DE2038676B2

DE2038676B2 - Gebrauchsgegenstand aus einem PoIyolefinstubstrat

Info

Publication number: DE2038676B2
Application number: DE19702038676
Authority: DE
Inventors: Elihu J. Framingham Mass. Aronoff; Ernest O. Garden City Mich. Mclaughlin
Original assignee: Ford Werke GmbH
Current assignee: Ford Werke GmbH
Priority date: 1969-08-04
Filing date: 1970-08-04
Publication date: 1974-03-14
Also published as: SE361435B; NL7011504A; FR2057752A5; CA918011A; JPS4822829B1; NL145591B; GB1277674A; DE2038676A1

Description

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sationsprodukt einer filmbildenden Lösung gebildet heiten. Eine Auswahl verschiedener zur Verwendung

ist, die, bezogen auf eine Basis frei von Pigment and in dieser Anstrichsmasse geeigneter Polyester ist im

teilchenförmigen! Füllstoff, im wesentlichen aus (A) einzelnen in den folgenden erläuterten Beispielen be-

10 bis 45 Gewichtsprozent Diacrylaten und Dimeth- schrieben.

acrylaten eines Alkanriiols mit 2 bis 12 Kohlenstoff- 5 Soweit der Monovinylmonomerenbestandteil ver-

atomen, Diacrylaten und Dimethacrylaten eines Poly- wendet wird, kann dieser Styrol, Metbylmethacrylat,

ätherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Äthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Butylacrylat,

Triacrylaten und Trimetliacrylaten eines Triols mit 6 Butylmeth acrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Gemische

bis 12 Kohlenstoffatomen und (B) 55 bis 85 Gewichts- derselben u. dgl. sein.

prozent einer den α,/J-olefinisch ungesättigten Poly- io Der hier verwendete Ausdruck »Anstrich« umfaßt

ester in einer Menge von 15 bis 100 Gewichtsprozent sowohl den Binder unter Einschluß von Pigment und/

zusammen mit bis zu 85 Gewichtsprozent Monovinyl- oder teilchenförmigen! Füllstoff, den Binder ohne

monomeren enthaltenden Komponente besteht. Pigment und/oder Füllstoff oder nur mit einem sehr

Die kritischen Merkmale der Erfindung sind die Ver- geringen Gehalt hieran, und er kann gegebenenfalls

wendung ausreichender Mengen der ausgewählten »5 gefärbt sein. Der Binder, der schließlich in einen

Acrylate, deren Verwendung zusammen mit einem dauerhaften abnützungsbeständigen Film überführt

»,^-olefinisch ungesättigten Anstrichsbinäerharz und wird, kam die gesamte oder praktisch gesamte Masse

die Vernetzung derselben mit einem Elektronenstrahl ausmachen, die zur Bildung des Films verwendet wird,

auf der Oberfläche des Polyolefins. oder er kann ein Träger für den Anstrich und/oder

Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylate können ao teilchenförmiges Füllmaterial sein. Er kann ein flüchti-

in drei Gruppen unterteilt werden. Nach der ersten ges nicht polymerisierbares Lösungsmittel enthalten,

Ausführungsform ist das Acrylat ein Diacrylat, Di- das vor der Härtung abgedampft werden kann,

methacrylat oder Monoacrylat-Monomethacr) lat eines Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Er-

Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, d. h. der läuterung der Erfindung.

