide is allowed to flow into the stated amount of sulphurous acid, or gaseous sulphurous acid is introduced into the suspension mentioned. The implementation of the chlorohydrate into the sulfurous acid compound of the α-isatinanilide takes place immediately. The procedure according to Example 1 is then continued.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT39949D AT39949B (en) | 1907-10-01 | 1908-07-02 | Process for the preparation of compounds of α-isatinanilide or its homologues with sulphurous acid. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE204478C true DE204478C (en) |
Family
ID=466804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1907204478D Expired - Lifetime DE204478C (en) | 1907-10-01 | 1907-10-01 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE204478C (en) |
-
1907
- 1907-10-01 DE DE1907204478D patent/DE204478C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1280236B (en) | Process for the purification of catalysts containing copper and vanadium | |
| DE204478C (en) | ||
| EP0184690B1 (en) | Process for the removal of arsenic from phosphino-acid solutions | |
| AT39949B (en) | Process for the preparation of compounds of α-isatinanilide or its homologues with sulphurous acid. | |
| DE264005C (en) | ||
| DE566030C (en) | Production of beryllium fluoride from a double fluoride of beryllium and an alkali metal | |
| AT159318B (en) | Process for the preparation of readily water-soluble compounds of dialkylaminoalkyldiarylcarbinols. | |
| DE1206872B (en) | Process for the production of barium hydroxide of high purity through ion exchange | |
| DE184144C (en) | ||
| DE716436C (en) | Process for the preparation of water-soluble complex metal alkali humates | |
| AT99657B (en) | Process for separating zirconium and hafnium. | |
| AT103899B (en) | Process for the separation of zirconium and hafnium compounds. | |
| AT111249B (en) | Process for the preparation of complex antimony compounds. | |
| DE445647C (en) | Process for the preparation of derivatives of nuclear mercured phenols | |
| DE535548C (en) | Process for separating potassium and sodium nitrate | |
| AT80341B (en) | Process for the separation of thorium from oxalate Process for the separation of thorium from oxalate-containing soda solutions. old soda eyes. | |
| AT108778B (en) | Process for separating zirconium and hafnium. | |
| DE382089C (en) | Procedure for the repeated use of the same amount of soda when breaking down minerals and the like like | |
| CH127777A (en) | Process for the separation of hafnium and zirconium compounds. | |
| DE377589C (en) | Process for the preparation of secondary amines from the corresponding N-nitroso derivatives and their core substitution products | |
| DE481996C (en) | Process for the production of alkali oxanthates | |
| DE873599C (en) | Process for the preparation of penicillin compounds with extended action | |
| AT213866B (en) | Process for separating a lactam from an acidic reaction mixture | |
| DE551778C (en) | Process for the preparation of optically active phenylpropanolmethylamines | |
| DE1181371B (en) | Process for the production of pure preparations of the kallikrein inactivator |