Diester aus einem molaren Anteil eines Alkandiols mit as Die im folgenden Beispiel verwendete Abkürzung 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 2molaren Anteilen »rad« bedeutet eine Strahlungsdosierung, welche die Acrylsäure oder Methacrylsäure oder einem molaren AbsOiption von 100 erg Energie je g Absorber, beiAnteil von jedem. Zu derartigen Diolen gehören spielsweise des Überzugsfilms, ergibt. Die Abkürzung Äthandiol (Äthylenglykol), Propandiol, Butandiol, »Mrad« bedeutet 1 Million rad. Die Elektronenstrahl-Hexandiol, Octandiol, Decandiol und Dodecandiol. 30 einrichtung kann ein Linearbeschleuniger sein, der zur Diese Diole können entweder geradkettige oder ver- Ausbildung eines Gleichstrompotentials im Bereich zweigtkettige Diole sein. Nach der zweiten Ausfüh- von 100000 bis 500000 V geeignet ist. In einer derrungsform ist das Acrylat ein Diacrylat, Dimethacrylat artigen Vorrichtung werden die Elektronen gewöhnlich oder Monoacrylat-Monomethacrylat eines Polyälher- von einer Glühkathode emittiert und durch einen diols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Zu derartigen 35 gleichförmigen Spannungsanstieg beschleunigt. Der Diolen gehören Diäthylendiol (Glykol), Dipropylen- Elektronenstrahl, der einen Durchmesser von etwa diol, Triäthylendiol, Tetraäthylendiol und Tetrapro- 4 mm an dieser Stelle aufweist, wird zu einem trichterpylenglykol. Nach der dritten Ausführungsform ist förmigen Strahl gebündelt und dann durch ein Metalldas Acrylat ein Triacrylat, Trimethacrylat, Mono- fenster, beispielsweise aus einer Magnesium-Thoriumacrylat - Dimethacrylat, Diacrylat - Monomethacrylat 40 Legierung, Aluminium, einer Legierung aus AIueines Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z. B. minium und einer geringen Menge Kupfer u. dgl., von Trimethylolpropan-triacrylat, Trimethylolpropan-tri- einer Stärke von etwa 0,07 mm geführt,
methacrylat, 1,4,10-Decantrioltriacrylat, 1,4,10-Decantriol-trimethacrylat, 1,5,12-Dodecantriol-triacrylat,

1,5,12-Dodecantriol-trimethacrylat u. dgl. Auf einer 45 B e i s ρ i e 1 1
Basis frei von Pigment, mineralischem Füllstoff und

nicht polymerisierbarem Lösungsmittel enthält die Ein*,/?-olennischungesättigtesPolyesterharz,HarzA,

Anstrichsbinderlösung 10 bis 45, vorzugsweise 20 bis wird in der folgenden Weise hergestellt:

35 Gewichtsprozent eines der vorstehend genannten Gewichts

Acrylate oder von deren Gemischen. 50 Ausgangsmaterialien _tei,_e

Der Rest der Anstrichsbinderlösung, d. h. 55 bis Maleinsäureanhydrid 14,7

90 Gewichtsprozent des Gesamten, besteht aus einem Tetrahydrophthalsäureanhydrid 72,3

»,/5-olefiniscn ungesättigten Polyesteranstrichsbinder- Neopentylglykol 75,0

harz und gegebenenfalls Monovinylmonomeren. Dibutylzinnoxyd (Katalysator) 7^06

Das in dieser Anstrichsmasse verwendete Polyester- 55

harz ist ein <*,/?-olefinisch ungesättigter Polyester und Verfahren
umfaßt 15 bis 100, vorzugsweise 15 bis 35 Gewichtsprozent des Restes oder der Ergänzungsmasse. Die Die Reaktionsteilnehmer werden in ein Reaktions-Monovinylmonomeren umfassen bis zu 85, in vorteil- gefäß eingebracht und dann auf etwa 170°C erhitzt, hafter Weise 5 bis 75 und bevorzugt 65 bis 85 Ge- 60 Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei dieser Temwichtsprozent des Restes oder der Ergänzungsmasse. peratur gehalten. Die Temperatur der Beschickung In vorteilhafter Weise besitzen diese Harze ein mitt- wird dann auf 227°C erhöht und bei dieser Temperaleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis tür gehalten, bis die Säurezahl des erhaltenen Harzes etwa 10000. weniger als etwa 20 beträgt. Der Überschuß an Glykol

Das verwendete Polyesterharz besitzt über 0,5 und 65 und Wasser wird im Vakuum entfernt, wenn die Säureunter 5 Λ,/S-olefinisch ungesättigte Einheiten je zahl weniger als etwa 10 beträgt. Zu diesem harzartigen 1000 Molekulargewichtseinheiten, vorzugsweise 0,7 Produkt werden 0,03 Gewichtsteile Hydrochinon zubis 3 dieser Einheiten je 1000 Molekulargewichtsein- gegeben.

Vergleichsversuch

Es wird eine AuslrichsbinderlÖsung aus 25 Gewichtsteilen Harz A und 25 Gewichtsteilen Methylmethacrylat hergestellt. Diese Lösung wird auf die Oberfläche verschiedener Polyolefinsubstrate zu einer durchschnittlichen Tiefe von etwa 25 μ aufgebracht und in einer Stickstoffatmosphäre mit einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie von 275000 eV und einem Strom von 25 mA bestrahlt, bis der Überzug einer Gesamtdosiemng von 12 Mrad ausgesetzt worden ist. Die Überzüge werden einem Standard-Haftfestigkeitstest unterzogen, der im folgenden bezeichnet und im einzelnen beschrieben wird, und wobei die Ergebnisse im folgenden wiedergegeben werden:

Tabelle I

Haftfestigkeitstest — Anstrichsansatz I
Harz A 25% — Methylmethacrylat 75%

Substrat Haftfähigkeit

/O

Polypropylen 65

Propylen-Äthylen-Copolymeres 65

Polyäthylen von hoher Dichte 60

An diesen Versuch schließt sich ein Versuch gemäß der Erfindung an. Das in dem Vergleichsversur.h angewendete Verfahren wird mit der Ausnahme wiederholt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Harz A, 65 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 10 Gewichtsteile Äthandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitsversuch wird durchgeführt, nachdem die Überzüge, wie in dem vorangehenden Versuch, gehärtet worden sind, und die Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:

Tabelle II

Haftfähigkeitsversuch — Anstrichsansatz II

Harz A 25 % — Methylmethacrylat 65 % —

Äthandiol-dimethacrylat 10%

Haftfähigkeit

/O

Polypropylen 85

Propylen-Äthylen-Copolymeres 80

Polyäthylen von hoher Dichte 65

Beispiel 2

Ein dritter Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in dem vorangehenden Verfahren mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Harz A, 55 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 20 Gewichtsteile Äthandioldimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitsversuch wird durchgeführt, nachdem die Überzüge wie in den vorangehenden Versuchen gehärtet worden sind, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:

Tabelle III

Haftfähigkeitsversuch — Anstrichsansatz HI

Harz A 25 % — Methylmethacrylat 65 % —

Äthandiol-dimethacrylat 10 %

Substrat Haftfähigkeit

Polypropylen 100

Propylen-Äthylen-Copolymeres 100

Polyäthylen von hoher Dichte 85

Susbtrat

Beispiel 3

Ein vierter Versuch wird unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in dem vorangehenden Beispiel mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Harz A, 45 Gewichtsteile Methylmethacrylat und 30 Gewichtsteile 1,4-Butandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitsversuch wird durchgeführt, nachdem die Uberzüge wie in den vorangehenden Versuchen gehärtet worden sind, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:

Tabelle IV

Haftfähigkeitsversuch — Anstrichsansatz IV

Harz A 25 % — Methylmethacrylat 45 % —

1,4-Butandiol-dimethacrylat 30%

Haftfähigkeit Substrat %

so Polypropylen 10°

Propylen-Äthylen-Copolymeres 10J

Polyäthylen von hoher Dichte 100

Beispiel 4

Ein fünfter Versuch wurde unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie in den vorangehenden Versuchen mit der Ausnahme durchgeführt, daß die Anstrichsbinderlösung 25 Gewichtsteile Harz A, 35 Ge-

wichtsteile Methylmethacrylat und 40 Gewichtsteile 1,6-Hexandiol-dimethacrylat enthält. Der Haftfähigkeitsversuch wird durchgeführt, nachdem die Überzüge wie in den vorangehenden Versuchen gehärtet worden sind, und die Ergebnisse sind im folgenden wiedergegeben:

Tabelle V

Haftfähigkeitsversuch — Anstrichsansatz V
Harz A 25 % — Methylmethacrylat 35 % —
1,6-Hexandiol-dimethacrylat 30%

Haftfähigkeit Substrat ο

Polypropylen 100

Propylen-Äthylen-Copolymeres 100

Polyäthylen von hoher Dichte 100

Beispiel 5

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß 2-Äthylhexylacrylat an Stelle von Methylmethacrylat eingesetzt wird, und es werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse unter Verwendung des gleichen Haftfähigkeitstests erhalten.

Beispiel 6

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß ein Gemisch aus Methylmethacrylat, Styrol und Butylacrylat an Stelle des Methylmethacrylats eingesetzt wird. Es werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse unter Anwendung des gleichen Haftfähigkeitstests erhalten.

Beispiel 7

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß ein Gemisch aus

Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat und Butylmethacrylat an Stelle von Methylmethacrvlat verwendet wird. Es werden im wesent-

lichen äquivalente Ergebnisse unter Anwendung des anhydrid an Stelle von Tetrahydrophthalsäurean· gleichen Haftfähigkeitsversuchs erhalten. hydrid eingesetzt wird. Ein Vergleich mit dem Stanc

_D . . , o, der Technik ergab überlegene Haftfestigkeit des Übe:

^Beispie18 zugs am Substrat.

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem 5 B e i s ο i e 1 15

einzigen Unterschied wiederholt, daß die Konzentra- ^p

tion an Harz A in der Anstrichsbinderlösung von 25 Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem

auf etwa 15 Gewichtsteile herabgesetzt wird und die einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A

Konzentration des Methylmethacrylats entsprechend durch Harz D ersetzt wird. Harz D wird in der gleichen

gesteigert wird. Die Ergebnisse der Haftfähigkeits- io Weise wie Harz A mit der Ausnahme hergestellt, daß

versuche sind denen in den Beispielen 1 bis 4 praktisch ein Fünftel des Neopentylglykols durch eine äquiva-

äquivalent. lente Menge Pentaerythrit ersetzt wird. Ein Vergleich

Beispiel 9 ™^ι ^^em Stand der Technik ergab überlegene Haftfestigkeit des Überzugs am Substrat.

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem is . .

einzigen Unterschied wiederholt, daß die Konzentra- Beispiel Io

tion an Harz A in der Anstrichsbinderlösung von 25 Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit den

auf etwa 50 Gewichtsteile erhöht und die Konzentra- einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A

tion an Methylmethacrylat entsprechend vermindert durch Harz E ersetzt wird. Harz E wird in der gleicher

wird. Die Haftfähigkeitsversuche ergeben eine erheb- ao Weise wie Harz A mit der Ausnahme hergestellt, da£

üche Verbesserung gegenüber dem Vergleichsversuch. eine äquivalente Menge Äthylenglykol an Stelle des

ρ . · ι in Neopentylglykols eingesetzt wird. Ein Vergleich mil

α e ι s ρ ι e ι ιυ _{dem Stand der Technik ergab} überlegene HaftbestänJ

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit der digkeit des Überzugs am Substrat,
einzigen Ausnahme wiederholt, daß die Konzentration as . .

an Harz A in dem Anstrichsbinderharz von 25 auf etwa Beispiel 17

75 Gewichtsteile gesteigert wird und die Konzentra- Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit den

tion des Methylmethacrylats entsprechend herabgesetzt einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A wird. Die Haftfähigkeitsversuche ergeben eine erheb- durch Harz F ersetzt wird. Harz F wird in der gleicher liehe Verbesserung gegenüber dem Vergleichsversuch. ?o Weise wie Harz A, jedoch mit der Ausnahme herge· _n . -I₁₁ stellt, daß eine äquivalente Menge 2-Buten-l,4-diol ar

Beispiel u _{SteUe von Neopentylglyko}i eingesetzt wird. Ein Ver

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit der gleich mit dem Stand der Technik ergab überlegen«

einzigen Ausnahme wiederholt, daß die Konzentration Haftbeständigkeit des Überzugs am Substrat,

an Harz A in der Anstrich sbinderlösung von 25 auf 35

60 Gewichtsteile gesteigert wird, daß Methylmethacry- Beispiel 18
lat weggelassen wird und der Rest aus 40 Gewichtsteilen Athandiol-dimethacrylat besteht. Die Haft- Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit den fähigkeitsversuche zeigen eine erhebliche Verbesserung einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A gegenüber dem Vergleichsversuch. 40 durch Harz G ersetzt wird. Harz G wird in der gleicher _ . -I₁T Weise wie Harz A mit der Ausnahme hergestellt, dal Beispiel 12 _{eme äquivalente} Menge 1,6-Hexamethylenglykol ai Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit der Stelle von Neopentylglykoi verwendet wird. Ein Ver einzigen Ausnahme wiederholt, daß die Konzentration gleich mit dem Stand der Technik ergab überlegen« an Harz A in der Anstrichsbinderlösung von 25 auf 45 Haftbeständigkeit des Überzugs am Substrat,
etwa 35 Gewichtsteile erhöht und die Konzentration

des Methylmethacrylats entsprechend herabgesetzt Beispiel 19

wird. Die Ergebnisse der Haftfähigkeitsversuche sind

denen, die in den Beispielen 1 bis 4 erhalten wurden, Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit den

praktisch äquivalent. 50 einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz /

. · 1 11 durch Harz H ersetzt wird. Harz H wird in der gleichei

Beispiel υ _Weige ^ _{Harz A mit der Ausnahme} hergestellt, dal

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem eine äquivalente Menge Fumarsäure an Stelle voi

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A Maleinsäureanhydrid verwendet wird. Ein Vergleicl

durch Harz B ersetzt wird. Harz B wird in der gleichen 55 mit dem Stand der Technik ergab überlegene Haft

Weise wie Harz A, jedoch mit der Ausnahme herge- beständigkeit des Überzugs am Substrat,
stellt, daß eine äquivalente Menge 1,2-Cyclohexan-

dicarbonsäureanhydrid an Stelle des Tetrahydro- Beispiel 20

phtholsäureanhydrids eingesetzt wird. Ein Vergleich

mit dem Stand der Technik ergab überlegene Haft- 60 Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit den

beständigkeit des Überzugs am Substrat. einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz J

. . durch Harz I ersetzt wird. Harz I wird in der gleiche;

Beispiel 14 Weise wie Harz A mit der Ausnahme hergestellt, da;

Die Verfahren der Beispiele 1 bis 4 werden mit dem eine äquivalente Menge Phthalsäureanhydrid a:

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Harz A 65 Stelle von Tetrahydrophthalsäureanhydrid eingesetz

durch Harz C ersetzt wird. Harz C wird in der gleichen wird. Ein Vergleich mit dem Stand der Technik erga

Weise wie Harz A, jedoch mit der Ausnahme her- überlegene Haftbeständigkeit des Überzugs am Sub

gestellt, daß eine äquivalente Menge Trimellitsäure- strat

3888

9 ίο

Beispiel 21 dimethacrylat durch eine äquimolare Menge Tri-

methylolpropan-triacrylat ersetzt wird. Die Ergebnisse

Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem der Haftfähigkeitsversuche sind denen der Beispiele 1

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Äthandiol- und 2 praktisch äquivalent,

dimethacrylat durch eine äquimolare Menge Tetra- 5 ,

äthylenglykol-dimethacrylat ersetzt wird. Die Ergeb- Beispiel Zo

nisse der Haftfähigkeitsversuche sind denen der Bei- Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit

spiele 1 und 2 praktisch äquivalent. dem einzigen Unterschied wiederholt, daß dasÄthan-

_R . . diol-dimethacrylat durch eine äquimolare Menge

B e ι s ρ ι e 1 22 ₁₀ ^5^2-Dodecantriol-trimethacrylat ersetzt wird. Die

Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem Ergebnisse der Haftfähigkeitsversuche sind denen der

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Äthandiol- Beispiele 1 und 2 praktisch äquivalent,

dimethacrylat durch eine äquimolare Menge Diäthy- Die Haftfähigkeit wird in sämtlichen Beispielen in

lenglykol-dimethacrylat ersetzt wird. Die Ergebnisse folgender Weise geprüft: Kreuzschnitt-Test: Parallele

der Haftfähigkeitsversuche sind denen der Beispiele 1 15 Linien im Abstand von 1,6 mm werden in den Überzug

und 2 praktisch äquivalent. unter Durchschneiden bis zum Substrat eingeritzt.

B e i s D i e 1 23 Weitere parallele Linien im Abstand von 1,6 mm wer-

den in der gleichen Weise im rechten Winkel zu der

Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem ersten Gruppe und diese kreuzend eingeritzt. Dann

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Äthandiol- 20 wird Klebeband auf die eingeschnittene Oberfläche

dimethacrylat durch eine äquimolare Menge Tetra- aufgebracht und entfernt. Die Haftfähigkeit wird aus

propylenglykol-dimethacrylat ersetzt wird. Die Er- der Anzahl Anstrichsquadrate, die in dem überklebten

gebnisse der Haftfähigkeitsversuche sind denen der Bereich verbleiben, bezogen auf die entfernten An-

Beispiele 1 und 2 praktisch äquivalent. Strichsquadrate, bestimmt. In sämtlichen Versuchen

. . 35 wird ein Klebeband mit der gleichen Haftqualität ver-

Beispiel 24 wendet. Es wird bei allen Versuchen in der gleichen

Die Verfahren der Beispiele 1 und 2 werden mit dem Weise auf die überzogene Oberfläche aufgebracht und

einzigen Unterschied wiederholt, daß das Äthandiol- davon entfernt.

Claims

acrylaten eines Alkandiols mit 2 bis 12 Kohlenstoff-Patentansprüche: atomen, Diacrylaten eines Polyätherdiols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder Triacrylaten eines

1. Gebrauchsgegenstand aus einem Polyolefin- Triols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Die das PoIysubstrat, bestehend aus Polypropylen, Polyäthylen 5 esterharz enthaltende Komponente enthält bis zu 85, und Copolymeren aas Propylen und Äthylen und vorteilhafterweise etwa 5 bis etwa 85 und bevorzugt 65 einem an einer äußeren Oberfläche des Substrats bis 85 Gewichtsprozent Monovinylmonomere und 15 haftenden Anstrichsüberzug, der ein in situ ge- bis 100, bevorzugt 15 bis 35 Gewichtsprozent eines bildetes Polymerisationsprodukt einer filmbilden- «,^-olefinisch ungesättigten Polyesterharzes, worin die den Lösung enthält, die durch Aussetzung gegen- io «,^-olefinisch ungesättigten Einheiten auf einen Bereich über einem Strahl polymerisationsauslösender von etwa 0,5 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,7 bis etwa Elektronen mit einer mittleren Energie im Bereich 3 je 1000 Molekulargewichtseinheiten begrenzt sind, von 100000 bis 500000 eV vernetzt ist, wobei die Die Erfindung betrifft Polyolefinsubstrate, die mit filmbildende Lösung einen <x,/?-olefinisch ungesät- einem festhaftenden Polyesteranstrichsfilm versehen tigten Polyester enthält, der zwischen 0,5 und 5 15 sind. Der hier verwendete Ausdruck »Polyolefin« be- «,ß-olefinisch ungesättigte Einheiten je 1000 Mo- zieht sich auf Polyäthylen, Polypropylen und Äthylenlekulargewichtseinheitenaufweist,dadurch ge- Propylen-Copolymere.

kennzeichnet, daß der Überzug aus dem Bisherige Versuche, Polyolefinsubstrate ohne Vor-Polymerisationsprodukt einer filmbildenden Lö- behandlung der Polyolefinoberfläche in wirksamer sung gebildet ist, die, bezogen auf eine Basis frei 20 Weise mit einem Anstrich zu versehen, zeichneten sich von Pigment und teilchenförmigen! Füllstoff, im durch äußerst schlechte Haftung zwischen Anstrichswesentlichen aus (A) 10 bis 45 Gewichtsprozent film und Substrat aus. Selbst Anstrichsmassen aus Diacrylaten und Dimethacrylaten eines Alkandiols ungesättigtem Vinylharz und Vinylmonomeren, die mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Diacrylaten und nach Polymerisation mit ionisierender Strahlung auf Dimethacrylaten eines Polyätherdiols mit 4 bis 35 anderen Substraten ausgezeichnete Haftung ergeben 12 Kohlenstoffatomen und/oder Triacrylaten und haben, versagen hinsichtlich einer wirksamen Haftung Trimethacrylaten eines Triols mit 6 bis 12 Kohlen- auf einem Polyolefinsubstrat.

Stoffatomen und (B) 55 bis 85 Gewichtsprozent Es ist bereits ein Verfahren bekannt, bei dem das zu

einer den λ /9-olefinisch ungesättigten Polyester in überziehende Polyolefinsubstrnt vor dem Aufbringen

einer Meng·: von 15 bis 100 Gewichtsprozent zu- 30 einer ein κ,/3-olefinisch ungesättigtes Harz enthalten-

sammen mit bis zu 85 Gewichtsprozent Monovinyl- den Lösung ionisierender Strahlung ausgesetzt wird,

monomeren enthaltenc'en Komponente besteht. um damit die relativ inerte Unterlage zur Erzielung

2. Gebrauchsgegensti nd nach Anspruch 1, da- haftender Verbindung mit dem Überzug geeignet zu durch gekennzeichnet, c aß das Acrylat (A) 10 bis machen. Da die Wirkung dieser Substratvorbehand-35 Gewichtsprozent der filmbildenden Lösung 35 lung nach einiger Zeit abklingt» muß bei längerer ausmacht. Lagerung eine derartige Behandlung wiederholt wer-

3. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 1 und 2, den. Ferner ist die Härtung polymerisierbarer Überdadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterharz züge mit energiereicher ionisierender Strahlung beenthaltende Komponente (B) aus 15 bis 75 Ge- kannt.

wichtsprozent des Polyesterharzes und 85 bis 40 In überraschender Weise wurde nun gefunden, daß

25 Gewichtsprozent Vinylmonomeren besteht. die Haftung eines Λ,/ί-olefinisch ungesättigten PoIy-

4. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 1 bis 3, esterharzes oder eines Anstrichsbinders aus Λ,/3-oledadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterharz finisch ungesättigtem Polyesterharz und Monovinylenthaltende Komponente (B) aus 15 bis 35 Ge- monomerem an einem Polyolefinsubstrat in unerwartewichtsprozent des Polyesterharzes und 85 bis 45 ter Weise außerordentlich verbessert werden kann, 65 Gewichtsprozent Vinylmonomeren besteht. wenn der Anstrichsbinder wenigstens 10 Gewichts-

5. Gebrauchsgegenstand nach Anspruch 1 bis 4, prozent bestimmter im folgenden definierter Acrylate dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug in enthält und der Film auf der Polyolefinoberfläche mit praktisch sauerstofffreier Atmosphäre polymeri- einem Elektronenstrahl einer mittleren Energie im Besiert worden ist. 5° reich von 100000 bis 500000 eV, bevorzugt 150000 bis

450000 eV, polymerisiert wird.

Der hier verwendete Ausdruck »Acrylat« umfaßt

Ester eines Alkohols und entweder der Acrylsäure oder

Methacrylsäure, d. h. Acrylate und Methacrylate.

55 Der erfindungsgemäße Gegenstand oder Schicht-

Der erfindungsgemäße Gebrauchsgegenstand um- körper betrifft ein Polyolefinsubstrat aus Polypropyfaßt ein festes Polyolefinsubstrat, d?.s an einer äußeren len, Polyäthylen und/oder Copolymeren aus Propylen Oberfläche einen fr^c*haftenden Film aus Vinylan- und Äthylen mit einem an einer äußeren Oberfläche Strichsmasse aufweist, die darauf durch einen Elektro- haftenden Anstrichsüberzug, der ein in situ gebildete¹? nenstrahl mit einer mittleren Energie im Bereich von 60 Polymerisaüonsprodukt einer filmbildenden Lösung etwa 100000 bis etwa 500000 eV polymerisiert worden enthält, die durch Aussetzung gegenüber einem Strahl ist. Nach Aufbringung auf das Polyolefinsubstrat oe- polymerisationsauslösender Elektronen mit einer mittsteht die Polyesteranstrichsmasse ohne Berücksichti- leren Energie im Bereich von 100000 bis 500000 eV gung von Pigment, teilchenförmigen! Füllstoff und vernetzt ist, wobei die filmbildende Lösung einen nicht polymerisierbarem Verdünnungsmittel im wesent- 65 α,^-olefinisch ungesättigten Polyester enthält, der zwilichen aus 55 bis 90 Gewichtsprozent einer ein Poly- sehen 0,5 und 5 «,/3-olefinisch ungesättigte Einheiten esterharz enthaltenden Komponente und 10 bis 45, je 1000 Molekulargewichtseinheiten aufweist, dadurch bevorzugt etwa 20 bis etwa 35 Gewichtsprozent Di- gekennzeichnet, daß der Überzug aus dem Polymeri-